Dezember 2015 DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
DLADienstleistung
LebensmittelAnalytik GbR
Auswertungs-BerichtLaborvergleichsuntersuchung
DLA 21/2015
Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
Dienstleistung Lebensmittel Analytik GbRWaldemar-Bonsels-Weg 17022926 Ahrensburg, Germany
[email protected] www.dla-lvu.de
Koordinator der LVU: Dr. Matthias Besler
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Dezember 2015 DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
Inhalt / Content1. Einleitung...........................................................32. Durchführung.........................................................3
2.1 Untersuchungsmaterial...........................................32.1.1 Homogenität....................................................32.2 Untersuchung.....................................................42.3 Ergebnisübermittlung.............................................4
3. Auswertung..........................................................53.1 Bezugswert (zugewiesener Wert)...................................53.2 Standardabweichung...............................................53.3 Ausreißer........................................................53.4 Zielstandardabweichung (für die Eignungsbeurteilung).............53.4.1 Allgemeines Modell nach Horwitz................................63.4.2 Auswertung eines Versuchs zur Präzision........................63.4.3 Werte aus Erkenntnissen .......................................73.5 z-Score..........................................................83.6 z'-Score.........................................................83.7 Quotient ........................................................93.8 Standardunsicherheit.............................................9
4. Ergebnisse..........................................................104.1 Ergometrin in µg/kg.............................................114.2 Ergometrinin in µg/kg...........................................134.3 Ergosin in µg/kg................................................154.4 Ergosinin in µg/kg..............................................174.5 Ergotamin in µg/kg..............................................194.6 Ergotaminin in µg/kg............................................214.7 Ergocornin in µg/kg.............................................234.8 Ergocorninin in µg/kg...........................................254.9 α-Ergocryptin in µg/kg..........................................274.10 α-Ergocryptinin in µg/kg.......................................294.11 Ergocristin in µg/kg...........................................314.12 Ergocristinin in µg/kg.........................................334.13 Summe Ergot-Alkaloide in µg/kg.................................35
5. Dokumentation......................................................375.1 Primärdaten.....................................................375.2 Homogenität.....................................................445.3 Analytische Methoden............................................46
6. Verzeichnis der teilnehmenden Institute.............................487. Verzeichnis relevanter Literatur....................................49
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1. Einleitung
Die Teilnahme an Laborvergleichsuntersuchungen (LVU) ist einunverzichtbarer Baustein für das Qualitäts-Management-System eines jeden,mit der Untersuchung von Lebensmitteln, Futtermitteln, Kosmetik undBedarfsgegenständen befassten Labors. Die Durchführung vonLaborvergleichsuntersuchungen ermöglicht den teilnehmenden Instituten dieeigene analytische Kompetenz unter realen Bedingungen nachzuweisen.Gleichzeitig erhalten sie wertvolle Daten zur Validität derdurchgeführten Untersuchungsmethode. Das Ziel von DLA ist es, LVU für ausgesuchte Parameter in praxis-relevanten Konzentrationen anzubieten. Durchführung und Auswertung der vorliegenden Laborvergleichsuntersuchungerfolgten nach den technischen Anforderungen der DIN EN ISO/IEC 17043(2010) und DIN ISO 13528-2009.
2. Durchführung
2.1 Untersuchungsmaterial
Bei dem Untersuchungsmaterial handelt es sich um eine Mischung von mitErgot-Alkaloiden belasteten Roggenmehlen. Es wurden ca. 2100 g desMaterials gemischt, 4,77 % Glucose zur Überprüfung der Homogenisierungzugegeben und anschließend homogenisiert. Portionen von ca. 40 g wurdenlichtgeschützt abgepackt und chronologisch nummeriert.
2.1.1 Homogenität
Die Homogenität der DLA-Probe wurde anhand einer 5 fach Bestimmung vonGlucose mittels HPLC geprüft. Mit einer Wiederholstandardabweichung von8,3 % wurde die Homogenität als hinreichend gesichert angesehen. Die Er-gebnisse der Homogenitätsuntersuchung sind in der Dokumentation angege-ben.
Die Berechnung der Wiederholstandardabweichungen der Teilnehmer wurdenebenfalls als Homogenitätskriterium für diese LVU herangezogen. Sie lagenmit 6,1% und 20% für Ergometrin bzw. Ergotamin und für die Gesamt-Er-got-alkaloide mit 2,2% im erzielbaren Präzisionsbereich für die Analytikder Mutterkornalkaloide (13, 14). Die Wiederholstandardabweichungen derTeilnehmer sind in der Dokumentation angegeben.
In der Dokumentation sind zudem die Portionsnummern graphisch den Mess-werten für Ergometrin und Gesamt-Ergotalkaloiden gegenübergestellt. Esist keinerlei Instituts-unabhängige Tendenz in den Messergebnissen er-kennbar, die Inhomogenitäten nahelegen könnte.
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2.2 Untersuchung
An jedes teilnehmende Institut wurden in der 13. Woche 2015 zweiPortionen Untersuchungsmaterial verschickt. Das Untersuchungsverfahrenwurde freigestellt. Die Untersuchungen waren durchzuführen bis spätestens8. Mai 2015.
2.3 Ergebnisübermittlung
Die Ergebnisabgabe erfolgte einheitlich mittels, an die teilnehmendenInstitute übergebenen, Übermittlungstabellen (per Fax oder eMail). Zurstatistischen Auswertung kamen die abschließend berechneten Gehalte derAnalyten als Mittelwert einer Doppelbestimmung der beiden nummeriertenProben.Abgefragt und dokumentiert wurden Einzelergebnisse, Wiederfindungsratenund Angaben zu den durchgeführten Methoden. Zwei Teilnehmer haben keine Ergebnisse eingereicht. Alle anderenTeilnehmer haben fristgerecht ihre Ergebnisse abgegeben.
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3. Auswertung
3.1 Bezugswert (zugewiesener Wert)
Da es sich bei dem untersuchten Material nicht um zertifiziertesReferenzmaterial handelt wird als Bezugswert (X) für die Auswertung derrobuste Mittelwert der eingesandten Ergebnisse verwendet. Eine Prüfungder Verteilung der eingesandten Ergebnisse ergab keine Hinweise fürunvorhergesehene Quellen von Variabilität, wie z.B. eine bimodaleVerteilung der Ergebnisse.Die statistische Auswertung erfolgt für alle Parameter, für diemindestens 7 Werte vorliegen.
3.2 Standardabweichung
Zum Vergleich mit der Zielstandardabweichung wird ebenfalls die robusteStandardabweichung (Sx) berechnet (6).
3.3 Ausreißer
Auf Ausreißer wird mittels Mandel´s-h-Statistik Signifikanz-Niveau 95%geprüft (5). Ermittelte Ausreißer werden informativ genannt soferngleichzeitig der z-Score des Instituts < -2 oder > 2 ist.
3.4 Zielstandardabweichung (für die Eignungsbeurteilung)
Die Zielstandardabweichung des Bezugswertes wird nach unten darge-stellten, unterschiedlichen Verfahren bestimmt.
Für die Eignungsbeurteilung wird, sofern ein akzeptabler Quotient Sx/ σvorliegt, bevorzugt die Zielstandardabweichung des allgemeinen Modellsnach Horwitz verwendet, da diese in der Regel für Auswertungen von Labor-vergleichsuntersuchungen, bei denen von den Teilnehmern unterschiedlicheAnalysenmethoden eingesetzt werden können, geeignet ist. Die Zielstan-dardabweichung aus der Auswertung von Präzisionsdaten eines Versuchs lei-tet sich dagegen aus Ringversuchen mit vorgegebener Analysenmethode ab.Zur Information wurden, sofern verfügbar, jeweils die z-Scores beider Mo-delle in der Auswertung angegeben.
Zur Bewertung der Ergebnisse wurde für alle Analyten die Zielstandardab-weichung nach Horwitz/Thompson verwendet.
