Über Chalkogenolate. 118. Kristall- und Molekülstruktur von Oxovanadin(V)-ethylxanthat

Z. anorg. allg. Chem. 498,85-93 (1983) J. A. Barth, Leipzig

Uber ChalkogenoIate. 118 [l]

Kristall- und Molekulstruktur von Oxovanadin(V)-ethylxanthat

Von G. GATTOW, G. KIEI, und H. SAYIN

Mainz, Institut fur Anorganische Chemie und Snalytische Chemie der Universitat

Inha l t s lbers ich t . VO[S2C-OC2H,], kristallisiert monoklin mit a = 15,065(7) if, b = 18,540(48) A, c = 12,824(7) A, = 99,31(7)" in der Raumgruppe P2,/n; Z = 8. Die Struktiir wurde aus rontgenographischen Einkristalldaten bei 20°C bestimmt und bis zu einem konventionellen R-Faktor von 0,045 verfeinert.

Im Oxovanadin(V)-ethylxanthat liegen isolierte Molekiile Tor. Das zentrale Vanadinatom ist an ein Sauerstoffatom in axialer Position und sechs Schwefelatome der drei Xanthat-Liganden gebunden. Das Koordinationspolyeder ist eine verzerrte pentagonale Bipyramide.

On Chalcogenolates. 118. Crystal and Molecular Structure of Oxovanadium(V) Ethyl- xanthate

Abstract. VO[S2C-0C2H5], crystallizes with Z = 8 in the monoclinic space group P2Jn with cell dimensions a = 15.065(7) A, b = 18.540(48) A, c = 12.824(7) A, = 99.31(7)'. The crystal and molecular structure has been determined from single crystal X-ray data a t 20°C and refined to a, conventional R of 0.045.

The compound consists of discrete VO[S2C-OC,H,], molecules. The sevenfold coordinate vana- dium atom is surrounded by an oxygen atom and three bidentate dithiochelates, two and an half lying in the equatorial plane of a distorted pentagonal bipyramide.

In der Literatur liegen keine Angaben uber Kristallstrukturen von Vana- din(V)-xanthaten und -thioxanthaten vor; vgl. die Ubersichtsartikel [2-41. In Fortfuhrung unserer Untersuchungen [5] uber die Darstellung und Eigenschaften von Oxovanadin(V)-xanthaten bestimmten wir die Kristall- und Molekulstruktur von VO [S&- OC2H5I3.

I. Kristalldarstellung und -vermessung Die Darstellung von Oxovanadin(V)-ethylxanthat erfolgte durch Umsetzung

von Natriummetavanadat und Kaliumethylxanthat im Zweiphasensystem Di- chlormethan/Wasser bei 0-5OC und einem pH-Wert von 5-6 [5]. Fur die Rontgenstrukturanalyse geeignete Kristalle konnten durch langsames Eindunsten einer Losung von VO[S2C-OC2H5]3 in einem DichlormethanyPetrolether-Gemisch hergestellt werden.

86 G. GATTOW, G . KIEL u. H. SAYIN

Versuchsdurchfuhrung. 1 g Oxovanadin(V)-ethylxanthat wird in 5 om3 Dichlormethan gelost. Nach Zugabe von 15 om3 Petrolether (Siedepunkt etwa 40°C) wird die Losung bei 20°C an der Luft stehengelassen. Dabei zersetzt sich die Verbindung teilweise, so daB die Losung durch mehrfache Filtration von Zersetzungsprodukten (VS,) getrennt werden muB. Sobald sich Keime gebildet haben, erfolgt die Kristallisation sehr schnell. Es kristallisieren stark verzwillingte 1irist.alle nus, so daB die Kristallisation rechtzeitig abgebrochen werden muR.

Fur die rontgenographische Untersuchung wurde ein unregelmkiBiges Bruchstuck eines Ein- kristalls verwendet, das aus einem grol3eren Zwillingsverband herausprapariert wurde ; es hatte die ungefiihre Abmessung 0,5x 0,25 x 0,05 mm. Da die Snbstanz bei rontgenographischen Vorunter- suchungen starke Zersetzungserscheinungen zeigte, wurde der verwendete Kristall zum Schutz gegen atmosphkrische Einflusse in ein Mark-Rohrchen eingeschmolzen.

