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414. Fr. Kruger: Fluorescein ale Indicator beim Titriren. (Eingegangen am 16. Oct.; verlesen in der Sitzung von Hru. Liebermann.)

Die unangenehmen Eigenschaften des Lackmusfarbstoffes, beim Titriren von Alkali und Saure nur nach und nach den Farbenwechsel von Blau in Roth und unigekehrt durchzumachen, sowie die Ver- langsamung des Ueberganges durch freie Koblensaure , haben schon vielfach darauf denken lassen, andere Indicatoren einznfiihren, und so sind namentlich Carminsanre, Rosolsaure und Eosin empfohlen worden, welche auch den Lackmusfarbstoff bei Weitem an Schiirfe des Ueber- ganges iibertregen. Zch will hier die Aufmerksamkeit auf einen In- dicator lenken, der den oben genannten mindestens gleichsteht, j a sie in mancher Beziehung noch iibertrifft: es ist dies das von B a e y e r entdeckte Fluoresceyn, welches schon seit liingerer Zeit in der Frank- furter Anilinfarben-Fabrik von G a n s & L e o n h a r d t zu diesem Zwecke mit voller Zufriedenheit benutzt wird. Die bekannte prachtvolle Fluorescenz seiner Lijsungen verschwindet plijtzlich bei Anwesenheit der kleinsten Spur freier Saure und wird durch freies Alkali sofort wieder hervorgebracht. Diese Uebergange sind so scharf und charak- teristisch , dass hierbei ein Zweifel uber das Reagiren einer Fliissig- keit durchaus nicht entstehen kann. Hierzu kommt noch, dass freie Kohlensaure, die ohne jeglicbe Einwirkung auf das Fluorescein ist, seine Brauchbarkeit in keiner Weise beeintrachtigt. Ganz besonders empfehlenswerth ist dasselbe bei farbigen Lijsungen - wenn ihre Farbung nicht zu stark ist - j a es tritt hier das Verschwinden und Wiedererscheinen der Fluorescenz fast stLrker hervor, als bei farb- losen. - Unanwendbar ist dagegen - soweit meine Erfahrungen reichen - das Fluorescein bei Gegenwart freier Essigsaure, welche dasselbe auch mit Fluorescenz aufliist; ferner kann ich es dann nicht empfehlen, wenn feine, weisse Niederschlage, wie z. B. beim Titriren von Schwefelsaure durch Baryt , in farblosen Lijsungen suspendirt sind, da dieselben die Fluorescenz verdecken, und nian also die Niederschlage erst absetzen lsssen mijsste, ehe man durch den Indi- cator die Reaction erkennen kiinnte.

M a i n k u r bei Frankfurt a. Main, den 15. October 1876.

415. W Heintz: Zur Klarung. (Eingegangen am 20. Octbr.; verl. in der Sitzung von Herrn Liebermann.)

In den diesjahrigen Rerichten der deutschen chemischen Gesell- schaft (S. 508) theilt R. G e r s t l den Inhalt eines Vortragrs, welchen W. H. H a t c h e r : ,,Ueber Erstarrungspunkte der Fettsauren" in der chemischen Gesellschaft zu London gehalten hat, zwar nnr mit kurzen

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Worten, aber in einer Weise mit, die den fiber die Geschichte dieses Gegenstandes Uninformirten glariben machen muss, es sei Ha t c h e r ' s durch zahlreiche Versuche erwiesene Entdeckung, dass die Erstarrungs- punkte von Mischungen fetter Sauren bedeutend von den durch die Theorie gelieferten Zahlen abweichen.

Schon im Jahre 1854l) habe ich Tabellen entworfen, welche sowohl Schmelz- als Erstarrungspunkte von Gemischen fetter Sauren enthalten. Aus ihnen sind die erwahnten Abweichungen vollkommen ersichtlich. Eine einzelne Beobachtung gleicher Art ist schon vor mir im Jahre 1846 von G o t t l i e b 2 ) gemacht worden.

H a l l e , den 18. October 1876.

416. W. Heintz: Berichtignng. (Eingegangen am 20. Oct.; verlesen in der Sitzung vou Hrn. Liebermann.)

O t t o F i s c h e r leitet seine Arbeit fiber die Einwirkung der sal- petrigen Saure auf Acetanilid3) mit den Worten ein:

,,Beim Studium der Einwirkung der salpetrigen Saure auf secun- dare Amine hat man bisher nur bei solchen Riirpern Nitrosoderivate erhalten, bei welchen der basische Charakter praponderirt.'

Die Behauptung widerstreitet der Wahrheit durchaus. Schon im Jahre 1866 habe ich die Nitrosodiglycolamidsaure,*) im Jahre 1873 die Nitrosodidenlactamidsaure 5 ) kennen gelehrt. Gerade die Ent- deckung dieser Kiirper war es, welche mir den Muth gab, als ein fiir die Monamine geltendes Gesetz auszusprechen , dass die primaren Amirie durch salpetrige Saure in die Hydroxylverbindungen, die se- cundaren in die Nitrosoverbindungen verwandelt, die tertilren aber dadurch nicht verlindert werden,6) und in der salpetrigen Sliure ein Mittel zu sehen, um diese drei Kiirpergruppen von einander zu unter- scheiden.

In der Arbeit von O t t o F i s c h e r liegt wieder einmal ein Fall vor, der beweist, dass grundliches Literaturstudium nicht die starke Seite der jungen Chemie ist.

H a l l e , den 18. October 1876.

I ) P o g g e n d . A n n . 92, 588. a) Ann. d. Chem. u. Pharm. 57, 37. 3) Diese BerichteIX, 463. 4 , Ann. d. Chem. u. Pharm. 138, 300. 5) Ebenda 165, 59. 6) Ebenda 138, 316.