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3.4.1 Allgemeines Modell nach Horwitz
Die relative Zielstandardabweichung in % des Bezugswertes wird i.d.R.nach folgender Gleichung (Horwitz) berechnet
σ(%) = 2(1-0,5logX)
hieraus wird die Zielstandardabweichung berechnet
σ = X *σ(%) / 100.
Für Analyten mit einem Gehalt unter 120 µg/kg wurde nach Auswertungdiverser Mycotoxin-LVU nach 1997 für die relative Zielstandardabweichungvon Thompson ein konstanter Wert von 22 % vorgeschlagen, entsprechend
σ = 0,22 C / mr;
mit σ = Zielstandardabweichung für Messwerte < 120 ppbC = Messwert, ausgedrückt als dimensionslose, relative Größe
(1µg/kg = 1ppb = 10-9 kg/kg)mr = dimensionslose, relative Größe entsprechend der Einheit des Messwertes.
3.4.2 Auswertung eines Versuchs zur Präzision
Aus der Vergleichstandardabweichung σR und der Wiederholstandardab-weichung σr eines Versuchs zur Präzision einer Methode (Ringversuch oderLVU) wird die Standardabweichung zwischen Laboratorien σL berechnet:
L= R2− r
2 .
Aus den obigen Größen und der Anzahl der Wiederholmessungen n derlaufenden Vergleichsuntersuchung wird nun die Zielstandardabweichungberechnet:
σ=√(σL2+(σ r
2/n)) .
Aus den Präzisionsdaten des jeweils relevanten AmtlichenUntersuchungsverfahrens wird die Zielstandardabweichung für denbetreffenden Parameter berechnet und zur Beurteilung herangezogen.
Die in Tabelle 1 angegebenen Zielstandardabweichungen wurden aus denPräzisionsdaten der angegebenen Methoden berechnet.
Die resultierenden Zielstandardabweichungen für Roggenmehle wurden inder Auswertung zur Information angegeben.
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Tabelle 1: Relative Zielstandardabweichungen (RSD) gemäß Auswertung einesVersuchs zur Präzision (ASU L 15.01/02-5)
Parameter Matrix RSD σ Matrix RSD σ Methode /Literatur
Ergocornin Roggenmehle2 8,9 %1 Weizenmehle 7,9 % HPLC (13)
Ergocorninin Roggenmehle2 8,7 %1 Weizenmehle 9,5 % HPLC (13)
Ergocristin Roggenmehle2 10,8 %1 Weizenmehle 10,6 % HPLC (13)
Ergocristinin Roggenmehle2 12,1 %1 Weizenmehle 9,2 % HPLC (13)
Ergokryptin Roggenmehle2 10,8 %1 Weizenmehle 8,5 % HPLC (13)
Ergokryptinin Roggenmehle2 15,1 %1 Weizenmehle 11,6 % HPLC (13)
Ergometrin Roggenmehle2 17,5 %1 Weizenmehle 11,9 % HPLC (13)
Ergometrinin Roggenmehle2 14,7 %1 Weizenmehle 14,4 % HPLC (13)
Ergosin Roggenmehle2 12,1 %1 Weizenmehle 8,0 % HPLC (13)
Ergosinin Roggenmehle2 14,5 %1 Weizenmehle 12,5 % HPLC (13)
Ergotamin Roggenmehle2 12,7 %1 Weizenmehle 10,0 % HPLC (13)
Ergotaminin Roggenmehle2 15,6 %1 Weizenmehle 14,3 % HPLC (13) 1 in der Auswertung verwendete Werte2 als Mittelwert von zwei Probenmaterialien
3.4.3 Werte aus Erkenntnissen
Die Zielstandardabweichung kann für die Eignungsbeurteilung auf einenWert festgesetzt werden, der dem Leistungsfähigkeitsniveau entspricht,das der Koordinator für ein wünschenswertes Ziel für die teilnehmendenLaboratorien hält (6).
Für die Auswertung aller Parameter wurde das Modell nach Horwitz/Thomp-son herangezogen.
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3.5 z-Score
Der z-Score wird herangezogen zur Beurteilung der Ergebnisse derteilnehmenden Institute. Er besagt um welches Vielfache derZielstandardabweichung ( σ̂ ) das Ergebnis (x) des betreffendenteilnehmenden Instituts vom Bezugswert (X) abweicht (6).Die Berechnung erfolgt nach
z = (x – X) / σ̂ ;
die Anforderungen an die Analytik gelten im Allgemeinen als erfüllt, wenn
-2 ≤ z ≤ 2 .
3.6 z'-Score
Der z'-Score kann zur Beurteilung der Ergebnisse der teilnehmendenInstitute herangezogen werden, wenn die Standardunsicherheitberücksichtigt werden muss (s. 3.8). Der z'-Score drückt das Verhältnisder Abweichung des Ergebnisses (x) des betreffenden teilnehmendenInstituts vom Bezugswert (X) zur Wurzel aus der Quadratsumme vonZielstandardabweichung ( σ ) und Standardunsicherheit (Ux) aus (6).
Die Berechnung erfolgt nach
Im Folgenden haben wir den Ausdruck im Nenner als Zielstandardab-weichung σ ' definiert.
Die Anforderungen an die Analytik gelten im Allgemeinen als erfüllt, wenn
-2 ≤ z' ≤ 2 .
Der z'-Score wurde für den Parameter Ergosinin herangezogen (s. auch 3.7u. 3.8).
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3.7 Quotient
In Anlehnung an den Horrat-Wert kann die Bewertung einerLaborvergleichsuntersuchung als aussagekräftig gelten, wenn der Quotientvon robuster Standardabweichung und Zielstandardabweichung nicht über 2liegt. Ein über 2 liegender Wert bedeutet, dass die Präzision nichtzufriedenstellend ist, d.h., dass die Präzision aus analytischen Gründenzu variabel ist oder die festgestellte Variation höher ist als für dieangewandte Methode geschätzt wurde. Somit ist eine Vergleichbarkeit derMessergebnisse nicht gewährleistet (11).
In der vorliegenden Vergleichsuntersuchung lag der Quotient Sx/ σ̂ fürErgosinin mit 3,4 deutlich über 2. Daher wurde die Bewertung nach 3.6z'-Score durchgeführt. Der Quotient Sx/ σ̂ ' lag dann bei 2,0.Für alle anderen Parameter wurden zufriedenstellende Quotienten Sx/ σ̂ imBereich von 2 oder < 2,0 erhalten.
3.8 Standardunsicherheit
Jeder Bezugswert ist mit einer Standardunsicherheit behaftet, die von derAnalysenmethode, Unterschieden der eingesetzten Analysenmethoden, demProbenmaterial und der Anzahl der Teilnehmer (P) einer LVU beeinflußtwird. Die Standardunsicherheit (Ux) wird für die vorliegende LVU wiefolgt berechnet (6).
u X=1,25∗S x / p
Ist u X ≤ 0,3∗ muss die Standardunsicherheit des Bezugswertes nichtberücksichtigt werden (6). Ein deutliches Überschreiten des Wertes von0,3 ist ein Hinweis darauf, dass die Zielstandardabweichung ggf. zugering für die Standardunsicherheit des Bezugswertes gewählt wurde.
In der vorliegenden LVU wurden Quotienten Ux/ σ̂ zwischen 0,38 und 0,90für die Parameter außer Ergosinin erhalten, wobei die Quotienten Sx/ σ̂gleichzeitig im Bereich von 2 oder unter 2,0 lagen.Für Ergosinin wurde ein Quotient Ux/ σ̂ von 1,4 erhalten. Da der QuotientSx/ σ̂ gleichzeitig deutlich über 2,0 lag, wurde für die Bewertung derErgebnisse der Teilnehmer für Ergosinin der z'-Score unterBerücksichtigung der Standardunsicherheit herangezogen (s. 3.6).
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S x / σ̂
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4. Ergebnisse
Alle folgenden Tabellen sind anonymisiert. Den teilnehmenden Institutenwird mit dem Versand dieser Auswertung ihre individuelle Auswertenummermitgeteilt.
