304 Bericht: Chemische Analyse organischer Stoffe

analysierenden Probe werden mit 1,5 ml einer LSsung versetzt, die eine 0,7 t tC ent- spreehende Menge des 3-Chlor(36)-Anisoylderivates der zu untersuchenden Probe in 100 ml Dioxan enth~lt. Man fiigt dann soviel Dioxan zu, dab beim Aufkoehen eine Mare LSsung entsteht. Diese wird in Wasser gegossen, das ausfallende Produkt auskristallisiert und seine spezifisehe AktivitS, t b e s t i m m t . - b)Analyse: In ein Reagensglas w~gt man ungefahr 1 mval der zu analysierenden Substanz ein, gibt 3 ml Pyridin und 0,8 g 3-Chlor-Anisoylehlorid zu und schiittelt um, bis dieses sich gelSst hat. Is t eine Hydroxylverbindung zu analysieren, so ist 20 rain am l~iiekfiug zu koehen; im Fall einer Aminoverbindung l~Bt man ~ Std bei Zimmertemperatur stehen. Dann fiigt man 3 ml J~thanol zu und kocht knrz auf. Anschliegend werden 1,5 ml der aktiven LSsung (vgl. oben) am besten aus der W~gebiirette zugegeben, bis zur klaren L6sung erhitzt und dann in 100 ml Wasser eingegossen. Die ausfallenden Kristalle sind abzufiltrieren, erst mit Wasser nnd zum Schlul] mit 2 ml Methanol zu waschen. Man kristallisiert aus einem geeigneten L6sungs- mittel urn, bis der Schmelzpunkt sich um < 1 ~ C yon dem des reinen 3-Chlor- Anisoylderivats nnterseheidet. Alsdann miBt man die spezifisehe Aktivitht im Verh~ltnis zu derjenigen des Standardpr~parates. Die Berechnung erfolgt nach Cler Formeh B = [1/r • A/a • b + A y • ( 1 - - r ) / r ] • P/100 und

Molekulargewicht der Verbindung • B mg der Verbindung = MolekulargewichtdesChlor-Anysoilderivates" Hierbei

spezif. Aktivit/~t Analysenprobe ist r = spezif. Akt ivi t~t Standardprobe' A = Milligramm zugeftigte aktive LSsung, B = Milligramm 3-Chlor-Anisoylderivat, das durch Reaktion mit dem 3-Chlor-Anisoylehlorid in der LSsung der Analysensubstanz gebfldet wurde, a = Milligramm aktive LSsung, die zur Herstellung des Standards benutzt wurde, b = Milligramm 3-Chlor-Anisoylderivat, das bei der Herstellung des Standards ver- wendet wurde, y = Milligramm 3-Chlor-Anisoylderivat je Milligramm aktiver LSsung, P = Prozent Reinheit des Endpr~parates. - - Das Verfahren wurde mit sehr gutem Erfolg auf die Analyse yon Phenol, Brenzcateehin, Methanol, _&thylen- glykol, Athylendiamin und Anilin angewendet. F. WEIGEL

Die Reproduzierbarkeit der Herstellung und Messung fester, mit 36C1 indizierter Pr~iparate beschreibt P. SOnENSE~I. Gemessen werden 4-Chlor-2-Methylphenoxy- acetanilid (Fp 130 ~ C), 2,4-Dichlorphenoxyaeetanilid (Fp 111 ~ C), Methyl-3-Chlor- anisat (Fp 94 ~ C) und Brenze~teehin-di(3-ehloranisat) yon drei verschiedenen Per- sonen mit groger, mittlerer und geringer Erfahrung mit Standardger~ten. An Hand tabellierter Ergebnisse wird gezeigt, dab der Einzelbestimmung ein Standardfehler yon 0,79% anhaftet, der nut wenig vom statistischen Z~hlfehler (0,61%) abweicht.

F. WEIGEL

Bei der Methoxylbestimmung geben nach einer Mitteilung yon H. GYSEL ~ 1,2-Dimethyl-pyraz-dion(3,6) und 1.Phenyl-2-methyl-pyraz-dion(3,6) einen Wert, der je naeh Reaktionsdauer 15, 25 oder 300/0 Nethoxyl entspricht. Dies lhgt sich nur so deuten, dab unter den Bedingungen des ZEmEL-Verfahrens (siedende Jod- wasserstoffsi~ure) die beiden Verbindungen sieh vSllig oder teilweise yon N-Methyl- zu O-Methylverbindungen umlagern. H. FREYTAO

Eine Hikroausfi ihrung des Apparates yon ZEREWITINOFF zur Bestimmung des aktiven Wasserstoffs beschreiben H.C. BRowN und O. HAFLIGER ~. Das Ger~t (Abb. 1) 15Bt sieh in wenigen Minuten durch Evakuieren trocknen und gestattet da~ Arbeiten in Methanatmosph~tre, wodurch Fehler durch LSslichkeits/inderung des

Analyt. Chemistry ,~7, 391--392 (1955). Sad olin & Holmhlad, Ltd., Kopenhagen. : 2 Mikr0chim. Acta (Wien) 1954, 743--7zi5. Ciba AG, Basel (Schweiz).

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