430 Bericht: Analyse anorganiseher Stoffe

l)ber die coulometrisehe Besfimmung yon Americium bei vorgegebenemPotential beriehtet G. KO]~LY [1]. Die ~fethode basiert darauf, dM~ AmVI bei vorgegebenem Potential zu AmY reduziert wird. Bei einem Potential yon + t,3 V and einer Platin-Elektrodenoberfl~ehe werden 25 ml einer 1,25 �9 10 -2 m Am-L6sung in 20 rain reduziert. Um eine Redul~tion des AmVI dureh Chlorid zu vermeiden, mul~ anstelle der KMomelelektrode eine Hg/HgeSO4/KpSOa-Elektrode (ges~ttigt) verwendet werden. Unter Verwendung eines numerisehen MECI-Integrators nach C. Sc~o]~- ~ [2] l~$t sich die verbrauchte Elektr auf ~ 0,30/0 genau bestim- men. -- Ver]ahren. 10 ml der AusgangsIOsung (0,0t25 m Am~+), die 2 m an (NH~)~- SO~ and 0,1 m an H~SOt war, wurde unter Verwendung einer 20 ors z grol~en po]ierten Platine]ektrode bei einem PotentiM yon -]-1,9 bis ~-2,0 V zu einer LOsung yon sechswertigem Americium oxydiert, was bei einer frischen L5sung 80 rain, bei einer 2 Monate alton LSsung 120 rain dauerte. Wegen der stSrenden Wirktmg yon HeOz, das dutch die Reaktion der ~-Sfxahlen des Z~Am mit dem Wasser entsteht, ist es sinnvoll, die Americiuml6sungen vor der Oxydation einzudampfen. Eine unnStig tange Oxydationszeit ist zu vermeiden, Ms Temporatur der zu oxy- die~nden LSsung wird 15 • I~ empfohlen. Die ooulometrisehe l~eduktion yon AmVI erfo]gt anschliM]end an die Oxydation bei einem eingestellten Potential yon ~-1,3 V. Die erhMtenen Ergebnisse mfissen -- bei Verwendung yon ~a~Am (t~/~ =: 457a) -- mit einem Faktor 1,017 multipliziert werden, nm den syste- matischen Fehler durch die Setbstreduktion yon AmV~ zu kompensieren. Nach dieser Korrektur betr/~gt die relative Standardabweichung 0,440/0 ffir 3,125-10 - sm Am und 0,96% fiir 1,25.~[0-~ m Am. [1] Anal. Chim. Aeta 33, 418--425 (1965). Services Chim. Combustibles IrradiSs, Centre d'Etudes Nucl6Mres, Fontenay-aux-Roses (Frankreieh). -- [2] J. Electro- anal. Chem. 8, 390 (1962). C. K]~LLE~

Eine Methode zur UV-spektralphotometrisehen Bestimmung yon Thallium mit Thioi~pfelsiiure beschreiben Y. IIAYASm and L M v ~ [1]. i~'[ercaptoderivate yon Fettsi~uren ~agieren mit vorschiedenen ~fetMIionen. Von den untersuchten S~uren reagiert Thio~pfels~ure mit ThMtium(I) and -(III) unter Bildung eines Komplexes, der im UV-Bereieh absorbiert. Einige grunds~tzliche Bedingungen der UV-spektrMphotometrischen Bestimmung yon ThMlium(I) mit Thio~pfel- s~ure wurden ermittelt. Ffir die Absorption bei 300 nm hat das Beersche Gesetz im Bereich yon 0--130 ppm Thallium(I) bei einem ptI yon 10,5 Giiltigkeit, falls 30ml 0,1~ w/il]riger L6sung yon Thio~pfels~.ure in 100ml GesamtI6sung enthaIten sind. Das Molverh~ltnis ThMlium(I) zu Thioa.pfels~ure betnig bei den Untersuehungen 1:2, die molare Absorption nnd die Empfindtichkeit warden en$- sprechend zu 1,8• und 0,115 tzg ThMlium(I)/cm 2 ffir l o g / 0 / / = 0,001 ge- funden. Bim- und PbII-Sa]ze st6ren betr~ehtlich. [1] Jap. Analyst 14, 516~519 (I965) [Japanisch]. (Nach engl. Zus.fass. ref.) Fac. Sci. Technol., Kinki Univ., Huseshi, Osak~ (g~p~n). H. B I ~ c a

Das polarographisehe Vcrhalten yon Germanbml(ID-pcrchlorat in perehlor- sauren Liisungen untersuchen KvA~wPA~, YI-C~rAivoP~ and Tg~-Stroo~ Hvx~r [I]. :Beider Reduktion yon Germanium(II)-perchloratlOsungen an der Hg-Tropfelektrode werden in 6--7 n Perehlors~ure bei einer Ionenst/~rke yon 7,21 (die L6sungen ent- hMten auterdem Natriumperchlorat) zweistufige Polarogramme mit HMbstufen. potentiMen bei -- 0,15 a n d -- 0,34 V (G.K.E.) erhalten. Die DiffusionsstromhSlm der ersten Stale ist nMlezu una.bh~ngig veto Germa.niumgehMt der L6sung, w~hrend b e i d e r zweiten Stufe KonzentrationsproportionMit~$ besteht. Die Diffusions- stromkonstante betr~gt 3,3 bei 25~ Aus der graphischen DarstelIung yon log i[