Aus Prazessions-Aufnahmen (MoKLu-Strahlung) konnten die monokline Sym- metrie und die systematischen Ausloschungen [(OkO) nur mit k = 2n und (1101) nur mit h+l = 2n vorhanden], die fur die Raumgruppe P2,/n-Cih (Nr. 14) charakteristisch sind, ermittelt werden. Die rnit Hilfe eines Diffraktometers be- stimmten Gitterdimensionen von VO[S,C-OC,H,], sind Tab. 1. zu entnehinen.

Tabelle 1 Kristallographische Daten von Oxovanadin(V)-ethylxanthat -(MoKa-Strahlung, I = 0,71069 8)

Kristallklasse Raumgruppe Gitterdimensionen (20°C)

Volumen der Elementarzelle Molmasse Anzahl der Formeleinheiten in der Elementarzelle Dichte (20 "C) Molvolumen (20°C)

monoklin P2Jn-C$,, (Nr. 14) a = 15,065(7) A, b = 18,540(48) A, c -- 12,824(7) if, /I = 99,31(7)' v = 3534,7 8 3

43095 g/Mol (C,H1,O,S,V)

Z = 8 driintg. = 1,601 g/cm3, dexp. = 1,59(6) g/cm3 VMol = 271,3 cm3/Mol

Punktlagenbesetzung alle Atome auf 4(e)

Zur Bestimmung der Intensitiiten wurden 6 495 unabhkngige Reflexe bis zu einem Glanzwinkel von 6 = 25" im w/26-scan rnit einer maximalen MeRzeit von 90 s/Reflex auf einem automatischen Vierkreisdiffraktometer (CAD-4; Enraf-Nonius) mit monochromatisierter Molybdkinstrahlung (Gra- phitmonochromator, I = 0,71069 A) bei 20°C vermessen. Von diesen zeigten 4588 Reflexe eine Intensitkt I < 241) und wurden als ,,unmeBbar schwach" mit F2 = 0,5 1 o(1) fur die weiteren Be- rechnungen eingesetzt. Drei zur Kontrolle gemessene Standardreflexe zeigten im Verlauf der Messung eine kontinuierliche IntensitLtsabnahme, die irn Mittel 4% betrug. Der Intensititsverlust wurde durch eine lineare Anpassung s&mtlicher Reflexe rechnerisch ausgeglichen. Die MeDdaten wurdcn anschliebend wie ublich Irorrigiert (Lorent)z- und Polarisationsfaktor). Eine Absorptionskorrektnr wurde nicht durchgefuhrt (linearer Absorptionskoeffizient ,LL = 11,87 cm-I).

11. Gang der Strukturbestimmung Die Struktur wurde mit dem Programm MULTAN 78 [6] gelost. Hier zeigte

die erste Fourier-Transformation bereits 37 der gesuchten 40 unabhiingigen Atome (ohne H-Atome). Die weiteren Strukturberechnungenerfolgten mit dem Programm

Oxovanadin(V)-ethylxanthat 87

SHELX [ 71. Die Waaserstoffatoine konnten nicht lokalisiert werden. Die Lage- parameter der Atome und die Koeffizienten der anisotropen Temperaturfaktoren sind in Tab. 2 zusammengefafit.

Tabelle 2 Lageparameter x, y, z und Koeffizienteii Uj, cler aiiisotiopeii TenlperatiirfaktolenII) init ~tandaiclabweichungen nach AbschluD des letzten Verfeinerungscyclus

