Die Entwicklung der katalytischen Eigenschaften des Trinkwassers bzw. seiner Ca2+-Ionen durch...

1 56 K u r z e Or ig ina tmi t te i lu i lgen Die Natur- wissenschaften

des H o c h p o l y m e r e n ind i rek t nachgewiesen . Fig. 2 zeigt das Ergebil is dieser Sub l ima te au f den Folien, yon Pr i smenf i~chen abgehobeil . Die koinzid ierenden S t ruk tu rvek to re i l siild in d iesem Falle ftir das P A N die Periode der Fase rachse m i t e = 5,0 A sowie, ui i ter A u s n u t z u n g der T a t s a c h e einer unvol l - k o m m e n e n kr is ta l t inen O r d n u n g der Faseril , s omi t a t ak t i s che r Bereiche mi t 7,5 ~ , u n d ftir den Quarz :

a0 = d[72101 = 4,90 ~s c o = dr00011 = 5,39 ~ ; drT.agal = 7,29 ~*; d[21~a] = 7 ,29A; d[gsy3 ] = ,14 ,05 X = 2 X 7,025 A.

13bet alle hier kurz beschr iebenen U n t e r s n c h u i l g e n sowie tiber die feinere Molekulark ine t ik i m Grenzbere ich wird an ande re r Stelle ausff ihr l ich ber ichte t .

Die K u n s t s t o f f e v e r d a n k e n wir d e m H a u p t l a b o r a t o r i u m der BASF, Ludwigsha len . Die U n t e r s u c h u i l g e n wurdei l ui l ter- s t t i tz t voil tier Bergbau-Berufsgenosse i l scha f t B o c h u m u n d der Dei l t schen Forschui lgsgemei i l schaf t .

Miinster (Wes t / . ) , MineraZogisch-Petrologisehes Ins t i tu t de*" Universitat

lul. SEIFIgRT uild BRIGITTA Mis

Eingegangen am 24. November 1964

1) SEIrERT, H.: Die Staublungenerkrankungen 1, 2, 3 (Wiss. Forseh. Ber.) Darmstadt 1950, ~954, t958; - - STaL'~ 18, 20t (1958}; Act. 2. Congr. Int. Catalyse II, 1881. Paris 1961. - - Beitr. Sil.- Forschg., H. 82. Boehum 1964. - - ~) SEIFE~T, H.: Naturwissen- schaften 42, 13 (1955); 43, 156 (1956); 48, 713 (t961).--SEIFI~RT, H., U. L. Kt)Hs: Naturwissenschaften 49, 537 ( 1 9 6 2 ) . - a) WILL~5'~S, J., u. i. WiLLiamS: Experientia 13, 465 (~957}. - - WILLX~S, J . : Expe- rientia 15, 175 (1959); 16, 530 (1960); 17, 344 (196t). - - *) Bux~r C. W., u. E.V. GARNER: Proc. Roy. Soe. (London) A 189, 39 (1947).-- ~) VOGELSAN~, D.C.: J. Polymer Sci. tA , t055 (1963).

EigenschaRen und thermischer Zerfall von Sepiolith, Saponit, Deweylith, Bergleder und Anthophyllit

Auf rSi l tgenographischern, i i i f ra ro t spek t roskopischem u n d e lek t rone i imikroskopischem -Wege wurde das b isher weit- geheild u n b e k a n n t e Verha l t en der Minerale Sepiolith, Saponi t , Deweyl i th , Bergleder ui ld A n t h o p h y l l i t bei h o h e n Tempera - t u r e n un t e r such t .