In der oberen Tabelle sind die Kenndaten aufgeführt:
Kenndaten
Anzahl der Messergebnisse
Anzahl der Ausreißer
Mittelwert
Median
Robuster Mittelwert (X)
Robuste Standardabweichung (Sx)
Zielkenndaten:
Zielstandardabweichung zur Information
Zielstandardabweichung σ̂ oder σ '
untere Grenze des Zielbereichs (X - 2 σ̂ ) oder (X - 2 σ ') *
obere Grenze des Zielbereichs (X + 2 σ ) oder (X + 2 σ ') *
Quotient Sx/ σ oder Sx/ σ̂ '
Standardunsicherheit uX
Quotient uX /σ̂ oder u X /σ̂ '
Ergebnisse im Zielbereich
* Zielbereich aus z-Score oder z'-Score berechnet
In der unteren Tabelle sind die Einzelergebnisse der teilnehmendenInstitute aufgeführt :
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Abweichung z-Score Hinweis
Deviation Remark
Auswerte- nummer Parameter
[Einheit / Unit]
z-Score (Info)
Evaluation number
σ̂
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4.1 Ergometrin in µg/kg
Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test
* Das Ergebnis von Teilnehmer 3 wurde vorab ausgeschlossen (Faktor 10?)
Abb. 1: Ergebnisse ErgometrinFig. 1: Results Ergometrine
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KenndatenAnzahl der Messergebnisse 9Anzahl der Ausreißer 1Mittelwert 41,2Median 39,5Robuster Mittelwert (X) 40,4
13,4Zielkenndaten:Zielstandardabweichung 8,9
7,09
Untere Grenze des Zielbereichs 22,6Obere Grenze des Zielbereichs 58,2
1,5
5,56
0,63
Ergebnisse im Zielbereich 7Prozent im Zielbereich 78
Robuste Standardabweichung (Sx)
Zielstandardabweichung ASU (zur Information)
Quotient Sx/ Standardunsicherheit ux
Quotient ux /
σ̂
σ̂
σ̂
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Ergebnisse / Results
Ergometrin [µg/kg]
obere Grenze upper limit
rob. Mittelwert robust mean
untere Grenze lower limit
Auswertenummer / evaluation number
>
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Ergebnisse der teilnehmenden Institute:Results of Participants:
Abb. 2: Z-Scores ErgometrinFig. 2: Z-Scores Ergometrine
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Ergometrin [µg/kg] Abweichung z-Score Hinweis
Deviation Remark
1 71 30,57 3,4 4,3
2 30,3 -10,13 -1,1 -1,4
3 1187,5
4 36,85 -3,58 -0,4 -0,55 38 -2,43 -0,3 -0,36 39,5 -0,93 -0,1 -0,17 55,81 15,37 1,7 2,28 41,28 0,85 0,1 0,19 41,3 0,87 0,1 0,110 17 -23,43 -2,6 -3,3
Auswerte- nummer
z-Score (Info)
Evaluation number
Ausreisser / Outlier
Ergebnis ausgeschlossen / Result excluded
σ̂
10 2 4 5 6 8 9 7 1-3
-2
-1
0
1
2
3
4
z-Score
Auswertenummer / evaluation number
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4.2 Ergometrinin in µg/kg
Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test
* Das Ergebnis von Teilnehmer 3 wurde vorab ausgeschlossen (Faktor 10?)
Abb. 3: Ergebnisse ErgometrininFig. 3: Results Ergometrinine
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1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
0,0
5,0
10,0
15,0
20,0
25,0
Ergebnisse / Results
Ergometrinin [µg/kg]
obere Grenze upper limit
rob. Mittelwert robust mean
untere Grenze lower limit
Auswertenummer / evaluation number
>
KenndatenAnzahl der Messergebnisse 8Anzahl der Ausreißer 1Mittelwert 11,5Median 10,9Robuster Mittelwert (X) 10,8
2,90Zielkenndaten:Zielstandardabweichung 2,37
1,58
Untere Grenze des Zielbereichs 6,03Obere Grenze des Zielbereichs 15,5
1,2
1,28
0,54
Ergebnisse im Zielbereich 7Prozent im Zielbereich 88
Robuste Standardabweichung (Sx)
Zielstandardabweichung ASU (zur Information)
Quotient Sx/ Standardunsicherheit ux
Quotient ux /
σ̂
σ̂
σ̂
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Ergebnisse der teilnehmenden Institute:Results of Participants:
Abb. 4: Z-Scores ErgometrininFig. 4: Z-Scores Ergometrinine
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5 4 2 6 7 8 9 10-3
-2
-1
0
1
2
3
4
5
z-Score
Auswertenummer / evaluation number
Abweichung z-Score Hinweis
Deviation Remark
12 10,34 -0,44 -0,2 -0,3
3 94,45
4 8,45 -2,33 -1,0 -1,55 6,5 -4,28 -1,8 -2,76 10,8 0,02 0,0 0,07 10,91 0,13 0,1 0,18 11,84 1,06 0,4 0,79 12,3 1,52 0,6 1,0
10 21 10,22 4,3 6,5
Auswerte- nummer
Ergometrinin [µg/kg]
z-Score (Info)
Evaluation number
Ergebnis ausgeschlossen / Result excluded
Ausreisser / Outlier
σ̂
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4.3 Ergosin in µg/kg
Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test
* Das Ergebnis von Teilnehmer 3 wurde vorab ausgeschlossen (Faktor 10?)
Abb. 5: Ergebnisse ErgosinFig. 5: Results Ergosine
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KenndatenAnzahl der Messergebnisse 9Anzahl der Ausreißer 1Mittelwert 90,0Median 68,2Robuster Mittelwert (X) 82,3
38,9Zielkenndaten:Zielstandardabweichung 18,1
9,93
Untere Grenze des Zielbereichs 46,1Obere Grenze des Zielbereichs 118
2,2
16,2
0,90
Ergebnisse im Zielbereich 7Prozent im Zielbereich 78
Robuste Standardabweichung (Sx)
Zielstandardabweichung ASU (zur Information)
Quotient Sx/ Standardunsicherheit ux
Quotient ux /
σ̂
σ̂
σ̂
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
0
50
100
150
200
250
Ergebnisse / Results
Ergosin [µg/kg]
obere Grenze upper limit
rob. Mittelwert robust mean
untere Grenze lower limit
Auswertenummer / evaluation number
>
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Ergebnisse der teilnehmenden Institute:Results of Participants:
Abb. 6: Z-Scores ErgosinFig. 6: Z-Scores Ergosin
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4 8 5 9 6 2 7 1 10-3
-1
1
3
5
7
z-Score
Auswertenummer / evaluation number
Ergosin [µg/kg] Abweichung z-Score Hinweis
Deviation Remark
1 131 48,72 2,7 4,92 73,61 -8,67 -0,5 -0,9
3 2656,5
4 50,85 -31,43 -1,7 -3,25 57 -25,28 -1,4 -2,56 68,2 -14,08 -0,8 -1,47 105,28 22,99 1,3 2,38 56,54 -25,74 -1,4 -2,69 57,8 -24,48 -1,4 -2,5
10 210 127,72 7,1 12,9
Auswerte- nummer
z-Score (Info)
Evaluation number
Ergebnis ausgeschlossen / Result excluded
Ausreisser / Outlier
σ̂
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4.4 Ergosinin in µg/kg
Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test
Abb. 7: Ergebnisse ErgosininFig. 7: Results Ergosinine
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KenndatenAnzahl der Messergebnisse 9Anzahl der Ausreißer 1Mittelwert 72,0Median 21,0Robuster Mittelwert (X) 33,3
24,6Zielkenndaten:Zielstandardabweichung ' 12,6
4,02
Untere Grenze des Zielbereichs 8,2Obere Grenze des Zielbereichs 59
2,0
10,2
0,81
Ergebnisse im Zielbereich 7Prozent im Zielbereich 78
Robuste Standardabweichung (Sx)
Zielstandardabweichung ASU (zur Information)
Quotient Sx/ 'Standardunsicherheit ux
Quotient ux / '
σ̂
σ̂
σ̂
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
0
50
100
150
200
250
Ergebnisse / Results
Ergosinin [µg/kg]
obere Grenze upper limit
rob. Mittelwert robust mean
untere Grenze lower limit
Auswertenummer / evaluation number
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Ergebnisse der teilnehmenden Institute:Results of Participants:
Abb. 8: Z-Scores ErgosininFig. 8: Z-Scores Ergosinine
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6 2 7 4 5 8 9 3 10-3
-2
-1
0
1
2
3
z-Score
Auswertenummer / evaluation number
> >
Ergosinin [µg/kg] Abweichung z'-Score Hinweis
Deviation Remark
12 17,37 -15,96 -1,3 -4,03 235,45 202,12 16,1 50,34 17,85 -15,48 -1,2 -3,95 21 -12,33 -1,0 -3,16 14,3 -19,03 -1,5 -4,77 17,67 -15,67 -1,2 -3,98 32,91 -0,42 0,0 -0,19 42,8 9,47 0,8 2,4
10 249 215,67 17,1 53,6
Auswerte- nummer
z-Score (Info)
Evaluation number
Ausreisser / Outlier
σ̂
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4.5 Ergotamin in µg/kg
Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test
* Das Ergebnis von Teilnehmer 3 wurde vorab ausgeschlossen (Faktor 10?)
