R. Eremann u. €1, Rodenmncl. Cber das Auftreten des Tnpelsalses usw. 3113

Uber das Auftreten eines Tripelsalzes aus wasserigen Losungen ohne gleichzeitiger Bildung eines binaren Doppel-

salzes. VOll

ROBERT KREMANN und HANS RODEMUND.] Mit 2 Figuren im Text.

Belegentlich von Versuchen betreffend die Umsetzung des als Nebenprodukt des LE BLANcschen Sodaprozesses erhaltenen Calcium- thiosulfats, haben wir auch das reziproke Salzpaar

CaS,O, + 2NaN0, f- Na,S,O, + Ca(NO,),

bei 9 und 25O untersucht. Uber die gesnmten Untersuchungen haben wir an aiiderer Stelle

bereits berichtet und die gegenseitigen LGslichkeitsverhBltnisse obigen Salzpaares nach der MEYERHOFWR-VAN’T Homschen Methode z u r graphischen Darstellung gebracht.

Es war festgestellt worden, daB auBer den vier Salzen bei beiden Temperaturen, und zwar als

NaNO,, Ca(N03),.4aq, Ca,S,O,.Gaq und Na2S,0,.5aq

keine binaren Doppelsalze auftreten. Wohl aher grenzt sich im Gebiet der ternaren Salzlosungen ein Existenzfeld eines ternaren Doppelsalzes NaNO,, CaS,O,. Na,S,O,. 11 aq ab, das mit steigentier Temperatur kleiner wird und nur eine derartige Verschiebung erfaihrt, daB es bei bestiminter Temperatur in die Einzelsalze zerfallt. Dieser nonvariante Umwandlungspunkt ergab sich aus Liislic21keitsverhiilt- nissen zu 29O, anf thermischem Wege zu 29.2O.

Es sei uns nun gestattet, die Loslichkeitsverhaltnisse obigen reziproken Salzpaares an dieser Stelle nach der schoneren und uber- sichtiicheren JANNECKEsChen Methode der Ilarstellung wiederzu- geben.

Sitzungsber. der Wiener Akad. 1914. Sitzung v. 5. MLrz 1914. Z. anorg. Chem. Bd. 86. 26

374 R. Iiremunn und H. Rodemzmd.

JANNECKE druckt bekanntlich die Liislichkeit reziproker Salz- paare statt in Grsmm oder Molen Salz in einer besonderen Menge Lijsung oder Wasser in folgender Weise aus. Es werden also die Mole Wasser angegeben, die notwendig sind, um je 100 Mol reinen Salzes oder j e 100 Mol zweier oder dreier Salxe zu losen. Man kann dann fur eiiie bestimmte Temperatur das Verhaltnis der vier Snlze der reziproken Salzpaare in Liisung durch ein Quadrat, dessen Seiten 100 Mol entsprechen, veranschaulichen. Man tragt hierbei nicbt die Liislichkeit der Salze als solche auf, sondern die der Ionen, wobei im betrachteten Falle, der Aquivalenz halber, die Xatriurnionen als Na;’ und die Nitrationen als (NO,.‘), zur Auf- tragung kommen. 1st allgemein der Gehalt an Calciumionen a, an Thiosulfationen b, so tragen wir auf der Quadraiseite D C von D aus (Fig. 1 u. 2) den Wert a, auf der Quadratseite A D den Wert b von A Bus auf. D m n sind, da wir j a stets 100 Mol Salz oder Salzgemisch betrachten, infolge der Aquivalenz der positiven und negativen Ionen die Gehalte an Na,” implizite durch 100--n, an (NO,”), durch 100 -b gegeben. In den Quadraten entsprechen die Eckpunkte:

A einer reinen Liisung von NaNO, B v ? ? ?l 7 , C a w , ) , c ,, J 7 > > Ca,S,03

D 1, ,, l f ,, Naz9,0,

In den Quadratseiten liegen die Liisungen, die je zwei Salze enthalten.