1. Sepiolith. Die P roben s t a m m t e i l aus vier ve r sch iedenen Lage r s tg t t en . Bei Vallecas (Spanien, in der Nghe voil Madrid) s t e h t der Sepiol i th in gr613ereii M engen an. E r k o m m t hier in einer 3 m mgch t i gen Sch ieh t vor. Die E n t s t e h u n g dieser Lage r s t~ t t e wird d a d u r c h erklgrt , dab ursprt i i lgl ich v o r h a n d e - ne t Do lomi t yon kieselsgurehal t igei l L 6 s u n g e n ai lgegri ifen wurde u n d sich d a d u r c h eiil M a g n e s i u m s i l i k a t h y d r a t bildete. Be im E r h i t z e n dieses Sepioli ths bi ldet s ich Ilach d e m Ver lus t des zeoli thiseh gebuildenei1 W a s s e r s bei 200~ C eiil Sepiolith- Anhydr id . Oberha lb 800~ bi ldet sich eine MgSiOa-t3ber- gangss tu fe ghill ich der A-P hase be im Talk-Zerfal l . Bei 1200~ e n t s t e h t P ro toens ta t i t , auBerdem in u i l t e rgeordne te r Meilge Cristobali t . Oberha lb 1400~ C k o n n t e n u r noch Kl inoens t a t i t n eben Cris tobal i t nachgewiesen werdeil.

Die spezif isehe Oberfl~che des Sepiol i ths (gemessen m i t d e m Areameter ) be t rug (Hal tezei t 20 rain):

Material gebrannt bei: . 110 ] 400 700 1000 1200~ spez. Oberf l~ ieheinm~/g: 250 I 1 2 4 : 1 1 1 i 30 0,30

A u c h bei t000 ~ C is t also die spezif ische Oberf lgche noch- re la t iv groB.

I m Sch r i f t t um wird vieKach angegeben, dab Sepioli th aus zwei Kompone i l t en , d e m kr is ta l l inen a-Sepiol i th u n d d e m amorphe i l fl-Sepiolith, bes teh t . Der kr is ta l l ine Ante i l soil in S~ureil uill6slich sein, der a m o r p h e dagegen leicht zersetzbar . Diese A n g a b e n konnte i l n i ch t bes tg t ig t werden_ In verdfii ln- te r HC1 zerse tz t s ich v i ehnehr der Sepiolith. Offensicht l ich wird das Mg herausgelSst , wgh rend die Kiesels~Lure in a m o r p h e r F o r m zurt ickbleibt . Zwei K o m p o n e i l t e n k o n n t e n Ilicht Iest- gestel l t werden.

Sepiol i th voil K a r a Hi s sa r (Kleinasien) u n d Krubsch i t z (M~Lhreil) verh ie t t s ich wie der Sepioli th yon Vallecas, dagegen zeigte ein Sepiol i th yon Eskisehi r (Tfirkei) berei ts bei 1200 ~ C die B i ldung yon Kl inoens t a f i t (?).

2. Saponi t (Fundor t B a s a l t b r u c h Groschlat tei igri in) . Bei 900 ~ C bi ldete sich eiile MgSiOa-{Jbergangsstufe, w~hrei ld bei t 200 ~ C im R 6 n t g e n d i a g r a m m n u t E i l s t a t i t fes tgeste l l t werden konn te . Oberha lb t 3 5 0 ~ wande l t e sich der E n s t a t i t in K l inoens t a t i t urn.

8. Deweyli th (Fui ldor t Pennsy lvan ia , West -Ches ter ) . De- weyl i th is t in seiner Zusammei l se t zu i lg wei tgehei ld m i t d e m Serpent in ident iseh, n i ch t aber in seiner gul3eren Form. So is t ein faserar t iger A u f b a u n ich t zu e rkennen. Bei 700~ zerfgllt er ill Fors te r i t u n d eine n i ch t b e s t i m m b a r e MgSiOa- Modifikatioil . Bei 1200 ~ C k o n n t e n Fors te r i t n n d P r o t o e n s t a t i t beobach te t werden.

4. Bergleder (Fundor t GoBlerwand Pr~gra ten /0s te r re ich) . Das kristalli i le A u s g a n g s m a t e r i a l wande l t e sich oberha lb 800 ~ C in Fors te r i t u n d eiiie n ich t b e s t i m m b a r e MgSiOa-Modifikat ion Ilm. Bei 1200 ~ C t r a t nebeil d e m Fors te r i t E n s t a t i t auf.

