294 Berieht: Analyse anorganischer Stoffe Bd. 195

eines Anionenaustauschers veto Pu getrennt. In 8 n s~lpetersaurer L6sung wird das Pu veto Austauscher festgehalten, die genannten Ionen hingegen nicht. -- Die Standardabweiehung der Ergebnisse betragt =~ 0,07~ .

1 Anaty~. Chemistry 34, 346--348 (1962). Rocky Flats Div., Dew Chem. Co., Denver, Colo. (USA). -- ~ Ros% G. A. : Analyt. Chemistry 33, 736 (1961) ; vgl. diese Z. 187, 440 (1962). R. HONIGSCmD-GI~osSICl~

Untersuchungen fiber das papierchromatographische Verhalten )'on puIII, PuIV, puVI und AmIII in n-]lutanol-S~lpetersiure-Gelnischen (1:1) verschiedener HNOa-Konzentra~ion ffihrte F. CLANET 1 dm'ch. Die Rr-Werte sind in der Tabelle zusammen mit den V/erten fiir UVI, ThlV, LaIII, CelII, NcllII, 1)mlII, Smlll, EulII und Gd III ~ngegeben. Aus den R~-Werten ergibt sich die M6gliehkeit der Tren- nung folgender Ionenpaare: FuIII.PulV, puIII-1)uVI, AmIII-FulV und AmIII-PuVI.

Tabelle. l~s- Werte bei 30~

Element 0,5m lm 2m , 3m 3,5m I 4m 4,5m 5m 6m

l~ulIl 1 pulV

PuVI 0,000

0,049 0,053

0,118 0,169 zwei ineinander f fibergehende Flecken bei I 0,000 0,036 0,076 Molarit~ten yon | 0,5--4 m

/~i/iiIII 0.043 Uw 0,099 0,205 0,256 ThIV 0,017 0,038

Lain 0,026 0,0~3 Cem 0,043 I~d In 0,050 Pm Ill ' 0,043 SmIII Eum ] 0,036

0,049 GdII~ ]0,036

1 j . Chrom~togr. (Amsterdam) 7, Paris (Frankreieh).

0,081 0,156 0,179 0,250 0,149 0,389

0,254 0,455

0,160

0,072 0,368 0,076 0,077 0,075 0,075 0,077 0,069 0,076 0,067

0,311 0,478 0,267 0,327

0,345 0,389

0,256 0,312 0,369 0,467

0,150 0,168 0,233 0,329 0,447 0,496 0,513 0,533 0,141 0,169 0,230 0,270 0,132 0,169 0,208 0,242 0,141 0,177 0,252 0,267 0,131 0,164 0,212 0,272 0,149 0,196 0,259 0,375 0,128 0,184 0,237 0,292 0,134 0,176 0,219 0,28(~ 0,130 0,178 0,244 0,293

0.3601 0,342 0.5281 0,581

0.534 ] 0,578

373--379 (1962). Comm.

0,3521 0,341 0.5931 0,630 0.3471 0,344 0.3311 0,344 0.3571 0,371 0.3401 0,339 0.370 [ 0,344 0.3471 0,333 0.3261 0,351 0.3551 0,357

Energie Atomique, A. DO~NEM•

Zur Fiillung und Extraktion yon Gallium in Form yon Halogenverbindungen mit Basen der Antipyrinreihe untersuchen A. I. Bvs~v und L. ~ . SK~KOVA i die Eigensehaften dieser Verbindungen. - - 1. Halogenid~omplexe yon Gallium und Antipyrin, Pyramidon und Diantipyrylmethan. Aus Chlorid-, Bromid- und Jodid- lbsungen wird dutch Antipyrin und Pyramidon selbst bei Konzentratlonen yon C1- bis 8 m, Br- bis 6 m, J - bis 6 m und hoher Ga-Konzentration nicht gefillt. -- Diantipyrylmethan (I) wird in 1 ~ Lbsung in 0,5 n Schwefelsi~ure angewendet. Ga beginnt aus salzsauren LSsungen bei einer Konzentration yon 3 m Sa]z- siure ~uszufallen, jedoch ist die F~llung selbst bei einer Konzentration yon 6 m Salzs~m'e noeh nicht qu~ntit~tiv. Der Ga-(I)-Komplex hat die Formel C~tte~O~N21=IGaC14. Erst bei Br-- und J--Konzentrationen yon 5--6 m wird Ga dureh (I) gefallt, jedoch zus~mmea mit (I)-H~logen~den, Die tI~logenverbindungen