Atom x Y 2 IT,, U*2 U8. U,, CIS U11

V1 0,5048(1) 0,3953(1) 0,8259(1) 0,045(1) 0,036(1) 0,039(1) 0,003(1) Q,OOO(l) -0,007(1) S l l 0,4878(2) 0,3505(2) 0,0422(2) 0,045(2) 0,067(2) 0,044(2) -0,004(2) 0,002(7) 0,001(1) S2i 0,6480(2) 0,3441(2) 0,7878(3) 0,048(2) 0,069(2) 0,057(2) 0,015(2) O , O O l ( l ) -0,001(?) S31 0,4815(2) 0,2657(2) 0,8978VL) 0,057(2) 0,043(2) 0,046(2) -0,004(1) fl ,OOl(l) -0,012(1) S41 0,6011(2) 0,3756(2) 0,00(JX(L) 0,061(2) 0,048(2) U,046(2) 0,000(1) -0,011(1) -0,013(1) 851 0,4127(3) 0,4300(2) 0,9017(2) O,O(i2(2) 0,0332) 0,046(2) -0,008(2) -0,00l(l) 0,006(1) 861 0,344GU) 0,4063(2) 0,7466CL) 0,050(2) 0,081(3) 9,043(2) -0,0003(2) 0,003(1) 0,001(2) 011 0,5366(6) 0,4751(5) 0,8097(7) 0,067(6) 0,047)7) 0,068(6) 0‘008(5) --O,OOR(5) -0,007(5) 021 0,6305(6) 0,3044(5) 0,587717) 0,064(6) 0,049(6) 0,045(5) 0,000(5) CJ.OOOC5) 0,004(5) 0 3 1 0,5828(6) 0,2530(5) 0,0867(7) 0,071(0) 0,056(7) O,cJ46(6) 0,007(5) 0,006(5) 0,002(5) 041 0,2409(6) 0,4503(5) 0,8746(7) 0,064(6) 0,081(8) 0,057(5) 0,002(6) 0,011(5) 0,014(6) P I 1 0,5974(8) 0,3264(7) 0,6639(10) 0,052(8) 0,038(9) 0,040(7) 0,005(7) 0,010(0) 0,006(6) C21 0,5551(9) 0,2919(7) 0,0002(10) O , o G l ( Q ) (J,039(9) 0,038(8) 0,004(7) 0,006(7) -0,003(6) C31 0,3252(10) 0,4319(8) 0,8645(11) 0,003(70) 0,050(10) 0,054(9) 0.0000) 0,001 (7) 0,007(7)

C51 0,7506(13) 0,2494(11) 0,5067(16) 0,097(14) 0,108(17) 0,112(10) 0,027(14) 0.040(12) 0,054(13) C61 0,5445(10) 0,1802t8) 1,0939(12) 0,086(12) 0,033(9) 0,085(3 1) 0,028(8) -O,Ol6(9) -0,021(8) C71 0,5946(14) 0,1483(11) 0,1919(16) 0,145(19) 0,085(16) 0,116(17) 0,048(13) -0.037(13) -0,012(13) C81 0,2212(11) 0,4695(9) 0,9841(13) 0,079(12) 0,096(15) 0,066(11) -0,015(10) 0,042(9) 0,001(10) C91 0,12VL(l2) 0,4856(11) 0,9683(15) 0,079(13) 0,112(17) 0,116(16) 0,021 (13) 0,041(12) 0,038(12) V2 0,6904(1) 0,0399(1) 0,8320(1) 0,040(1) 0,033(3) 0,053(1) -0,004(1) O , O l O ( l ) O,OOO(l) S12 0,6751(2) 0,9746(2) 0,9955(3) 0,044(2) 0,064(3) 0,077(2) 0,023(2) 0,01G(1) 0,004(1) 822 0,8397(2) 0,0001(3) 0,9253(3) 0,052(2) 0,048(2) O , O G S ( Z ) 0,008(2) 0.016(1) 0,006(1) S32 0,7345(2) 0,1572(2) 0,9452(2) 0,054(2) 0,044(2) 0,057(2) -0,005(2) 0,021(1) 0,000(1) S42 0,8048(2) 0,1109(2) 0,7575(2) 0,050(2) 0,055(2) 0,053(2) -0,004(2) 0,019(1) O,OOO(l) S52 0,6078(2) 0,7263(2) 0,7057(2) 0,045(2) 0,059(2) 0,053(2) 0,007(2) 0,011(1) -0,003(1) 562 0,5305(2) 0,0488(2) 0,8571(3) 0,043(2) 0,051(2) 0,072(2) 0,008(2) O,Oll(l) 0,000(1) 012 0,0810(6) 0,9772(5) 0,7520(8) O,OG5(6) 0,060(8) 0,0750) -0,006(6) 0,008(5) 0,000(5) 022 0,8258(5) -0,0737(5) 0,0994(7) 0,045(5) 0,054(6) 0,060(6) 0,007(5) O.OOS(4) 0,003(4) 032 0,8591(5) 0,2270(5) 0,8573(7) 0,045(5) 0,039(6) O,OG8(0) 0,000(5) 0,010(4) -0,010(4) 042 0,4372(5) 0,1370(5) 0,7153(0) 0,043(5) 0,059(6) 0,048(5) 0,003(5) 0,004(4) 0,005(4) C12 0,7859(8) -0,0376(7) 0,0165(10) 0,058(8) 0,026(8) 0,047(8) O,OOO(G) 0,007(6) 0,008(6) C22 0,8041(9) 0,1707(7) 0,8579(0) 0,058(9) 0,037(9) 0,039(?) -0,001(6) O,OOG(G) 0,013(7) C32 0,5147(9) 0,1073(7) 0,7549(10) 0,062(9) 0,034(9) 0,055(9) -0,015(8) 0,009(7) -0,003(7) C42 0,9266(7) 0,9205(8) 0,1208(10) 0,0270) 0,070(11) 0,049(8) 0,003(6) -0,003(6) 0,000(6) C52 0,9453(10) 0,8692(10) 0,2090(13) 0,003(10) 0,0881(4) 0,090(13) 0,039(11) 0,000(9) -0,001(9)

C72 0,9413(12) 0,3277(10) 0,9249(15) 0,095(14) 0,082(14) 0,112(15) -0,025(12) 0,024(1 I ) -0,039(11) C82 0,3579(8) 0,1228(8) 0,7656(11) 0,030(7) 0,083(12) 0,067(10) -0,001(9) 0,018(0) -0,007(7) C92 0,2891(9) 0,1788(10) 0,7147(13) 0,038(9) 0,127(17) 0,088(12) 0,018(12) 0,009(8) 0,009(10)

C41 0,7329(9) 0,2868(8) o,oiii(13) 0 , 0 4 3 ~ o,ot;c;(iz) 0,089(12) o,oo7(9) n,o(15(8) o,oi4(8)

C62 0,8659(10) 0,2786(7) 0,9466(12) 0,069(10) 0,031(8) 0,074(10) -0,072(8) -0,013(8) 0,004(7)

3 3

1=1 ]=I a) Anisotroper Temperaturfaktor definiert als ex,[ -2na (2 2 Uij . h i . hj . . a;)]

Nach 6 ,,least squares“-Verfeinerungscyclen mit isotropen nnd G weiteren Cyclen mit misotropen Temperaturfaktoren betrugen die Gutefaktoren R = Zl[F,I - ~F,J[/Z~F,[ = 0,045 und R, =

[,?h(\Fo1 - IFc1)z/Z~lFo12]”2 = 0,049 mit 1/w = [o(FO)l2 + 0,0076 \Folz. Alle Berechnungen erfolgten im Rechenzentrum der Universitat Mainz auf der Rechenanhge

HB 66/80. Eine Tabelle der gemessenen und berechneten Strukturamplituden kann von den Autoren angefordert werden. Die Zeichnungen wwden mit dem Programm PLUTO 78 erstellt.

88 G. GATTOW, G. KIEL u. H. SAYIN

111. Beschreibung der Struktur Die Struktur ist aus isolierten VO[S,C-OC,H,],-Molekulen aufgebaut. Dabei

befinden sich in der Elementarzelle zwei konformere Molekule in allgemeiner Position.

Abb. I Molekiilgestalt nnd Bezeichnung der Atome in1 iVIolekii1 1 von VO[S,C-OC,H,],

In Abb. 1 und 2 sind die beiden Molekule dargestellt, Tab. 3 und 4 geben die intramolekularen Abstiinde und Winkel wieder, wobei die Nomenklatur so ge- wahlt ist, daB die erste Zahl am Elementsymbol das Atom kennzeichnet und der zweite Index die Zugehorigkeit zu dem entsprechenden Molekul 1 oder 2 angibt.

An die Vanadinatome sind jeweils ein Sauerstoffatom und sechs Schwefel- atome der drei Xanthat-Liganden gebunden. Damit erreicht das Vanadinatom eine siebenfache Koordination, die mit einer leicht verzerrten pentagonalen Bi- pyramide beschrieben werden kann. wobei das Sauerstoffatom und ein Schwefel- atom die axialen Positionen einnehmen. Abstande und Winkel s. Tab. S und 6.

Eine gleiche Koordinationsgeometrie 1%-vorde bei den Dithiocnrbamaten VO[S2C--N(C,H,)P], und NbO[S2C-N(C2H5)2]3 [S] sowie Re(CO)[S2C-N(C2H5),], [9] und Tc(CO)[S2C-N(C~H5)J3 [lo] gefunden.

Oxovanadin(V)-ethylxanthat 89

Abb. 2 Molekiilgestalt und Bezeichnung der Atome im Molekiil 2 von VO[S2C-OC,H5],

Aus Tab. 3 und 4 ist abzulesen, dal3 jeweils die axialen V-S-Abstande (2,62 bzw. 2,64 d) signifikant verlangert sind gegeniiber den aquatorialen V-S-Ab- standen (2,46 bis 2,49 d) und sich die beiden Molekule durch die unterschied- lichen Offnungswinkel 01-V-S3 unterscheiden (Molekul 1 165,3O; Molekiil2 167,2O).

Die drei S,CO-Einheiten beider Molekule sind innerhalb der Pehlergrenze exakt planar gebaut und die Winkelsummen um die C-Atome betragen genau 360O. Aus den Bindungsabstanden 1aBt sich keine eindeutige Zuordnung zwischen Einfach- und Doppelbindungen treffen.

Von der durch die aquatorialen 5 Schwefelatome gelegten ,,besten Ebene" haben die Schwefelatome beider Molekule einen maximalen Abstand von 5 0,13d, wobei die Atome S1, S4 und S6 unterhalb und die Atome 52, S5 sowie V (mit 0,27 d) und 0 (niit 1,84 d) oberhalb dieser Ebene liegen. Auch die Torsionswinkel beider Molekule sind weitgehend gleich. Die voneinander abweichenden Torsions- winkel sind in Tab. 7 aufgelistet.

In der Struktur ordnen sich je vier Molekule zu Einheiten mit V-V-Abstanden von 5,948 und 7,154 A zusammen (s. Abb. 3). Diese Vierer-Einheiten sind uber den kurzesten vorkommenden V-V-Abstand (5,933 d) miteinander verbunden

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CS2

C

82-C

92

3,48

46)

2,48

4(4)

2,

G38

(5)

2,47

9(4)

2,

465(

5)

2,48

8(4)

1,

541(

10)

1,6G

4(13

) 1,

680(

14)

1 JlG

( 15

)

l,G72

(13)

1,

700(

13)

1,33

4(15

)

1,6G

7(14

) 1,

G88

(1.5

) 1,

317(

15)

1,50

3(14

) 1,

469(

19)

1,48

2(17

) 1,

515(

22)

1,47

1(14

) 1,

535(

21)

s12

-v2

-s2

2 S3

2 -V

2 -S

42

S52

-V2

-SO

2

012-

v2--

512

01

2 -v

2-s2

2 01

2-V

2-S3

2 01

2-V

2-S4

2 0

12

-V2

-S52

01

2-V

2-SG

2

v2-s

12-c

12

v2-s

22--

c12

v2

-s32

-c

22

V2-

S42

-C22

v2

-s52

-c

32

v2 -S

B2

-c32

512

-c12

-0

22

s 12-

c12-

525

s22-

c12-

022

532

-C22

-03

2 s3

2 -c

22

44

2

S42

-C22

-0

32

S52

-C32

-0

42

552 - C

32 -S

62

S62 -

C32

-0

42

C12

-022

-C42

0

22

-C42

-C

52

C22

-032

-C

G2

032-

CG

2-C

72

C32

-042

-C

82

04

2 -C

82-C

92

Ahs

tand

(A)

W

inke

l ("

)

Oxovanadin(V)-ethylxanthat 91

Tabelle 5 AbstPnde und Winkel im Vanadin-Koordinationspolyeder des Molektils 1 von VO[S,C-OC,H51~ mit Standardabweichungen

Abstand (A) Winkel (")

011-,511 011-s21 011 -S41 011-s51 011 -SG1

s31-Sl l S31-S21 5 3 1 4 4 1 531 -s51 S31-SOl

Sll-S21 S21 -S4l S41-S51 S51 -SG1 SG1-S11

3,168(10) 2,990(10) 3,095(10) 3,024(11) 3,146(9)

3,649(6) 3,397(5)

3,373(5) 3,677(5)

2,895(5)

2,804(5) 2,987(6) 2,982(6) 2,818(5) 2,908(5)

Oll-V1-S11 Oll-V1-S21 Oll-Vl-S31 011 -V1 -S41 011-Vl -S~ l Oll-V1-S61

s31 -vl -s11 s31 -Vl-S21 S31 -V1 -S41 S31-Vl-S51 S31-Vl-SGl

S l l -Vl-S21 S11 -V1 -SG1 S21 -Vl-S41 S41-Vl-S51 S51-V1-S61

Tabelle 6 Abstiinde und Winkel im Vanadin-Koordinationspolyeder des Molektils 2 von VO[S.C -OCIH& mit Standardabweichungen

Abstand (a) Winkel (")

012--512 012--522 012-S42 012--552 012-SG2

S32-Sl2 S32--922 S32--542 S32-S52 S32-SB2

s12-522 S22--542 S42-S52 S52--562 S62-SI2

3,138(11) 012--7'2-S12 100,6(0,4) 3,019(9) 012-V2-S22 94,3(0,4) 3,095(10) 012-V2--532 107,2(0,4) 2,999(10) 012-V2 -S42 97,9(0,4) 3,117(11) 012-T72-S52 94,0(0,4)

0 12 -V2 -S62 98,6(0,4)

3,587(5) 832-V2-512 89,3(0,2) 3,345(5) 832 -v2 4322 81,5(0,1) 2,9116) S32-V2-942 69,3(0,1) 3.392(5) S32-V2-S52 83.2(0.1) 3,693(5) S32-V2-S02 92,1(0,1)

2,8126) S12-V2-S22 2,0G0(5) 512 -V2-S62 72,3(0,1) 2,948(5) s22 -v2 -542 2,814(5) 542 -V2 -S52 2,9"3(5) 552 -V2 -SG2

Tabelle 7 Voneinander abweichende Torsionswinkel der Xolekule 1 und 2 van VO[S,C-OC,H,J, mit Standardabweichungen

~

Atome

~Ss1-V1--811 - C l l 832---v2 -s12 -c12 Qll-Vl-Sl1 -C11 012-v2-s12-c12 S21-Vl-S41-C21 822-V2-&&2--CL'L S41-Vl-S11 -c11 542 -v2-s12-c12 c11-021-c41-c51 C12-022--C42-C52 cs1-o41-c31 -c51 C82-042 -C32-C52

Torsionswinkel (")

92 G. GATTOW, G. KIEL u. H. SAYIN

(vgl. Tab. 8). Wie aus Abb. 4 zu ersehen ist, entstehen so Molekiilbander, die sich in Richtung der ac-Flachendiagonalen durch die Struktur ziehen. Der kiirzeste V-V-Ahstand zwischen den Bandern betragt 7,369 d (vgl. Abb. 3 und 4).

Die Deutsche B'orschungsgenieinschaf t und der Fonds der Chemie haben in dankenswerter Weise die Untersuchungen unterstutzt.

Tabelle 8 Die kiirzesten intermolekularen Vanadin-Vnnadin-Abstande im VO[S,C-OC,HJ, mit Standardnbweichungen

Atom Symmetrie-Positiona) Atom Symmetrie-Position') Abstand (A)

v1 (0, 0, 0) v1 (1-x, 1-y, 1-z) 5,933(8) v1 (O,O, 0) V2 (1,5-~, 1.5+y, 1,h-z) 5,948( 5) V1 (0, 0, 0) v2 (0, 0, 0 ) 7,154(16) v1 (0,6+x, 0,6-y, 0,6+z) V2 (0.0,O) 7,369(7) v1 ( 0 , 5 + ~ , 0,5-y, 0,Fj-z) v2 (0, 0, 0) 8,713(7) V2 (0. 0. 0) V2 (1-x, -y, 1-z) 9,583(9)

") Die Ziffern in den Klammern geben die Transformationen der in der Tab. 2 angegebenen Basis- einheit wieder.

Abb. 3 b-Achse

Projektion der Vsnadinatome von VO[S2C- OCPH& parallel auf die ac-Ebene (4 Elementarzellen)

zur kristallogmphischen

Oxovanadin(V) -ethylxanthat 9 3

Abb. 4 auf die ac-Ebene (4 Elementarzellen)

Projektion der Struktur voii VO[S2C-OC,H,], para!lel zur kristallographischen b-Achse

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Bei der Redaktion eingegangen am 27. Mai 1982.

Anschr, d. Verf.: Prof. Dr. G. GATTOW, Dr. G. KIEL und Dip1.-Chem. H. SAYIN, Jnst. f . Anorg. Chemie u. Xnalyt. Chemie d. Univ., Johann-Joachim-Becher-Weg 24, D-6500 Mainz