6. Anthophyl l i t (Fnndor t Bysovec/CSR) . E r zerfXllt ober- ha lb 1000 ~ C. Das R 6 n t g e i l d i a g r a m m zeigte nach d e m Zerfall n u r E n s t a t i t ats eiilzige MgSiOa-Modifikation. Auch bei t 200~ (Hal tezei t 20 Std) h a t t e sich E n s t a t i t Ilicht in eine andere MgSiOs-Modif ikat ion umgewande l t .

Die beschr iebenen Magnes inmsi l ika te ze ichnen sich alle d u t c h eiile sehr un te rsch ied l iche Z u s a m m e n s e t z u n g ans, so dab die im Sch r i f t t um angegebenei l Fo rme ln ums t r i t t e i l sind. Hingewiesen werdeil soll auI das Auf t r e t en yon E n s t a t i t be im Zerfalt voil Saponi t , A n t h o p h y l l i t und Bergleder. Die S t ruk- t n r des A u s g a n g s m a t e r i a l s i s t offensiehl ich b e s t i m m e n d dafiir, welche der drei MgSiOa-Modif ikat ionen (Ens ta t i t , P ro to- ens ta t i t , Kl inoens ta t i t ) s ich bei der t h e r m i s c h e n U m w a n d l u n g bildet.

Ube r die Ui l t e r suchu i lgen wird in einer minera log i schen Zei tschr i f t noch ausf t ihr l ich be r ich te t werdeil.

Ins t i tu t /iir Steine und Erden der Bergakademie ClausthM - - Teeh,nische Hochschule - - (Dimktor: Pro[. Dr. Ing. I t . L~H- MANN), Clausthal-Zeller/eld

M. KOLTERMANN u n d K.-P. MULLER

Eingegangen am J 5. Dezember 1964

Die Entwicklung der katalytischen Eigenschaiten des Trinkwassers bzw. seiner s durch heierogenkatalytische Aufstoekung

Da das T r inkwasse r (Lei tungswasser) p r ak t i s ch eiseilfrei ist, so s ind seine ka t a ly t i s chen E igenschaf t en , die im Ht20 s- Zerfall bei eiseiihaltigeil Mineralw/issern deu t l i ch hervor t re te i l , erfahruiigsgem~tB gering. Vor k u r z e m wurde gezeigtl) , dab m a n das T r inkwasse r sowohl ka t a l a t i s ch als anch pe rox y d a - t i sch w i r k s a m m a c h e n kanil, w e n n mai l dieses m i t Spuren- mei igen Co+S- oder Cra+-Ioneil (Kobal t - bzw. Chromsalz) ver- se tz t . W i t failden, dab m a n die HsO ~ ze r se tzenden Eigei lschai- t en des Tr i i lkwassers auch ailf he t e rogenka ta ly t i s che r Grund- lage he rvo r ru fen kanii , wenil m a n festes B e r y l l i m n h y d r o x y d als Tr~tger einft ihrt . AnlaB dazu gaben frtihere U n t e r s u c h u n - gen2), wonach das an sich inak t ive BaS+-Ion den HaOa-Zerfall ka ta lys ie r t , wenn m a n es auf d e m Be(OH)s-Tr/ iger auf t rgg t . Es war zu erwar ten , dab u n t e r dieseil B e d i n g u n g e n auc h die CaS+-Ioneil sich ~hnl ich ve rha l t en wiirden, was in der T a t exper imente l l be s tg t i g t wurde . Der Gruild hierftir i s t da r in zu sucheil , dab u n t e r d e m Eiiiilul3 des im Tr inkwasse r vorhai i - deilen Ka lz iumbica rbo i l a t s eine uilges~Lttigte u n d dahe r ener- giereiche Ober f l i i chen-Komplexverb i i idung ei l ts tehta) , die, da sie m i t IRadikalen beha f t e t ist, ftir eiilen Elekt ronei l t ra i l s fer e insa tzbere i t ist, womi t die ka t a ly t i s che Umse t zu i l g eingelei te t wird (K = Komplex) :

B e ( O H ) s + CaS+ 2HCO; Ca[tHCO3)s . . . ; I

S S / K . Be- 47 I'isO 2 --> K - Be -OH + t t O ; HO 47 HIsO s --> t-IsO 47 HO$ ;

/ Z HHO s47 HsO s -+ HsO 470~47 H O usw.

