390 Berieht: Spezielle analytisehe Methoden

~ber die gleichzeitige Bestimmung yon Jod und Brom in Urin dutch Aktivie- rungsanalyse mit Neutronen beriehten E. P. B~LKAS und A. G. S o r r o w s [1]. -- Ver/ahren. 6 ml der Urinprobe in einem Poly~thylenfl~schchen (26 mm ~, 50 rnm ~IShe) werden zusammen mit der Vergleiehsprobe im l~neumatisehen System des Atheuer ,,Swimming-pool" Reaktors ,,Democritus" 15 rain bei einem FluB yon 10 TM n/cm ~. see bestrahlt. Naeh der Bestrahlung werden zu je 5 ml Proben- trod StandardlSsungen 1 ml I{J-LSsnng (10 mg J-/ml) und 2 ml KBr-LSsung (10 mg Br-/ml) gegeben und nach Zusatz yon 2 ml konz. Sehwefels~ure, 2 ml Perhydrol and I ml 1 n IqatriumnitritlSsung das Brom und Jod mittels einer Pyrexglasapparatur in einen Seheidetrichter fiberdestilliert, der 10 m] einer eisgekfih]teu 7,5 ~ Natron- lauge enthElt. Die Destillation -- Bauer etwa 10 rain -- wird bis zur Bildnng ~on SOa-Iqebeln dnrehgef/ihrt. Nach Zugabe yon 10 ml CCla wird die alkalisehe LSstmg mit 6 n SalpetersEure neutralisiert, das Jodid dutch Zugabe yon 2,5 ~ Natrium- nitritl5sung zu Jod oxydiert nnd extrahiert. Das Jod in der organischen Phase wird mit 1 n NaHSO~-L5stmg zuriickextrahiert und anschlieBend der gauze Extraktions- prozeB mit frisehem CC14 wiederholt. AnsehlieBend wird das Jodid als AgJ gef~llt und dutch WEgtmg die ehemisehe Ausbeute bestimmt. Zur Bestimmung der l~Sj. Aktivit~t wird die Probe mit einem 3• ineh-lqaJ(T1)-Kristall, verbanden mit einem Interteehnique 400-Kanal-ImpulshShenanalysator, gez~hlt. Zur Absorption der Bremsstrahlung wird die Probe mit einer 3 mm dicken Plexiglasplatte bedeekt. Durch Vergleich der F1Eehe des 0,46 MeV-Phot~peaks mit dem der Standardprobe erhElt man den Jodgehalt der Urinprobe. -- Zur Bestimmung des Bromgehaltes der Probe wird der wEBrige Riickstand der Jodextraktion in einem Seheidetrichter naeh Zugabe yon 10 ml Tetraehlorkohlonstoff mit 2 ml konz. SalpetersEure and solango mit festem Kaliumpermanganat versetzt, bis die LSsung eine rosa Farbe bekommt. Das in die organischePhase fibergefiihrte ]3rom wird mit 1 ml 1 n Hydro- xylaminhydrochlorid and 10 ml Wasser reextrahiert. Diese Schritte werden min- destens zweimal wiederholt. Die vereinigten wEi]rigen Phasen werden naeh Zusatz yon 1 ml 6 n SalpetersEure eingeengt. I~aoh Zugabe yon 4 ml 0,1 n Silbernitrat- 15sung wird AgBr ausgef~llt und zur Ausbeutebestimmung gewogen. Zur Akti- vitEtsbestimmung des S2Br wird die Z~hlrate der Probe am folgenden Tag mit der zuvor erw~hnten ~-Z~hlvorrichtung bestimmt. Aus der Fl~ehe des 0,55 ~eV Photo- peaks ergibt sieh dutch Vergleieh mit der Standardprobe der Bromgehalt des Urins.-- Bei verschiedenen Proben mit Gehalten yon 10 -7 mg/ml Jod bzw. 10 -~ mg/ml Brom ergaben sich relative Fehler yon :~ 3~ . Es ist leieht m6glieh, das beschriebene Verfahren aueh auf andere biologisehe Substanzen auszudehnen. [1] Analyst 91, 199--204 (1966). Chore.Dept., l~uelear Res. Centre ,,Democritus", Athen (Grieehenland). C. K~nn~g

Trennung und Identifizierung yon Derivaten biologischer Amine mit Hilfe der Gas-Chromatographie sind yon 1 ). CAPELLA und E. C. Ho~G [1] untersueht worden. Hydroxylgruppen werden in Trimethylsilyl-Gruppen umgewandelt. Pri- mate Anninogruppen werden mit Aeeton oder Cyclobutanon kondensiert. Sekund~re Amine bleiben unver~ndert. TertiEre Amine wurden nicht untersueht. -- Arbelts- weise. 0,1--5 mg freies Amin oder das entsprechende Salz werden in 0,05 ml Di- methylformamid gel6st, mit 0,15 ml l~examethyldisilazan gemiseht trod 30 rain bei Zimmertemperatur stehen gelassen. -- Zur Darstellung der Ketonverbindung werden 1 ml Hexamethyldisilazan mit 10 ml Aeeton odor Cyelobutanon zum Koehen ge- bracht und abgekiihlt. 0,4 ml dieser Misehung werden mit der Amin-Dimethyl- formamidlSsung gemiseht nnd 12 Std stehen gelassen. Die benutzten GlasgerEte wirken katalytisch. Daher sollen ihre OberflEchen mit 5~ Diehlormethyldi- silanl6sung in Toluol siliconisiert werden. -- Die gas-ehromatographisehe Trennung