Abb. 9: Ergebnisse ErgotaminFig. 9: Results Ergotamine
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KenndatenAnzahl der Messergebnisse 9Anzahl der Ausreißer 1Mittelwert 115Median 114Robuster Mittelwert (X) 113
40,9Zielkenndaten:Zielstandardabweichung 24,9
14,4
Untere Grenze des Zielbereichs 63,4Obere Grenze des Zielbereichs 163
1,6
17,0
0,68
Ergebnisse im Zielbereich 7Prozent im Zielbereich 78
Robuste Standardabweichung (Sx)
Zielstandardabweichung ASU (zur Information)
Quotient Sx/ Standardunsicherheit ux
Quotient ux /
σ̂
σ̂
σ̂
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
0
50
100
150
200
250
Ergebnisse / Results
>
Ergotamin [µg/kg]
obere Grenze upper limit
rob. Mittelwert robust mean
untere Grenze lower limit
Auswertenummer / evaluation number
Dezember 2015 DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
Ergebnisse der teilnehmenden Institute:Results of Participants:
Abb. 10: Z-Scores ErgotaminFig. 10: Z-Scores Ergotamine
Nachdruck, auch auszugsweise, nur mit schriftlicher Genehmigung von DLA-AhrensburgSeite 20 von 49
1 4 8 2 5 6 9 10 7-3
-2
-1
0
1
2
3
z-Score
Auswertenummer / evaluation number
Ergotamin [µg/kg] Abweichung z-Score Hinweis
Deviation Remark
1 58 -55,28 -2,2 -3,82 94,79 -18,49 -0,7 -1,3
3 1556,5
4 85,25 -28,03 -1,1 -1,95 114 0,72 0,0 0,16 124,3 11,02 0,4 0,8
7 188,27 74,99 3,0 5,2
8 86,79 -26,49 -1,1 -1,89 133,8 20,52 0,8 1,410 148 34,72 1,4 2,4
Auswerte- nummer
z-Score (Info)
Evaluation number
Ergebnis ausgeschlossen / Result excluded
Ausreisser / Outlier
σ̂
Dezember 2015 DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
4.6 Ergotaminin in µg/kg
Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test
* Das Ergebnis von Teilnehmer 3 wurde vorab ausgeschlossen (Faktor 10?)
Abb. 11: Ergebnisse ErgotamininFig. 11: Results Ergotaminine
Nachdruck, auch auszugsweise, nur mit schriftlicher Genehmigung von DLA-AhrensburgSeite 21 von 49
KenndatenAnzahl der Messergebnisse 8Anzahl der Ausreißer 1Mittelwert 33,0Median 29,1Robuster Mittelwert (X) 32,1
9,25Zielkenndaten:Zielstandardabweichung 7,07
4,99
Untere Grenze des Zielbereichs 18,0Obere Grenze des Zielbereichs 46,2
1,3
4,09
0,58
Ergebnisse im Zielbereich 7Prozent im Zielbereich 88
Robuste Standardabweichung (Sx)
Zielstandardabweichung ASU (zur Information)
Quotient Sx/ Standardunsicherheit ux
Quotient ux /
σ̂
σ̂
σ̂
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Ergebnisse / Results
>
Ergotaminin [µg/kg]
obere Grenze upper limit
rob. Mittelwert robust mean
untere Grenze lower limit
Auswertenummer / evaluation number
Dezember 2015 DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
Ergebnisse der teilnehmenden Institute:Results of Participants:
Abb. 12: Z-Scores ErgotamininFig. 12: Z-Scores Ergotaminine
Nachdruck, auch auszugsweise, nur mit schriftlicher Genehmigung von DLA-AhrensburgSeite 22 von 49
6 8 4 5 7 2 9 10-3
-2
-1
0
1
2
3
z-Score
Auswertenummer / evaluation number
Abweichung z-Score Hinweis
Deviation Remark
12 33,51 1,39 0,2 0,3
3 347,1
4 27,55 -4,57 -0,6 -0,95 29 -3,12 -0,4 -0,66 22,6 -9,52 -1,3 -1,97 29,11 -3,01 -0,4 -0,68 26,55 -5,57 -0,8 -1,19 42,7 10,58 1,5 2,1
10 53 20,88 3,0 4,2
Auswerte- nummer
Ergotaminin [µg/kg]
z-Score (Info)
Evaluation number
Ergebnis ausgeschlossen / Result excluded
Ausreisser / Outlier
σ̂
Dezember 2015 DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
4.7 Ergocornin in µg/kg
Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test
* Das Ergebnis von Teilnehmer 3 wurde vorab ausgeschlossen (Faktor 10?)
Abb. 13: Ergebnisse ErgocorninFig. 13: Results Ergocornine
Nachdruck, auch auszugsweise, nur mit schriftlicher Genehmigung von DLA-AhrensburgSeite 23 von 49
KenndatenAnzahl der Messergebnisse 9Anzahl der Ausreißer 1Mittelwert 92,0Median 71,5Robuster Mittelwert (X) 83,5
34,8Zielkenndaten:Zielstandardabweichung 18,4
7,46
Untere Grenze des Zielbereichs 46,7Obere Grenze des Zielbereichs 120
1,9
14,5
0,79
Ergebnisse im Zielbereich 6Prozent im Zielbereich 67
Robuste Standardabweichung (Sx)
Zielstandardabweichung ASU (zur Information)
Quotient Sx/ Standardunsicherheit ux
Quotient ux /
σ̂
σ̂
σ̂
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
0
50
100
150
200
250
Ergebnisse / Results
>
Ergocornin [µg/kg]
obere Grenze upper limit
rob. Mittelwert robust mean
untere Grenze lower limit
Auswertenummer / evaluation number
Dezember 2015 DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
Ergebnisse der teilnehmenden Institute:Results of Participants:
Abb. 14: Z-Scores ErgocorninFig. 14: Z-Scores Ergocornine
Nachdruck, auch auszugsweise, nur mit schriftlicher Genehmigung von DLA-AhrensburgSeite 24 von 49
2 8 4 6 5 1 9 7 10-3
-2
-1
0
1
2
3>
z-Score
Auswertenummer / evaluation number
Abweichung z-Score Hinweis
Deviation Remark
1 79 -4,45 -0,2 -0,62 41,66 -41,79 -2,3 -5,6
3 906,05
4 66,95 -16,5 -0,9 -2,25 71,5 -11,95 -0,7 -1,66 67,3 -16,15 -0,9 -2,27 127,88 44,43 2,4 6,08 65,42 -18,03 -1,0 -2,49 96,7 13,25 0,7 1,8
10 212 128,55 7,0 17,2
Auswerte- nummer
Ergocornin [µg/kg]
z-Score (Info)
Evaluation number
Ergebnis ausgeschlossen / Result excluded
Ausreisser / Outlier
σ̂
Dezember 2015 DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
4.8 Ergocorninin in µg/kg
Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test
* Das Ergebnis von Teilnehmer 3 wurde vorab ausgeschlossen (Faktor 10?)