Bei Zusa t z yon Be(OH)s z n m Tr inkwasse r wird der HsO s- ZerfaI1 deut l ich vorange t r ieben , dessen Geschwindigke i t e iner Reakt io i i I. Ordnu i lg en t sp r i ch t (Tabetle).

Tabelle. H~O2-zersetzende Wirkung yon Trinkwasser (Tr) bei 37 ~ nach Zusatz yon 0,1g Be(OH)~. Die Zahlenwerte geben den Ver- branch an 0,1 n-KMn04 (in cm 3) ffir je 10 cm a ReaktioilslSsung all

Zeit in Std

o 3 6 9

12 K . 1o 4 (Mittel)

T r + Be(OH)~

17,6 15,7 14,0 t2,5 11,3 6,3

dest. H~O +Be(OH)2

t7,6 16,9 16,2 15,4 14,9 2,4

Tr allein

17,6 t6,4 15,3 14,5 13,9

3,7

Blind- probe

17,6 t7,3 t7,o 16,7 16,5

1,0

Heft 7 K u r z e Or ig ina lmi t t e i l ungen 157 1965 (Jg. 52)

Man ve r se tz t t 0 0 c m a T r i nkwasse r (CarbonathS~rte 13 ~ m i t 0,1 g Be(OH)2 u n d wet ter m i t 1 0 0 c m a H~O~-L6sung (0,6%ig) bet 37 ~ Das e inmal gr t indl ich u m g e s c h w e n k t e Reak- t i onsgemisch ve rb le ib t ohne K o n v e k t i o n i m W a s s e r t h e r m o - s t a t e n bet 37 ~ I n b e s t i m m t e n Z e i t a b s t ~ n d e n e n t n i m m t m a n l0 cma-Proben, u m die jeweils v o r h a n d e n e HiO~-Konzen t r a - t ion m a n g a n o m e t r i s c h zu e rmi t te ln . Das e rw~hn te Be (OH) , gewiun t m a n d u r c h F~l lung aus Be(NOa)2-L6sung m i t der s t6ch iomet r i sch erforder l ichen NaOH-Menge . Der sorgfiil t ig a u s g e w a s c h e n e u n d an der L u f t ge t rockne te Niedersch lag h a t t e n a c h d e m D urchs i eben du rch Ny longaze (Porendurch- messe r 0,125 mm) die folgende Z u s a m m e n s e t z u n g : 49, 7 % BeO, 48,7% H~O, 1,7% CO2.

Institut f~h" anorganische Chemic der Universiti~t, Poznah

(Pole@ ALFONS I~RAUSI~ u n d JANINA ORLIKOWSKA

Eingegangen am 4. Dezember 1964

l) KRAUSE, A., U. J. SLAWEK: Fund. baln.-bioclim. 2, 203 (1963); 3, 95 (1964). - - ~) KaAIJsE, A., u. J. ORLI~OWSKA: Natur- wissenschaften 49, t (1962). - - ~)Vgl. KRAUS~,A.: Z. anorg, u. allgem. Chem. 305, t38 (1960).

