McMurry-Reaktion Referent: Joseph Adjei Danso Betreuer: Gerit Brüning 27.01.10

McMurry-ReaktionMcMurry-Reaktion

Referent: Joseph Adjei Danso

Betreuer: Gerit Brüning

27.01.10

Gliederung:Gliederung:Was ist die McMurry ReaktionKurze Einleitung zu anderen

Olefinierungsreaktionen (über Metall-Carben-Komplexe)

Pinakol ReaktionMcMurry Kupplung (Mechanismus)Gemischte McMurry Kupplung Intramolekulare McMurry KupplungReagenzien und ReaktionsbedingungenBeispiel in der NaturstoffsyntheseLiteraturquellen

Was ist die McMurry ReaktionWas ist die McMurry Reaktion

Reduktive Carbonylkupplung (Aldehyde oder Ketonen) zu Alkenen mit Hilfe von niedervalentem Titan.

Olefinierungsreaktionen (über Olefinierungsreaktionen (über Metall-Carben-Komplexe)Metall-Carben-Komplexe)

Das Tebbe Reagenz:

Schema 2: Methylenierung mit dem Tebbe Reagenz

Das Petasis Reagenz

Schema 3: Methylenierung mit dem Petasis Reagenz

Nozaki-Olefinierung

O

+

Takai-Olefinierung

Cl Cl CrCl2 CrCl2Cl2Cr

O

+ +

Pinakol Reaktion Pinakol Reaktion

Neuere Variante zu der Pinakol Kupplung:

McMurry Kupplung McMurry Kupplung (Mechanismus)(Mechanismus)

Gemischte McMurry Kupplung Gemischte McMurry Kupplung (Mechanismus) (Mechanismus)

Fortsetzung der Reduktion bei höherer

Temperatur eine McMurry Kupplung Abbruch der Reduktion bei tieferer

Temperatur durch HCl Zugabe eine Pinakol Kupplung

Beispiel einer Intramolekulare McMurry Kupplung:

Reagenzien und Reagenzien und ReaktionsbedingungenReaktionsbedingungen

Beispiel in der Beispiel in der NaturstoffsyntheseNaturstoffsynthese

Bildung von Vitamin A(Retinolform) aus β- Carotin.

Literaturquellen :Literaturquellen :Angew. Chem. 1996, 108, P. 2582-2609Angew. Chem. 1997, 109(21), P. 2447-2479Schumann I. „Olefinierung OCF-Seminar“ ,

2004, P. 1-17Brückner, R. „Reaktionsmechanismen“ , 3.

Auflage, P. 779-783Horton H.R.; Moran L.A.; Perry M.D.; Rawn

J.D. und Scrimgeour K.G. „Biochemie“ , 4. Auflage, P. 293

Jauch J. „OC4-Vorlesungsskript“Kazmaier U. „OC6 und 8-Vorlesungsskript“