Abb. 15: Ergebnisse ErgocornininFig. 15: Results Ergocorninine
Nachdruck, auch auszugsweise, nur mit schriftlicher Genehmigung von DLA-AhrensburgSeite 25 von 49
KenndatenAnzahl der Messergebnisse 8Anzahl der Ausreißer 1Mittelwert 27,6Median 23,6Robuster Mittelwert (X) 26,1
8,9Zielkenndaten:Zielstandardabweichung 5,74
2,27
Untere Grenze des Zielbereichs 14,6Obere Grenze des Zielbereichs 37,6
1,6
3,93
0,69
Ergebnisse im Zielbereich 7Prozent im Zielbereich 88
Robuste Standardabweichung (Sx)
Zielstandardabweichung ASU (zur Information)
Quotient Sx/ Standardunsicherheit ux
Quotient ux /
σ̂
σ̂
σ̂
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Ergebnisse / Results
>
Ergocorninin [µg/kg]
obere Grenze upper limit
rob. Mittelwert robust mean
untere Grenze lower limit
Auswertenummer / evaluation number
Dezember 2015 DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
Ergebnisse der teilnehmenden Institute:Results of Participants:
Abb. 16: Z-Scores ErgocornininFig. 16: Z-Scores Ergocorninine
Nachdruck, auch auszugsweise, nur mit schriftlicher Genehmigung von DLA-AhrensburgSeite 26 von 49
4 7 6 5 8 9 10 2-3
-2
-1
0
1
2
3
4
5
z-Score
Auswertenummer / evaluation number
Abweichung z-Score Hinweis
Deviation Remark
1
2 51,71 25,63 4,5 11,3
3 264,9
4 18,3 -7,78 -1,4 -3,45 22,5 -3,58 -0,6 -1,66 21,9 -4,18 -0,7 -1,87 19,37 -6,71 -1,2 -3,08 24,68 -1,4 -0,2 -0,69 25,6 -0,48 -0,1 -0,210 37 10,92 1,9 4,8
Auswerte- nummer
Ergocorninin [µg/kg]
z-Score (Info)
Evaluation number
Ausreisser / Outlier
Ergebnis ausgeschlossen / Result excluded
σ̂
Dezember 2015 DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
4.9 α- Ergocryptin in µg/kg
Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test
* Das Ergebnis von Teilnehmer 3 wurde vorab ausgeschlossen (Faktor 10?)
Abb. 17: Ergebnisse ErgocryptinFig. 17: Results Ergocryptine
Nachdruck, auch auszugsweise, nur mit schriftlicher Genehmigung von DLA-AhrensburgSeite 27 von 49
KenndatenAnzahl der Messergebnisse 9Anzahl der Ausreißer 0Mittelwert 47,9Median 48,0Robuster Mittelwert (X) 47,8
13,1Zielkenndaten:Zielstandardabweichung 10,5
5,16
Untere Grenze des Zielbereichs 26,8Obere Grenze des Zielbereichs 68,9
1,2
5,46
0,52
Ergebnisse im Zielbereich 9Prozent im Zielbereich 100
Robuste Standardabweichung (Sx)
Zielstandardabweichung ASU (zur Information)
Quotient Sx/ Standardunsicherheit u
x
Quotient ux /
σ̂
σ̂
σ̂
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Ergebnisse / Results
>
Ergocryptin [µg/kg]
obere Grenze upper limit
rob. Mittelwert robust mean
untere Grenze lower limit
Auswertenummer / evaluation number
Dezember 2015 DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
Ergebnisse der teilnehmenden Institute:Results of Participants:
Abb. 18: Z-Scores ErgocryptinFig. 18: Z-Scores Ergocryptine
Nachdruck, auch auszugsweise, nur mit schriftlicher Genehmigung von DLA-AhrensburgSeite 28 von 49
4 8 6 9 5 2 1 7 10-3
-2
-1
0
1
2
3
z-Score
Auswertenummer / evaluation number
Abweichung z-Score Hinweis
Deviation Remark
1 56 8,18 0,8 1,62 48,33 0,5 0,0 0,1
3 437,35
4 31,95 -15,87 -1,5 -3,15 48 0,18 0,0 0,06 41,5 -6,32 -0,6 -1,27 56,92 9,1 0,9 1,88 32,33 -15,49 -1,5 -3,09 47,9 0,08 0,0 0,010 68 20,18 1,9 3,9
Auswerte- nummer
Ergocryptin [µg/kg]
z-Score (Info)
Evaluation number
Ergebnis ausgeschlossen / Result excluded
σ̂
Dezember 2015 DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
4.10 α-Ergocryptinin in µg/kg
Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test
* Das Ergebnis von Teilnehmer 3 wurde vorab ausgeschlossen (Faktor 10?)
Abb. 19: Ergebnisse ErgocryptininFig. 19: Results Ergocryptinine
Nachdruck, auch auszugsweise, nur mit schriftlicher Genehmigung von DLA-AhrensburgSeite 29 von 49
KenndatenAnzahl der Messergebnisse 8Anzahl der Ausreißer 0Mittelwert 13,6Median 13,5Robuster Mittelwert (X) 13,6
5,54Zielkenndaten:Zielstandardabweichung 2,98
2,05
Untere Grenze des Zielbereichs 7,59Obere Grenze des Zielbereichs 19,5
1,9
2,45
0,82
Ergebnisse im Zielbereich 8Prozent im Zielbereich 100
Robuste Standardabweichung (Sx)
Zielstandardabweichung ASU (zur Information)
Quotient Sx/ Standardunsicherheit ux
Quotient ux /
σ̂
σ̂
σ̂
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
0
5
10
15
20
25
Ergebnisse / Results
>
Ergocryptinin [µg/kg]
obere Grenze upper limit
rob. Mittelwert robust mean
untere Grenze lower limit
Auswertenummer / evaluation number
Dezember 2015 DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
Ergebnisse der teilnehmenden Institute:Results of Participants:
Abb. 20: Z-Scores ErgocryptininFig. 20: Z-Scores Ergocryptinine
Nachdruck, auch auszugsweise, nur mit schriftlicher Genehmigung von DLA-AhrensburgSeite 30 von 49
7 8 4 6 9 5 2 10-3
-2
-1
0
1
2
3
z-Score
Auswertenummer / evaluation number
Abweichung z-Score Hinweis
Deviation Remark
12 18,96 5,41 1,8 2,6
3 109,45
4 8,55 -5 -1,7 -2,45 18 4,45 1,5 2,26 11,1 -2,45 -0,8 -1,27 8,41 -5,15 -1,7 -2,58 8,52 -5,03 -1,7 -2,59 15,9 2,35 0,8 1,110 19 5,45 1,8 2,7
Auswerte- nummer
Ergocryptinin [µg/kg]
z-Score (Info)
Evaluation number
Ergebnis ausgeschlossen / Result excluded
σ̂
Dezember 2015 DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
4.11 Ergocristin in µg/kg
Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test
* Das Ergebnis von Teilnehmer 3 wurde vorab ausgeschlossen (Faktor 10?)