Potentiometric Determination of Tungsten as Silver Tungstate

Silver t u n g s t a t e was f irst p repa red by SMITH and BRAD- BURY 1) by t r e a t i ng t he so lu t ion of n o r m a l s o d i u m t u n g s t a t e wi th si lver n i t ra te . The wh i t e p rec ip i t a te of si lver t u n g s t a t e soon becomes yellow. T he sa l t is v e r y spa r ing ly soluble in w a t e r a n d is decomposed b y ni t r ic acid and a h o t so lu t ion of s o d i u m chloride. T h e sa l t is decomposed b y h e a t and is no t a su i t ab le fo rm in wh i ch to p rec ip i t a te t u n g s t a t e s for ana ly t i ca l work2), t-Iowever, t h e reac t ion can be successfu l ly followed po t en t i ome t r i ca l l y u s i ng si lver as an ind ica to r electrode wi th e i ther of t he r e a c t a n t s used as t he t i t r an t . A sha rp change in t he e .m . f , is observed a t t he end po i n t co r respond ing to t he p rec ip i ta t ion of Ag2WO 4 in t he p H range 7 .6--6 .

All r e agen t s were of t 3 .D .H . A n a l a R qua l i t y and the i r so lu t ions p repa red in double-dis t i l led c o n d u c t i v i t y water . P o t e n t i o m e t r i c t i t r a t ions were pe r fo rmed wi th s o d i u m t u n g - s t a t e a n d si lver n i t r a t e so lu t ions of v a r y i n g concen t ra t ions . A si lver electrode was used as t he ind ica to r e lectrode in con- j u n c t i o n wi th a s t a n d a r d calomel electrode. T he connec t ion be tween t he calomel ha l f cell and t he t i t r a t i on cell was m a d e wi th s a t u r a t e d p o t a s s i u m n i t r a t e solut ion. T he electrode cell was i m m e r s e d in an electrolyt icalIy m a i n t a i n e d t h e r m o s t a t m a i n t a i n i n g t e m p e r a t u r e a t 2 5 : ~ 0 . 1 ~ T he e .m . f , was m e a s u r e d on a di rect r ead ing Cambr idge p H meter .

20 ml of t he r e agen t were t a k e n in t he cell every t ime and t h e t i t r a n t added f rom a mic robure t t e . Di rec t and reverse t i t r a t ions were per formed. I n t he di rect t i t r a t i on curve, w h e n si lver n i t r a t e so lu t ion is added to t he s o d i u m t u n g s t a t e solu- t ion ill t h e cell, t h e e .m . f , g r adua l ly increases wi th t he s t a r t of t h e reac t ion a n d a p r o m i n e n t u p w a r d j u m p is not iced a t t h e equ iva lence po in t a f te r wh ich t he po t en t i a l a s s u m e s an a lmos t c o n s t a n t value . I n t h e case of t h e reverse t i t ra t ion , w h e n si lver n i t r a t e so lu t ion is t a k e n in t h e cell and s o d i u m t u n g s t a t e so lu t ion added f rom t he bure t t e , t h e e. m. f. r ema i ns s t e a d y for some t ime and t h e n the re is a sha rp fall a t tile equiva lence po in t a f te r wh ich t he e .m . f , aga in becomes nea r ly cons tan t .

The m e t h o d descr ibed above is rap id a n d accu ra t e for t h e d e t e r m i n a t i o n of t u n g s t e n up to p H 6.5- T he end point , ob ta ined f rom the m a x i m u m of A E/A V and t he inf lexion in t he t i t ra - t ion curve, cor responds to t he fo rmu l a AgsWO~. The accu racy is qu i t e good even a t low concen t ra t ions . Below th i s p H po lymer i za t i on of t u n g s t a t e ions s t a r t s and ~che j u m p in t he e. m. f. becomes feeble.

Department o/ Chemistry, University of Jodhpur, Jodhpur, India G.C . SHIVAHAR~

Eingegangeu am ~ 4. Dezember 1964

I) SMITH, J~.F., and R.H. BRADBURY: Chem. Ber. 24, 2930 (189Q. - - ~) MELLO~, J .W. : Comprehensive Treatise on Inorganic and Theoretical Chemistry, Vol. XI, p. 783. London: Longmans, Green & Co. 1962.