1963 Berieht: Analyse anorganiseher Stoffe 295

yon Ga mit (I) sind in CHCla leicht 15slich, wobei Ga durch Extraktion vollst~ndiger wiedergefunden wird als durch Fi~linng. (I) erlaubt keine quantitative Ga-Ab- scheidung. -- 2. Halogenid~omplexe yon Gallium mit DiantipyrylphenyImethan. Es wird eine l~ LSsung yon Diantipyrylphenylmethan (II) in Eisessig an- gewendet. Bei Einwirkung yon (II) auf Ga-LSsungen, die CI-, Br- odor J--Ionen enthalten, fallen l~iedersehl~ge aus, die in CHCla gut ]5slieh sind. Ga l~I~t sieh mittels (II) durch Extraktion mit CHC13 aus stark salzsaurer LOsung quantitativ bestimmen wie folgt: Die Ga-SalzlSsung wird mit Salzs~ure (bis zu 6m), dann mit ReagenslOsung (1 ml auf 1 mg Ga) und mit einem gleichen Volumen CHC13 ver- setzt. Ga wird unter je 2 rain langem Schfitteln 2real extrahiert. Die vereinigten CHCla-Auszfige werden auf dem Wasserbade zur Troekne eingedampft. Das Ein- dampfen der CHC13-Auszfige ke~nn durch deren 2malige Reextraktion mit Wasser ersetzt werden. Der t~iickstand wird in 1 n Schwefelsi~ure ge!Sst und Ga mit ~DTA in Gegenwart yon l-(2-Pyridylazo)-2-naphthol (PAN) 2 titriert. -- In Gegenwart yon TiIII gehen nur geringffigige FenL, Cull- und SbJII-Mengen in den Auszug fiber. 2malige Waschung des Extraktes mit 6 n Salzs~ure, die Tin~ und (II) ent- h~lt, verbiirgt praktisch vollst~ndige Entfernung obiger Elemente. A1, Zn, Pb, Cd, Mg, Bi, As, In, Sn und Ge werden nicht extrahiert.

Z. anal. Chim. 17, 56--59 (1962) [Russisch]. (Mit engl. Zus.fass.) Staatl. Lomonosov-Univ., Moskau (UdSSR). -- 2 FL~SC~KA, It., and H. An~)x~: Chemist- Analyst 45, 58 (1956); vgl. diese Z. 155, 115 (1957). P. I-I~s

Indium. R.E. I - IA~ und C. T. Fo~s]~ 1 konnten zeigen, dal~ der square-wave- Polarograph 2 vorteilhaft zur amperometrisehen Titration yon sehr geringen Ge- halten an Indium (8 �9 10 -~ m) mit ADTA verwendet werden kann, und haben auch eine Arbeitsvorschri/t zur Simultanbestimmung yon I n und Cd bzw. Pb ausgearbeitet. Zur In-Titration wird die Probe mit soviel l~aBr versetzt, dab die EndiSsung 1 m wird, der p~-Wert wird mit Salpeters~ure auf 1--1,5 eingestellt und die Spitzen- hShe bei --0,580 V gegen die ges~tt. Kalomelelektrode bestimmt, l~ach jeder ADTA-Zugabe wird 10 sec mit Wasserstoff durchmischt und die ~mderung der SpitzenhShe verfolgt. Enth~lt die Probe auch Cd, so wird der p~-Wert der LSsung nach mSglichst geringer ~bersehreitung des ~quivalenzpunkts dutch festes /qa- trinmacetat auf etwa 5,0 eingestellt und das Cd unter Beobachtung der Spitzen- hShe bei --0,670 V titriert (Verdiinnungskorrektur muI~ berficksichtigt werden). In Pb-Gemischen wird in entsprechender Weise aber mit KC1 an Stelle von l~aBr und bei den Spitzenpotentialen --0,440 V fiir Blei mud --0,600 V fiir In titriert. In-Gehalte zwischen 1 und 70 mg in 50 ml sind auf 0,50/0 genau bestimmbar, das zweite Element auf 2~ sofern es nicht in besonders geringer ~r (Fehler 5o/o) vorliegt. Die In-Cd-Gemisehe wurden in den MengenverhMtnissen 0,016 bis 40, die In-Pb-Gemische in solchen zwischen 0,0i6 und 80 gepriift.

i Analyt. Chemistry 34, 219--221 (1962). Chem. Dept., Univ., Salt Lake City, Utah (USA). -- 2 I~IA~, R. E.: Analyt. Chemistry 80, 350 (1958); vgl. diese Z. 168, 46 (1959). K. C~VSE

iJber die Mikrobestimmung yon Thallium(I), Thallium(III), Blei, Cadmium undWismut durch Extraktion der Di~thyldithiocarbamidate und naehfolgende polarographische Bestimmung berichtet ~ . Isn~BAsm 1. Die Extraktion der ge- nannten Ionen in Gegenwart versehieclener 1V~askierungsmittel wie J~DTA und K~liumcyanid sowie in Anwesenheit yon JPuffersubstanzen wie iNatriumtartrat, Natrinmeitrat, Natrinmphosphat und Glycin wurde im Bereich yon p~2--13 untersucht. Die Chloroformextrakte ~rden bis zur Sirupkonsistenz odor bis zur Trockne, jedoeh ohne Verkohlung der organischen Substanz eingedampft und nach