Abb. 21: Ergebnisse ErgocristinFig. 21: Results Ergocristine
Nachdruck, auch auszugsweise, nur mit schriftlicher Genehmigung von DLA-AhrensburgSeite 31 von 49
KenndatenAnzahl der Messergebnisse 9Anzahl der Ausreißer 2Mittelwert 118Median 113Robuster Mittelwert (X) 119
23,8Zielkenndaten:Zielstandardabweichung 26,1
12,8
Untere Grenze des Zielbereichs 66,5Obere Grenze des Zielbereichs 171
0,99,900,38
Ergebnisse im Zielbereich 7Prozent im Zielbereich 78
Robuste Standardabweichung (Sx)
Zielstandardabweichung ASU (zur Information)
Quotient Sx/ Standardunsicherheit ux
Quotient ux /
σ̂
σ̂
σ̂
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
0
50
100
150
200
250
Ergebnisse / Results>
Ergocristin [µg/kg]
obere Grenze upper limit
rob. Mittelwert robust mean
untere Grenze lower limit
Auswertenummer / evaluation number
Dezember 2015 DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
Ergebnisse der teilnehmenden Institute:Results of Participants:
Abb. 22: Z-Scores ErgocristinFig. 22: Z-Scores Ergocristine
Nachdruck, auch auszugsweise, nur mit schriftlicher Genehmigung von DLA-AhrensburgSeite 32 von 49
10 4 2 5 1 6 9 8 7-5
-4
-3
-2
-1
0
1
2
3
4
5
z-Score
Auswertenummer / evaluation number
Abweichung z-Score Hinweis
Deviation Remark
1 113 -5,77 -0,2 -0,42 109,44 -9,33 -0,4 -0,7
3 2218,5
4 103,4 -15,37 -0,6 -1,25 111 -7,77 -0,3 -0,66 123,8 5,03 0,2 0,4
7 227,37 108,59 4,2 8,5
8 137,35 18,58 0,7 1,49 133,4 14,63 0,6 1,1
10 6 -112,77 -4,3 -8,8
Auswerte- nummer
Ergocristin [µg/kg]
z-Score (Info)
Evaluation number
Ergebnis ausgeschlossen / Result excluded
Ausreisser / Outlier
Ausreisser / Outlier
σ̂
Dezember 2015 DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
4.12 Ergocristinin in µg/kg
Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test
* Das Ergebnis von Teilnehmer 3 wurde vorab ausgeschlossen (Faktor 10?)
Abb. 23: Ergebnisse ErgocristininFig. 23: Results Ergocristinine
Nachdruck, auch auszugsweise, nur mit schriftlicher Genehmigung von DLA-AhrensburgSeite 33 von 49
KenndatenAnzahl der Messergebnisse 8Anzahl der Ausreißer 0Mittelwert 38,9Median 32,8Robuster Mittelwert (X) 37,1
13,8Zielkenndaten:Zielstandardabweichung 8,16
4,50
Untere Grenze des Zielbereichs 20,8Obere Grenze des Zielbereichs 53,4
1,76,090,75
Ergebnisse im Zielbereich 6Prozent im Zielbereich 75
Robuste Standardabweichung (Sx)
Zielstandardabweichung ASU (zur Information)
Quotient Sx/ Standardunsicherheit ux
Quotient ux /
σ̂
σ̂
σ̂
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
Ergebnisse / Results
>
Ergocristinin [µg/kg]
obere Grenze upper limit
rob. Mittelwert robust mean
untere Grenze lower limit
Auswertenummer / evaluation number
Dezember 2015 DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
Ergebnisse der teilnehmenden Institute:Results of Participants:
Abb. 24: Z-Scores ErgocristininFig. 24: Z-Scores Ergocristinine
Nachdruck, auch auszugsweise, nur mit schriftlicher Genehmigung von DLA-AhrensburgSeite 34 von 49
5 6 7 4 10 9 8 2-3
-2
-1
0
1
2
3
4
z-Score
Auswertenummer / evaluation number
Abweichung z-Score Hinweis
Deviation Remark
12 65,13 28,02 3,4 6,2
3 467,95
4 31,55 -5,56 -0,7 -1,25 25 -12,11 -1,5 -2,76 28,4 -8,71 -1,1 -1,97 29,89 -7,22 -0,9 -1,68 61,53 24,42 3,0 5,49 36 -1,11 -0,1 -0,210 34 -3,11 -0,4 -0,7
Auswerte- nummer
Ergocristinin [µg/kg]
z-Score (Info)
Evaluation number
Ergebnis ausgeschlossen / Result excluded
σ̂
Dezember 2015 DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
4.13 Summe Ergot-Alkaloide in µg/kg
Vergleichsuntersuchung / Proficiency Test
* Das Ergebnis von Teilnehmer 3 wurde vorab ausgeschlossen (Faktor 10?)
Abb. 25: Ergebnisse ErgotalkaloideFig. 25: Results Ergot Alkaloides
Nachdruck, auch auszugsweise, nur mit schriftlicher Genehmigung von DLA-AhrensburgSeite 35 von 49
KenndatenAnzahl der Messergebnisse 9Anzahl der Ausreißer 1Mittelwert 648Median 586Robuster Mittelwert (X) 639
169Zielkenndaten:Zielstandardabweichung 141Untere Grenze des Zielbereichs 358Obere Grenze des Zielbereichs 920
1,270,40,50
Ergebnisse im Zielbereich 8Prozent im Zielbereich 89
Robuste Standardabweichung (Sx)
Quotient Sx/ Standardunsicherheit ux
Quotient ux /
σ̂
σ̂
σ̂
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
Ergebnisse / Results
>
Summe Ergotalkaloide [µg/kg]
obere Grenze upper limit
rob. Mittelwert robust mean
untere Grenze lower limit
Auswertenummer / evaluation number
Dezember 2015 DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
Ergebnisse der teilnehmenden Institute:Results of Participants:
Abb. 26: Z-Scores Summe ErgotalkaloideFig. 26: Z-Scores Ergot Alkaloides
Nachdruck, auch auszugsweise, nur mit schriftlicher Genehmigung von DLA-AhrensburgSeite 36 von 49
Abweichung z-Score Hinweis
Deviation Remark
1 507 -132,22 -0,92 595,15 -44,07 -0,3
3 10481,7
4 487,5 -151,72 -1,15 553 -86,22 -0,66 573,7 -65,52 -0,57 876,85 237,63 1,78 585,74 -53,48 -0,49 686,2 46,98 0,3
10 971 331,78 2,4
Auswerte- nummer
Summe Ergotalkaloide
[µg/kg] Evaluation number
Ergebnis ausgeschlossen / Result excluded
Ausreisser / Outlier
σ̂
4 1 5 6 8 2 9 7 10-3
-2
-1
0
1
2
3
z-Score
Auswertenummer / evaluation number
Dezember 2015 DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
5. Dokumentation
5.1 Primärdaten
Nachdruck, auch auszugsweise, nur mit schriftlicher Genehmigung von DLA-AhrensburgSeite 37 von 49
Parameter Teilnehmer Einheit Proben-Nr. A Proben-Nr. B Ergebnis (Mittel) Ergebnis A Ergebnis BAnalyte Participant Unit Sample No. A Sample No. B Result (Mean) Result A Result B
Ergometrin
1 µg/kg 3 42 71 68 73 73
2 µg/kg 32 41 30 32 29 99
3 µg/kg 51 23 1187,5 1195 1180 93
4 µg/kg 5 19 36,9 37,8 35,9 72,4
5 µg/kg 10 29 38 39 37
6 µg/kg 14 39 39,5 38,3 40,7 89,9
7 µg/kg 9 25 55,8 56,7 54,9 75
8 µg/kg 24 ; 50 24 ; 50 41,28 42,21 41,05 99,1
9 µg/kg 1 47 41,3 40,9 41,8 95
10 µg/kg 20 49 17 17 16 82
Ergometrinin
1 µg/kg 3 42 n.b. n.b. n.b. n.b.
2 µg/kg 32 41 10 11 10 110
3 µg/kg 51 23 94,45 93 95,9 113
4 µg/kg 5 19 8,45 8,60 8,30 88,1
5 µg/kg 10 29 6,5 6,5 6,5
6 µg/kg 14 39 10,8 10,5 11,0 84,4
7 µg/kg 9 25 10,9 11,4 10,5 89
8 µg/kg 24 ; 50 24 ; 50 11,84 11,29 11,41 104,3
9 µg/kg 1 47 12,3 12,2 12,3 113
10 µg/kg 20 49 21 21 20 67
Wiederfindungsrate [%]Recovery rate [%]
Dezember 2015 DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
Nachdruck, auch auszugsweise, nur mit schriftlicher Genehmigung von DLA-AhrensburgSeite 38 von 49
Parameter Teilnehmer Einheit Proben-Nr. A Proben-Nr. B Ergebnis (Mittel) Ergebnis A Ergebnis BAnalyte Participant Unit Sample No. A Sample No. B Result (Mean) Result A Result B
Ergosin
1 µg/kg 3 42 131 139 123 101
2 µg/kg 32 41 74 75 72 116
3 µg/kg 51 23 2656,5 2530 2783 66
4 µg/kg 5 19 50,9 50,4 51,3 91,7
5 µg/kg 10 29 57 61 52
6 µg/kg 14 39 68,2 68,6 67,7 90,4
7 µg/kg 9 25 105 105 106 87
8 µg/kg 24 ; 50 24 ; 50 56,54 58,58 62,59 93,3
9 µg/kg 1 47 57,8 55,9 59,6 94
10 µg/kg 20 49 210 108 112 84
Ergosinin
1 µg/kg 3 42 n.b. n.b. n.b. n.b.