A B . . . CaNO, und NaNO, B C . . . CaNO, ,, Ca,S,O, C D . . . Na,S,O, ,, Ca,3,0, D A . . . Na,S,O, ,, NaNO,

walirend im Inncrn des Quadrates samtliche Liisungen mit drei Salzen zu liegen kommen. Die zugehorige Zahl M, die Mol Wasser, die nijtig sind, urn je 100 Mol Salz oder Salzgemisch zu losen, werden den entsprechendcn Punkten beigeschrieben. Die folgenden beiclen Tabellen geben die einzelien Fixpunkte bei 9 und bei 25O, wie sie zur Abgrenzung der Existenzfelder der einzelnen Boden- kiirper von Bedeutung sind, in der auseinandergesetzten Berechnungs- art wieder. In Fig. 1 sind die Liislichkeitsverhaltnisse des reziproken Salzpaares bei Y o , in Fig. 2 bei 25O nach der JAiiNECKEschen Methode zur Darstellung gebracht.

I. LGslichkeitsverhiiltnisse

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I I1

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1 2.

463

40.0

b

l 5

I 'I

UbeT das Auftreten eines Tripelsalxes nus wzsserigen Losungeiz usw. 37 'i

Die Punktbezeichnung ist in beiden Figuren eine ganz analoge. Es haben die Punkte der Reihe nach folgende Bedeutung:

,4 entspr. Sattigung an . . , NaNO, , 9 : 7 ), . . . Ca(N0,),.4aq

c 7 . ) 7 , 7 , . . CaS,03.6aq D J l >, ,, . . . Na3S,0,.5aq 2 ,, gleichzeit. Sattigung an CaN03.4aq u. NaNO, F *, J , 1 1 ,, NaKO3.5aq u. Na2S,0,.5aq G 2 ) 7, 1 , ,, Na,S20,. 5 aq u. CaS,O,. 6 aq

4 7 1 3, ? ? l l CaS,O,. 6 aq, Na,S,O, u. Tripelsalz R, 3 1 1 ) ,, ,, Na,S,O,. 5aq, NaNO, u. ,) a3 9 1 1 ) ,? NaNO, CaS,03.6aq u. ,, P * > 9 7 ,, ,) CaNO,. 4aq NaNO, u. CaS,O,. 6 ai l

?l 17 7 7 ,, CaS20,.6aq u. Ca(NOS),.4aq

Die Kurven in den beiden Figuren haben die folgende Be- deutung:

CaS,03. 6 aq u. Ca(NO,),. 4aq Ca(NO,), .4aq u. NaNO, CaS20,.6aq u. NaNO, CaS,O,. 6 aq u. Tripelsalz

Na,S,03 5.aq u. ,, NaNO, u. Na,S,O,. 5aq NaS20,.5aq u. CaS,03.6aq

NaNO, u. * 7

Die durch die Kurven abgegrenzten Existenzfelder der einzelneu Salze sind die folgenden:

B H P E entspricht dem Existenzfeld von Ca(NO,), . 4 aq A F R , R3 P E l; 1 ) 1 , ,, NaNO, C'HPR3R, G ,) 9 7 1 , $ 9 CaS,O, .6 aq

D@R,R,P 7 1 , l 11 17 Na2S20, * 5 aq R1 R2 R3 ,l 7, 11 ,, Tripelsalz

Aus dem Vergleich der Existenzfelder von Tripelsalz bei 9 und 25O sieht man deutlich, da8 mit steigender Temperatur das Existenzfeld des Tripelsalzes kleiner w i d Diese Verkleinerung erfolgt durch eine relativ geringe Verschiebung des Punktes Rl und der relativ groBeren Verschiebung des Punktes R2 und in starkem MaBe von Punkt R,. Man sieht aus dieser Verschiebung, daB bei

378 h! Iiremawn und H. Rodernu.nd.

hoher Ternperatur das Existenzfeld zusammenschrumpfen muB uiid Beine derartige Verschiebung erfahren kann , daB etwn bei hoher

ober dcts Auftreteib eines irripelsalses aus iaiisserigen LosuizgeiL usiu. 37 9

Temperatur es zu einem Schnitt mit der Quadratseite kommen kann, d. h. es wandelt sieh das Tripelsalz nicht prirniir in ein biniires Doppelsalz um, sondern es zerfiillt direkt in die einzelnen Salze.

Wie bereits eingangs erwiihnt, wurde cliese Uruwandlungs- temperatur thermisch zu 29.2 O festgelegt, wahrend die Loslichkeits- bestimrnung aus reinern Doppelsalz den wenig verschiedenen Wert von ca. 29O ergab.

@,.ax, Chen~~selzes Luboratorizrm der l,Tna'uersitcct, 21. Febrirar 1914.

Bei der Redaktion eingegangen am 25. Februar 1914,