Nachweisgrenzen der sechs stellungsisomeren Xylenole (Dimethylphenole) an Fertigfolie UV 254 und...

Kurze Mitteilungen 125

points emerge on comparing these dyes (I and I I ) with fluorescein :

3-(2',4'-Dihydroxyphenyl)phthalide (I). Titra t ion possible for Cl-, Br - , I - , and CNS-. Suspension (Gl- and Br- , ve ry light pink; I - , yellow; CNS-, yellow- ish-white) --> pink ppt .

3-( 2',4',6'- Trihydroxyphenyl) phthalide ( l I). Titra- t ion possible for Cl-, Br - , I - , and CNS-. Suspension (Cl-, pinkish-white; Br- , yellow; I - , yellow; CNS-, pink tinged-white) -+ pink ppt .

Fluorescein. Well-known for the t i t rat ion of halides and th iocyanate ions. Yellow suspension (CI-, Br - , I - , and CNS-) -> pink ppt .

Detailed observations of the dye 3-(2',g'-Dihydroxy- phenyl)phthalide (I) as an adsorpt ion indicator are given below :

1. Titration ol Chloride Ions against Silver Ion~. With 0.1 and 0.5 N solutions the end points are sharp. Coagulation of the precipitate starts shortly before the end point, but at the end point the colour changes to deep pink (pink ppt. is deeper than that of the fluorescein case) with complete coagulation. With 0.02 and 0.01 N solutions the end points are also sharp, but complete coagulation takes place after shaking for 2--3 min. Fluorescein as an adsorption indicator, can also be used up to 0.01 N dilution.

2. Titration o/Bromide Ions against Silver Ions. With 0.1 N solution the coagulation of the precipitate starts just at the end point giving deep pink coloured ppt. The end points are

quite sharp up to 0.004 N solutions. Fluorescein does not give sharp end points beyond 0.01 N dilution.

3. Titration o] Iodide Ions against Silver Ions. With 0.1 N solution the coagulation of the precipitate begins shortly before the end point, but the whole precipitate coagulates at the end point leaving a clear supernatant liquid. Titrations can be done upto 0.004 N dilution (the pink ppt. is deeper than in case of the fluorescein dye). Fluorescein cannot be used beyond 0.01 N dilution.

4. Titration o/ Thiocyanate Ions against Silver Ions. With 0.1 N solution the end point is sharp, coagulation of the precipitate starts much before the end point, but complete coagulation of the suspension to a deep pink ppt. takes place at the end point. With 0.05 N solution the change of colour and complete coagulation occurs at the end point. With 0.01 N solution the change of co]our also occurs at the end point, but coagulation takes place after much shaking and standing. Fluorescein can be used well up to 0.05 N dilution but with 0.01 N dilution the eolour change at the end point is not sharp; the orange-yellow suspension changes to orange suspension and coagulates to pink ppt. after much shaking and standing.

Relerences 1. Gardner, J. H., Naylor, C. A.: Org. synthesis, Vol. XVI,

p. 68; Org. synthesis collective, Vol. II, p. 523 2. Singh, E. : D.Phil. Thesis, Univ. A1]ahabad 1969 3. Singh, E., Gupta, P. C. : J. Ind. Chem. Soc. 1973 (in press)

Dr. E. Singh Department of Chemistry Ewing Christian College Allahabad, India

Nachweisgrenzen der sechs stellungs- isomeren Xylenole (Dimethylphenole) an Fertigfolie UV 254 und Kieselgel G mit unterschiedlichen Spriihreagentien

Limits of Detection of the Six Structural-Isomeric Xylenols (Dimethyl Phenols) on Ready-Made Foils UV 254 and Silica Gel G with Different Spraying Reagents

Nachw. yon Xylenolen, Dimethylphenolen; Chromatogra- phie, Dfinnschicht; verseh. Sehiehten u. Reagentien

H. Thielemann

Eingegangen am 11. Mai 1973

Von gr61~ter Bedeutung ffir di innschicht-chromato- graphische toxikologischc Untersuchungcn ist die Kenntnis der Nachweisgrcnzen, die v o n d e r Wahl der Sprfihreagentien sowie der Sorptionsschiehten ab- hgngig sind.

An Silufol-Fertigfolien UV 254 der Fa. Sklgrny Kavalier (~SSR) nnd Kieselgel G-Schichten, die 2 h

bei 110~ im Trockenschrank aktiviert wurden, sollten die Naehweisgrenzen der 6 stellungsisomeren Xylenole (Dimethylphenole) mit untersehiedlichen Sprfihreagentien ermittel t werden.

Experimentelles

I n Tab. 1 sind die Nachweisempfindlichkeiten der stellungsisomeren Xylenole (1,2,3-; 1,2,4. ; 1,2,5-; 1,2,6- ; 1,3,4- ; 1,3,5-Dimethylphenol) an Fertig- folien und Kieselgel G-Schichten mit unterschied- lichen Sprfihreagentien zusammengestellt . Die Xyle- nole wurden zweckmgl3igerweise in Aceton gelSst (Laufmittel Benzol/Aeeton, 90 + 10).