2 µg/kg 32 41 17 17 17 93
3 µg/kg 51 23 235,45 230,9 240 127
4 µg/kg 5 19 17,9 18,4 17,3 111
5 µg/kg 10 29 21 21 20
6 µg/kg 14 39 14,3 14,1 14,5 69,6
7 µg/kg 9 25 17,7 18,7 16,6 78
8 µg/kg 24 ; 50 24 ; 50 32,91 36,91 29,97 98,5
9 µg/kg 1 47 42,8 42,9 42,6 63
10 µg/kg 20 49 249 252 246 81
Wiederfindungsrate [%]Recovery rate [%]
Dezember 2015 DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
Nachdruck, auch auszugsweise, nur mit schriftlicher Genehmigung von DLA-AhrensburgSeite 39 von 49
Parameter Teilnehmer Einheit Proben-Nr. A Proben-Nr. B Ergebnis (Mittel) Ergebnis A Ergebnis BAnalyte Participant Unit Sample No. A Sample No. B Result (Mean) Result A Result B
Ergotamin
1 µg/kg 3 42 58 59 57 109
2 µg/kg 32 41 95 98 92 83
3 µg/kg 51 23 1556,5 1540 1573 147
4 µg/kg 5 19 85,3 82,7 87,8 98,1
5 µg/kg 10 29 114 119 109
6 µg/kg 14 39 124,3 119,5 129,1 78,9
7 µg/kg 9 25 188 189 188 92
8 µg/kg 24 ; 50 24 ; 50 86,79 89,99 94,58 94
9 µg/kg 1 47 133,8 133,4 134,3 61
10 µg/kg 20 49 148 143 152 76
Ergotaminin
1 µg/kg 3 42 n.b. n.b. n.b. n.b.
2 µg/kg 32 41 34 35 33 108
3 µg/kg 51 23 347,1 348,5 345,7 135
4 µg/kg 5 19 27,6 29,1 26,0 110
5 µg/kg 10 29 29 29 29
6 µg/kg 14 39 22,6 21,4 23,8 73,6
7 µg/kg 9 25 29,1 31,6 26,6 73
8 µg/kg 24 ; 50 24 ; 50 26,55 20,05 19,36 134,7
9 µg/kg 1 47 42,7 44,9 40,5 68
10 µg/kg 20 49 53 55 51 79
Wiederfindungsrate [%]Recovery rate [%]
Dezember 2015 DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
Nachdruck, auch auszugsweise, nur mit schriftlicher Genehmigung von DLA-AhrensburgSeite 40 von 49
Parameter Teilnehmer Einheit Proben-Nr. A Proben-Nr. B Ergebnis (Mittel) Ergebnis A Ergebnis BAnalyte Participant Unit Sample No. A Sample No. B Result (Mean) Result A Result B
Ergocornin
1 µg/kg 3 42 79 81 77 90
2 µg/kg 32 41 42 41 43 116
3 µg/kg 51 23 906,05 898,8 913,3 104
4 µg/kg 5 19 67,0 66,4 67,5 100
5 µg/kg 10 29 71,5 71 72
6 µg/kg 14 39 67,3 66,3 68,3 69,7
7 µg/kg 9 25 128 128 128 78
8 µg/kg 24 ; 50 24 ; 50 65,42 60,88 65,6 103,4
9 µg/kg 1 47 96,7 95,6 97,9 71
10 µg/kg 20 49 212 215 209 72
Ergocorninin
1 µg/kg 3 42 n.b. n.b. n.b. n.b.
2 µg/kg 32 41 52 50 54 119
3 µg/kg 51 23 264,9 262,7 267,1 127
4 µg/kg 5 19 18,3 18,7 17,9 111
5 µg/kg 10 29 22,5 21 24
6 µg/kg 14 39 21,9 22,6 21,1 78,5
7 µg/kg 9 25 19,4 20,0 18,7 90
8 µg/kg 24 ; 50 24 ; 50 24,68 22,07 21,02 114,6
9 µg/kg 1 47 25,6 25,5 25,7 108
10 µg/kg 20 49 37 39 34 85
Wiederfindungsrate [%]Recovery rate [%]
Dezember 2015 DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
Nachdruck, auch auszugsweise, nur mit schriftlicher Genehmigung von DLA-AhrensburgSeite 41 von 49
Parameter Teilnehmer Einheit Proben-Nr. A Proben-Nr. B Ergebnis (Mittel) Ergebnis A Ergebnis BAnalyte Participant Unit Sample No. A Sample No. B Result (Mean) Result A Result B
α -Ergocryptin
1 µg/kg 3 42 56 58 54 76
2 µg/kg 32 41 48 49 48 112
3 µg/kg 51 23 437,35 439,7 435 131
4 µg/kg 5 19 32,0 31,1 32,8 105
5 µg/kg 10 29 48 47 48
6 µg/kg 14 39 41,5 41,4 41,5 68,3
7 µg/kg 9 25 56,9 57,1 56,7 80
8 µg/kg 24 ; 50 24 ; 50 32,33 32,67 28,87 105
9 µg/kg 1 47 47,9 47,4 48,4 82
10 µg/kg 20 49 68 68 67 94
α -Ergocryptinin
1 µg/kg 3 42 n.b. n.b. n.b. n.b.
2 µg/kg 32 41 19 20 18 105
3 µg/kg 51 23 109,45 118,1 100,8 137
4 µg/kg 5 19 8,55 9,00 8,10 110
5 µg/kg 10 29 18 18 17
6 µg/kg 14 39 11,1 12,4 9,8 83,0
7 µg/kg 9 25 8,41 8,74 8,07 91
8 µg/kg 24 ; 50 24 ; 50 8,52 7,56 6,67 119,7
9 µg/kg 1 47 15,9 15,9 15,9 70
10 µg/kg 20 49 19 18 19 78
Wiederfindungsrate [%]Recovery rate [%]
Dezember 2015 DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
Nachdruck, auch auszugsweise, nur mit schriftlicher Genehmigung von DLA-AhrensburgSeite 42 von 49
Parameter Teilnehmer Einheit Proben-Nr. A Proben-Nr. B Ergebnis (Mittel) Ergebnis A Ergebnis BAnalyte Participant Unit Sample No. A Sample No. B Result (Mean) Result A Result B
Ergocristin
1 µg/kg 3 42 113 113 113 77
2 µg/kg 32 41 109 111 108 119
3 µg/kg 51 23 2218,5 2182 2255 106
4 µg/kg 5 19 103 103 104 123
5 µg/kg 10 29 111 104 118
6 µg/kg 14 39 123,8 128,1 119,6 72,8
7 µg/kg 9 25 227 233 221 47
8 µg/kg 24 ; 50 24 ; 50 137,35 140,02 142,24 97,3
9 µg/kg 1 47 133,4 133,3 133,6 100
10 µg/kg 20 49 6 5 6 81
Ergocristinin
1 µg/kg 3 42 n.b. n.b. n.b. n.b.