0bet den Einflug von Anionen auf den Elektronenaustausch zwischen Thallium (I) und Thallium (Ill)

I n Fo r t f i i h rung unse re r U n t e r s u c h u n g e n l ) , ~) zur h o m o - genen R e d o x r e a k t i o n zwischen ein- u n d d re iwer t igem Tha l - l iuma), 4) wurde a m 13eispiel des Einf lusses yon Azid ionen auf die A n s t a u s e h g e s c h w i n d i g k e i t eine Methode entwickel t , die

Naturwissenschaften 1965

eine verg le ichende B e t r a c h t u n g der b i sher u n t e r s u c h t e n An - ioneneinfl t isse er laubt , Der Einflul3 yon Az id ionen a u f die T l I / T l l I L A u s t a u s c h r e a k t i o n e n wurde in p e r c h l o r s a u r e m Me- d i u m bet k o n s t a n t e r W a s s e r s t o f f i o n e n k o n z e n t r a t i o n n n d kon- s t a n t e r Ionens t i i rke geprtift . Dabe i zeigte sich, dab die Au s - t au schgeschwind igke i t berei ts du rch gef inge Az id ionenkonzen- t r a t i onen besch leun ig t wird, bet e iner Az id ionenkonzen t r a t i on , die e twa der ein- bis zwei faehen Menge der e ingese tz ten T1 (III)- K o n z e n t r a t i o n en t spr ich t , ein M a x i m u m erre icht u n d d a n a c h zu e inem M i n i m u m abf~llt .

Da dieses Verha l t en yon der K o m p l e x v e r t e i l u n g abh ~n g ig sein m u g , w u r d e n zur genaue ren K15,rung die K o m p l e x b i l d u n g s - k o n s t a n t e n der T l m - A z i d k o m p l e x e p o t e n t i o m e t r i s c h u n t e r aus t auschg l e i chen B e d i n g u n g e n b e s t i m m t . Der EinfluB der K o m p l e x v e r t e i l u n g auf die A u s t a u s c h r a t e R (mol �9 l i ter -1 �9 h -1) l~gt sich du rch n a c h s t e h e n d e Gle ichung beschre iben :

R = k0a [TP+] IT13+] + hol [TP+] [T1N~+] + ho2 [TP+] [TI(N3)I+] +

+ ko3 [T11+] [TI(N,):~] + hi0 [T1Ns] ET1 a+] kll [T1N3] [T1N~+] +

+ ki~ [T1N~] [TI(N)2 ] + his [T1N3] [T1(N3)8].

E ine Gegeni ibers te l lung der K u r v e n , die die AbhRngigke i t der A u s t a u s c h r a t e einersei ts u n d der t {omplexve r t e i l ung andere r - sei ts v o n d e r A n i o n e n k o n z e n t r a t i o n wiedergeben, e rm6gl ich t es, die Gle ichungen zu 16sen, die m a n ffir die e inzelnen Ge- s c h w i n d i g k e i t s k o n s t a n t e n aufs te l len kann , u n d d a m i t die YVerte dieser K o n s t a n t e n zu e rmi t te ln .

Ffir die A u s t a u s c h b e d i n g u n g e n T = 20-4- 0,t ~ C, ~H+] = 1.0 (mol - l i ter -1) u n d Ionens t / i rke # = 2,0 (C10~-) w u r d e n die

�9 fo lgenden G e s c h w i n d i g k e i t s k o n s t a n t e n --knn (liter �9 mo1-1 �9 h -1) - - e rha l t en : k 0o = 0,24; k01 = 3,4; k 02 = 0,3 ; k0~ = l, l ; h l l = 35; k l ~ = 0,3; h~ 3 = 2. G e s e h w i n d i g k e i t s k o n s t a n t e n war - den a u c h bet t 2 , 7 ~ n n d 50~ ermi t te l t .