Herstellung der Spri&reagentien

I. Diazotierte Sul/anilsdiure. Sprfihl5sung: 4,5 g Sulfanils/iure werden in 45 ml 12 N Salzsgurc gelSst und die LSsung mit Wasser auf 500 ml verdiinnt. 10 ml der verdfinnten LSsung werden im Eisbad gekfihlt und 10 ml einer kalten Natrium- nitritlSsung (4,5o/0 in Wasser) hinzugeffigt. Man h~lt die Mischung 15 rain auf 0~ (sic ist bei dieser Temperatur

126 Z. Anal. Chem., Band 269, Heft 2 (1974)

Tabelle 1. Nachweisempfindlichkeiten yon Xylenolen (Dimethylphenolen) an Fertigfolien und Kieselgel G-Sehiehten

Verbindung Spriihreagens

I :II I II IV V VI VII VIII

a b a b a b a b a b a b a b a b

1,2,3-Xylenol Fertigfolie 0,08 1 0,06 0,4 0,08 0,8 0,1 2 0,1 1 0,06 0,4 0,01 0,2 0,4 2 Kieselgel G 0,1 1 0,06 0,6 0,1 0,8 0,1 2 0,1 0,8 0,1 0,8 0,02 0,2 0,4 4

1,2,4-Xylenol Fertigfolie 0,1 2 0,2 4 0,6 6 8 20 2 10 2 40 0,8 8 0,6 4 Kieselgel G 0,4 4 0,1 2 0,6 6 8 20 0,6 4 2 10 0,8 8 1 6

1,2,5-Xylenol Fertigfolie 0,08 1 0,04 0,4 0,1 1 0,08 1 0,4 2 0,1 2 0,02 0,6 4 20 Kieselgel G 0,4 2 0,04 0,4 0,04 0,6 0,2 1 0,2 1 0,1 2 0,04 0,4 4 20

1,2,6-Xylenol Fertigfolie 0,08 1 0,08 0,6 0,06 0,6 0,4 4 0,6 4 0,1 2 0,02 0,2 0,2 2 Kieselgel G 0,1 2 0,04 0,4 0,1 0,8 0,1 1 0,6 2 0,1 2 0,02 0,2 0,4 4

1,3,4-Xylenol Fertigfolie 0,08 2 0,1 2 0,1 4 0,8 6 0,4 2 0,8 20 0,6 8 0,1 1 Kieselgel G 0,1 4 0,08 1 0,6 6 0,4 4 0,6 2 6 -- 10 -- 0,2 2

1,3,5-Xylenol :Fertigfolie 0,08 1 0,08 0,8 0,1 1 0,2 4 0,4 2 0,1 2 0,04 0~4 0,4 2 Kieselgel G 0,4 2 0,04 0,4 0,06 0,4 0,1 1 0,1 2 0,1 1 0,1 0,6 0,2 4

a == Erkennbar ab ~.g; b = Semiquantitativ bestimmbar ab ~tg.

1--3 Tage best~ndig) und setzt kurz vor dem Bespriihen das gleiche Volumen einer NatriumcarbonatlSsung (10~ in Wasser) zu [3,4].

II. Echtrotsalz AL. SpriihlSsung: 0,5~ w~Brige LSsung. III . Echtblausalz B . SprfihlSsung I: Frisch bereitete

0,5 ~ ige wi~flrige LSsung. SpriihISsung II: 0,1 N Natronlauge. Vorgang: Nacheinander mit I und II besprfihen [5].

IV. Echtblausalz BB. SpriihlSsung: Friseh bereitete 0,5~ w~l~rige LSsung.

V. Molybdatophosphorsdure. Spriihl5sung: 5~ LSsung in ~thanol. Naehbehandlung: Erhitzen auf 120~ bis zur optimalen Fleckausbildung [6, 8].

V I. 4-A minoanti pyrin- K aliumhexacyano /errat ( I l l ) . Spriih- 15sung I: 20/0ige 4-Aminoantipyrini5sung in Athanol. Sprfih- 15sung II: 8~ w~Brige Kaliumhexaeyanoferrat(III)- LSsung. Vorgang: Naeh dem Spriihen mit I und anschlieBend mit II wird das Chromatogramm in eine mit Ammoniak- 15sung (250/0) beschickte Kammer eingestellt. Hierbei bilden sich orangerote bis lachsrote Zonen [2].

VII. 2,6-Dibromchinonchlorimid. SprfihlSsung: Frisch be- reitete 0,4~ LSsung in Methanol. Naehbehandlung: Mit Natriumcarbonatl5sung (10~ in Wasser) besprfihen oder in eine mit AmmoniaklSsung (25~ beschickte Kammer ein- stellen [7].

VIII. Millon~ches Reagens. SpriihlSsung: 1 Tell Queck- silber wird in 2 Teilen rauchender Salpetersi~ure gelSst. Die LSsung wird mit 2 Vol. Wasser verdfinnt. Nachbehandlung: Das Chromatogramm wird zun~chst nur schwach bespriiht, bei 35~ getrocknet und dann erneut bespriiht. Nach etwa 5 h haben sieh die gelben bis braunen Flecken in voller St~rke entwickelt [1].

Literatur

1. Durant, J. A.: Nature (Lond.) 169, 1062 (1952) 2. Gabel, G., Miiller, K.H., Schokneeht, J,: Deut. Apo-

theker-Ztg. 10~, 293 (1962) 3. Grimmett, M. R.: J. Chromatog. 20, 171 (1965) 4. Jatzkewitz, H.: Z. Physiol. Chem. 292, 99 (1953) 5. Jatzkewitz, H., Lenz, U.: Z. Physiol. Chem. 305, 53

(1956) 6. Kritchevsky, D., Kirk, M. C.: Arch. Biochem. Biophys.

85, 346 (1952) 7. Nfirnberg, E.: Deut. Apotheker-Ztg. 101, 268 (1961) 8. Seher, A.: Fette u. Seifen 61, 345 (1959)

Dr. rer. nat. H. Thielemann DDR-36 Halberstadt WasserturmstraBe 10 Deutsche Demokratische Republik