2 µg/kg 32 41 65 64 66 92
3 µg/kg 51 23 467,95 459,4 476,5 115
4 µg/kg 5 19 31,6 32,9 30,2 116
5 µg/kg 10 29 25 24 26
6 µg/kg 14 39 28,4 31,4 25,4 77,3
7 µg/kg 9 25 29,9 33,8 26,0 131
8 µg/kg 24 ; 50 24 ; 50 61,53 54,79 53,29 113,9
9 µg/kg 1 47 36 37,8 34,2 101
10 µg/kg 20 49 34 34 34 83
Wiederfindungsrate [%]Recovery rate [%]
Dezember 2015 DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
Nachdruck, auch auszugsweise, nur mit schriftlicher Genehmigung von DLA-AhrensburgSeite 43 von 49
Parameter Teilnehmer Einheit Proben-Nr. A Proben-Nr. B Ergebnis (Mittel) Ergebnis A Ergebnis BAnalyte Participant Unit Sample No. A Sample No. B Result (Mean) Result A Result B
1 µg/kg 3 42 507 518 496 n.b.
2 µg/kg 32 41 595 602 588 106
3 µg/kg 51 23 10481,7 10298,1 10665,3
4 µg/kg 5 19 488 488 487 103
5 µg/kg 10 29 553 554 552
6 µg/kg 14 39 573,7 574,6 572,5
7 µg/kg 9 25 877 893 861
8 µg/kg 24 ; 50 24 ; 50 585,74 577 576,7
9 µg/kg 1 47 686,2 685,7 686,8 84
10 µg/kg 20 49 971 975 966
Wiederfindungsrate [%]Recovery rate [%]
Summe Ergotalkaloide
Sum
Ergotalkaloids
Dezember 2015 DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
5.2 Homogenität
5.2.1 Homogenitätsuntersuchung des Materials vor der LVU
Homogenitätsprüfung anhand der Glucose-Bestimmung mittels HPLC/RI:
5.2.2 Wiederholstandardabweichung der Doppelbestimmungen der Teilnehmer
Die Wiederholstandardabweichung wurde aus den Daten wie unter 5.1 dokumentiert berechnet (ohne Teilnehmer 3).
Sie beträgt 2,45 µg/kg = 6,07 % von X für Ergometrin.
Sie beträgt 6,35 µg/kg = 19,8 % von X für Ergotamin.
Und sie beträgt 13,9 µg/kg = 2,18 % von X für die Summe der Ergot- Alkaloide.
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Wiederholmessungen g/100g
1 4,202 3,903 3,704 3,405 4,10
Allgemeiner Mittelw ert 3,86Wiederholstandardabw eichung 0,321 8,3%
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5.2.3 Gegenüberstellung der aufsteigenden Probennummern und der betreffenden Einzel-Messwerte
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0
10
20
30
40
50
60
70
80
Homgenität Ergometrin / homogeneity ergometrine
DLA-Nr. / No.
Ergebnis / result
0
10
20
30
40
50
60
Homgenität Summe / homogeneity sum
DLA-Nr. / No.
Ergebnis / result : 25
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5.3 Analytische Methoden
Angaben der Teilnehmer
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Teilnehmer Methodenbeschreibung Extraktion Basisch / sauer Probenaufreinigung TrennmethodeParticipant Method description Extraction Basic / acidic Sample clean-up Chromatography
1 analog RC Mass Spect. (2006) (20); LC-MS/MS Acetonitril / Wasser basisch - RP-HPLC23 Basic Bondesil PSA, 40µm
4 Hausmethode-LCMSMS basisch
5 interne Methode basisch keine678
9 L 15.01/02-5 (2012-01) Basisch HPLC
10
Ethylacetat/MeOH/NH4OH-Lösung (25
Gew%) [75+5+7, v+v+v]Basic alumina cardridges (SepPak WAT020505)
Phenomenex: Luna Phenyl-Hexyl 150 x 2.00 mm, 3 μm
Ethylacetat, Methanol, Ammoniumhydroxid
Sep-Pak Plus Al B Cartridge Waters
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Teilnehmer Detektion Standardmaterial
1 MS/MS - ja ja23 LC-MS/MS
4 MSMS - MRM nicht vorhanden nein ja
5 LC-MS/MS ja6789 HPLC-FLD 2,5ng-50ng/ml /21.04.27 DLA 18/2026 ja ja 10
Konzentration und Alter der Standardlösungen
Referenz materialWiederfindung wurde mit gleicher Matrix bestimmt
Methode ist akkreditiert
Sonstige Hinweise
Participant Detection Standard materialConcentration and age of standard
solutionsReference material Recovery with same matrix Method accredited Further remarks
Ergotalkaloidmix (LGC) 10 - 1000 ng/ml und neu
BiopureWDF: Weizen (2014RRW026530) + 600 µg/kg
Biopure
Biopure
Dezember 2015 DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
6. Verzeichnis der teilnehmenden Institute in alphabetischer Reihenfolge
[Die Adressdaten der Teilnehmer wurden für die allgemeine Veröffentlichung des Auswerte-Berichts nicht angegeben.]
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DeutschlandBELGIENDeutschlandENGLANDDeutschlandDeutschlandDeutschlandDeutschlandDeutschland
NIEDERLANDEDeutschlandDeutschland
Teilnehmer / Participant Ort / Town Land / Country
Dezember 2015 DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
7. Verzeichnis relevanter Literatur
1. DIN EN ISO/IEC 17043:2010; Konformitätsbewertung – Allgemeine Anforderungen an Eignungsprüfungen / Conformity assessment – General requirements for proficiency testing
2. Verordnung / Regulation 882/2004/EU; Verordnung über amtliche Kontrollen /Regulation on official controls
3. DIN EN ISO/IEC 17025:2005; Allgemeine Anforderungen an die Kompetenz von Prüf- und Kalibrierlaboratorien / General requirements for the competence of testing and calibration laboratories
4. Richtlinie / Directive 1993/99/EU; über zusätzliche Maßnahmen im Bereich der amtlichen Lebensmittelüberwachung / on additional measures concerning the official control of foodstuffs
5. ASU §64 LFGB : Planung und statistische Auswertung von Ringversuchen zur Methodenvalidierung
6. DIN ISO 13528:2009; Statistische Verfahren für Eignungsprüfungen durch Ringversuche / Statistical methods for use in proficiency testing by interlaboratory comparisons
7. The International Harmonised Protocol for the Proficiency Testing of Ananlytical Laboratories ; J.AOAC Int., 76(4), 926 – 940 (1993)
8. The International Harmonised Protocol for the Proficiency Testing of Ananlytical Chemistry Laboratories ; Pure Appl Chem, 78, 145 – 196 (2006)
9. Evaluation of analytical methods used for regulation of food and drugs;W. Horwitz; Analytical Chemistry, 54, 67-76 (1982)
10.A Horwitz-like funktion describes precision in proficiency test; M. Thompson, P.J. Lowthian; Analyst, 120, 271-272 (1995)
11.Protocol for the design, conduct and interpretation of method performance studies; W. Horwitz; Pure & Applied Chemistry, 67, 331-343 (1995)
12.Recent trends in inter-laboratory precision at ppb and sub-ppb concentrations in relation to fitness for purpose criteria in proficiency testing; M. Thompson; Analyst, 125, 385-386 (2000)
13.ASU §64 LFGB : L 15.01/02-5 Bestimmung von Ergotalkaloiden in Roggen und Weizen; HPLC-Verfahren mit Reinigung an einer basischen Aluminiumoxid-Festphase (Februar 2012)
14.Analytik und Vorkommen von Mutterkornalkaloiden in ausgewähltenLebensmitteln; Carola Müller; Bundesinstitut für Risikobewertung, Berlin 2010 (Dissertationen 01/2010)
DLA 21/2015 - Ergot-Alkaloide in Getreideprodukt
Von den 12 Teilnehmern haben 10 mindestens ein Ergebnis eingereicht. DieAuswertung erfolgte hinsichtlich aller angebotenen Parameter. Es lagen 67 - 100 % der Ergebnisse im jeweiligen Zielbereich. Details zu den einzelnen Parametern sind dem Auswertebericht zu entnehmen.3 Teilnehmer haben ihren Sitz im Europäischen Ausland (Belgien, England,Niederlande).
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