Die angegebene A u s t a u s c h g l e i c h u n g k o n n t e ferner in ana - loger Weise zu r Besch re ibung der Einfl t isse a u c h ande re r An ionen im A u s t a u s c h s y s t e m TII/T1 III (L: 5, 6, 7) a n g e w e n d e t werden ; die e rmi t t e l t en G e s c h w i n d i g k e i t s k o n s t a n t e n e r lauben eine verg le ichende q u a n t i t a t i v e t3e t r ach tung der Abh~ingigkeit der A u s t a u s c h g e s c h w i n d i g k e i t yon der K o m p l e x b i l d u n g , deren Ergebnisse i i be re ins t immen m i t der yon PAULING angegeb en en Z n n a h m e der Ligandenfeldst~irke in n a c h s t e h e n d e r R e ih en - folge : J - < B r - < C l - < F - < H20 < CN-. Das Azidion N 3 w~ire in dieser IReihenfolge vor d e m C1- e inzuordnen .

E ine ausff ihr l iehe Dar s t e l l ung der Ergebn i sse folgt in her . Bunsenges . Phys ik . Chem.

Institut /i~r Radiochemie der Technischen Hochschule, 2VIi~nchen

G. VOGT u n d H, J. BORN Eingegangeu am 12. Dezember 1964

a) Boai% H.J . , u. H. VOGG: Bet. Bunsenges. f. plays�9 Chem. 64, 1052 (1960). - - 2) BORN, H. J., H. VOGG U. G. VOGT: Ber. Bunsenges. f. phys. Chem. 66, 372 (t962). - - 3) PRESTWOOI), R. J., u. A.C. WAHL: J. Am. Chem. Soc. 71, 3f37 (1949). - - 4) HARBOTTLE, @., U. R.W. DObSOn: J. Am. Chem. Soe. 73, 2442 (195t). - - 5) PENNA-FRANCA, E., U. R.W. DOBSON: J. Am. Chem. Soe. 77, 2651 (1955). - - 6) Bay- BAKER, C.H., u. J. P. MICKEL : J. Inorg. Nuclear Chem. 4, 55 (I957).-- 7) GILKS, S.W., T.E. ROUERS u. G.M. WAIND: Trans. Faraday Soc. 57, t371 (1961).

Beitrag zur Struktur wasserfreier Strontiumborate Berei ts in e inem z u s a m m e n f a s s e n d e n ]3ericht , ,Zum lumi-

neszenzop t i s chen Verba l t en der E r d a l k a l i b o r a t p h o s p h o r e " weisen ~r u n d HERZOG 1) u n t e r a n d e r e m auf das Zu- s t a n d s d i a g r a m m des S y s t e m s n S r O . m B~O a hill. I n e inem wei teren Be i t rag ~) e rgaben sieh aus D T A - M e s s u n g e n ffir die wasserf re ien S t r o n t i u m b o r a t e vier s t6ch iomet r i sehe Verbin- d u n g e n

~ z : m = l : 2 ; = 1 : 1 ; = 2 : 1 ; = 3 : 1 . (t)

I n den g e n a n n t e n Arbei tenl ) , 2) s ind keine deta i l l ie r ten An- gaben fiber die K r i s t a l l s t r u k t u r e n en tha l t en .

I m fo lgenden seien noch unve r6 f fen t l i ch te R e s u l t a t e zu r S t r u k t u r mi tge te i l t . Speziell v o m T e t r a b o r a t S r O . 2 B20 a ge lang es, Einkr is ta l le gent igender Gr613e zu zfichten. Auf der Grund lage yon D r e h k r i s t a l l a u f n a h m e n mi t t e l s C u - - K e - S t r a h - l ung ergibt sich ffir das T e t r a b o r a t ein r h o m b i s c h e s Gi t te r m i t en t sp r echende r Ind iz i e rung der Reflexe. Zur genaue re n 13e- r e c h n u n g der 3 G i t t e r k o n s t a n t e n d ien ten P u l v e r a u f n a h m e n m i t C u - - K e - S t r a h l u n g , de ren Fi lmein lage n a c h d e m a s y m m e - t r i s chen Ver fah ren von STRAIJMAI~IS erfolgte. N a c h en tspre- chel lder Mi t t e lwer tb i ldung gilt ffir das S y s t e m S r O - 2 B203:

a = 4 , 2 0 A ; b = 4 ,39-~; c = 1 0 , 5 7 A. (2)

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