Zur Feststellung des Nitratgehaltes in gemischten Celluloseestern

290 'Berieht: Spezie]le analytische Methoden.

Z u r Fes ts te l lung des Ni t ra tgeha l tes in gemischten Celluloseestern b e t u p f t A. G. ROBERTS ~ die da raus herges te l l ten F i lme mi t Dipheny l - amin lSsung und verg le ich t die dabe i en t s t ehende Blaufgrbung m i t der a u f F i l m e n yon b e k a n n t e m N i t r a t g e h a l t hervorgerufenen . Die t~eak- t ion e ignet sich ffir Ni t ra tgeha l~e yon 0,005~o bis 10~o, is t a l terdings i m Bereiche yon 2--6~ am ungenaues ten . I n d iesem Fa l l e muB m a n mi t Hi l fe yon Ce l lu lose~ce tobutyra t geeigne~e N i t r a t k o n z e n t r a t i o n e n hers te l ten. E i n e n groBen EinfluB au f die Genau igke i t der g e s u l t a t e i i b t der Wasse rgeha l t der schwefelsauren Dipheny lamin lSsung aus, weniger b e d e u t e n d ist , der des Diphenyla~l ins . Zu~ Bere i tung eines gee igne ten Reagenses fiir m5gl ichs t wei ten Bereich empf ieh l t der Ver- fasser, 0,1 g D i p h e n y l a m i n in 30 ml Wasse r zu suspendieren und h ierzu 100 ml 96~)ige Schwefels~ure zu geben. F i i r die B e o b a c h t u n g der Reak- t i on k a n n m a n sowohl yon der Zei t ausgehen und fess welcher S t a n d a r d f i l m in tier gleichen Zei t wie tier- zu pr~ifende eben einen b lauen F l e c k e r k e n n e n l~l~t, oder yon der Fa rb t i e fe , welche bei gleichzei t ig aufgebraeh~em t~eagens hervorgerufen wird. A. EIC~L]~m

Die Bes t immung yon 51atrium, Ka l i um, A l u m i n i u m und Zink in Carboxymethylce l lu lose-Der iva ten war mi t Rf ieks icht auf die zunehmen- de B e d e u t u n g dieser Ve rb indungen Gegens~and e iner umfangre ichen Un- t e r suchung yon E. P. SA~SSL, SP]~CE~ H. BusH, RO]~RTA L. W A R R ~ und A. F . GORDO~ ~

Au/schlufl der Proben: Im kalibrierten 50mt-KJELD~L-Kolben wird die bei 105 ~ C getrocknete Probe eingewogen. Man erhitzt im elektrisehen Muffelofen bei 400 ~ C 20 min lang, 1/~Bt auskiihlen und versetz~ mit 5 ml 30%iger I-I~02.-LSsung. Die LSsung soll dann klar geworden sein. Man erhitzt bis zum AufhSren des starken Siedens; es bleiben nut 2--4 ml Schwefelsaure zuriick.

~Va-Bestimmung: Eine Einwaage yon 0,25 g wird aufgeschlossen, im Kolben mit 20 ml Wasser verdiinnt und gegen lYIethylorange mit Ammoniak bis zur sehwach sauren Reaktion versetzt. Naeh Auskfihlung fiillt man auf 50 ml auf und entnimmt 10 ml, die auf 5--7 ml eingeeng~ werden. Man f~llt hieraufals Natriummagnesium- uranylaeetat 3, 15st den im Gooc~-Tiegel gesammelten Niederschlag in verdfinn~er Schwefels~m'e, reduziertim Jo~Es-Reduktor und titriert mit 0,1 n K~Cr~07-L6sung unter Verwendung yon Diphenylamin Ms Indikator nach dem Verfahren yon J. M. KOL~OFF und J. J. LI~AN]~4: % Na -- 0,7666 • verbr, ml KaSr207.

Al-Bestimmung mit 8-Ozychinolin: Die aufgeschlossene Einwaage yon 0,5 g wird mit 30 ml Wasser versetzt und in einen 400 ml-Beeher fibergeffihrt. Man neu- ~raligiert mit Ammoniak gegen Phenolphthalein bis zum Enbstehen eines Nieder- seh]ags. ])ann sKuert man mit konz. Schwefels~ure gerade an und verdiinnt auf" 200 ml. Nach Erhitzung der L6sung auf 70 ~ C ffig~ man 25 ml Oxin!6sung (80 g Oxin -- 120 ml Eisessig im Liter) und 35 45 ml Ammoniumacetat:LSsung lang-

1 Analytic Chemistry 21,813 (1949). 2 Analytic. Chemistry 20, 142 (1948). 3 Vgl. ~]~sE:sxcs, R., und G. JANDER, Itandbueh d. analy~ischen Chemie,

III . Tell, