464 Bet. : Spez. analyg.Meth. 2. Analyse v. Mat. d. Ind., Handel, Landw.Bd. 196 (1963)

Zur sehnellen Analyse niehtolefiniseher t~rdiile sehlagen V. A. CImLLO, D. J . S ~ A s r , B. tIoLLIS und tI. MORGAN 1 die Kombination yon Gaschromato- graphie und Maasenspekt,vmetrie vor, um die anfwendige Niedertemperatur- destfllation zu umgehen. Material mit C 5 und darunter wird dureh eine 4,5 m-SAule bei 110~ geschickt. Die Sgule ist mit 200/0 Siliconfett (Dow-Corning) auf s~ure- gewaschenen Schamottesteinchen Typ C-22 (28--42 mesh) gefiillt. Die Helium- menge betr~gt 50 ml/min. Eine Bestimmung dauert 3 rain. Ist mehr als 15~ C~ im Produkt, so ist eine 7,5 m-S~ule mit Isochinolin a]s Substrat erforderlich, die Zeit fiir die Gasehromatographie steigt darm auf 15 rain je Bestimmung. Zur Total- bestimmung des ErdSls wird die Probe - - aus dem KfiMschrank ( ~ 3~ - - mit einer Injektionsnadel ~r . 20 entnommen. Die Nadel hat 8 mm yon der Spitze ein seitliches Loeb nnd ist hinter dem Loeh mit Silberlot verschlossen. Die Nadel wird durch einen Silicongummistopfen in das auf 230~ geheizte Einlagsystem des Massenspektrometers gestoBen. Der SiHconstopfen wird fiir jede Bestimmung er- neuert. I)as Massenspektrum wird aufgenommen, der Druek registriert und der vor- handene Luftanteil beriicksiehtigt. Sodann wird die ungef~hre Kohlellwasserstoff- Typenanalyse bereclmet. Aus den durchschnittliehen C-Zahlen der Paraffine and Alkylbenzole kann dann die Dichte der Anteile yon C0 und dariiber bereelmet werden: Dp = 0,66 47 0,02 (C-Zahl p -- 6). Dcr9 = 0,75 + 0,01 (C-Zahl p -- 6), Dab ~ 0,876, a = Alkylbenzol; p ~ Paraffin; eyp = Cyeloparaffin. Erste Naherung fiir die Dichte der Anteile yon C 0 und darfiber (C6+)

0/0 p �9 Dichte p + ~ eyp �9 Diehte cyp 47 ~ ab �9 Dichte ab X 0/0 p, eyp, ab

Aus den C-Zahlen der Paraffine und Alkylbenzole und der ungef~hren Typenanalyse kann das ungef/~hre Molekulargewicht der C6+ ermittelt werden:

M W : ~ lo [86 47 14 (C-Zahl p - - 6)] 47 ~ cyp [84 47 14 (C-Zahl p -- 6)] 47 0/0 ab [78 47 14 (C-Zahl ab -- 6)]

X 0/0 p, eyp, ab

Die Beleganalysen werden mitgeteilt.

1 Analyt. Chemistry 34, 1353--1354 (1962). Atlantic Refin. Co., Philadelphia, Pa. (USA). J. RAscJ~

Kohlenwasserstoff-Typen in olefinisehen Benzinen. D. M. G. L~twRE~" und J . l ~. PAVLSO• 1 kombinieren Tieftemperaturdestillation, S~ureabsorption, ~assen- spektrometrie und Gaschromatographie zur Analyse yon olefinischen Benzinen. Wi~hrend die leichteren Kohlenwasserstoffe bis eiasehlieBlich C~ gaschromato- graphisch bestimmt werden, erfolgt die Analyse der hSheren Kohlenwasserstoff- gruppen massenspektrometrisch nach ehler Differenzmethode aus zwei Massenspek- tren: dem Massenspektrum der Originalsubstanz ohne die leichteren Kohlen- wasserstoffe bis C 5 (I) und dem Spektrum der zus~tzlieh mit S~uren behandelten Probe (II). Aus I I ergebea sich die An~eile der Paraffine und Cyclop~raffine mit 1--3 Ringen. Mit dem Verh~ltnis eines der Paraffinpeaks bei den Massen 43, 57, 71 und 85 yon I zu dem entsprechenden Peak yon I I als Faktor werden die Peakh6hen yon I I multipliziert und die so erhaltenen Werte yon den entsprechen- den Peakh6hen in I subtrahiert. Das Differenzspektrum gestattet nun die Bestimmung yon aliphatischen und cyclische~ Monoole/inen, Alkylbenzolen, Alkylindanen und Alkylnaphthalinen. Die dazu erforderliehen l%echenoperationen werden ausffihrlich diskutiert.

1 Analyt. Chemistry 34, 538--542 (1962). Sun Oil Co., Marcus Hook, Pa. (USA). F. AULINO]~I~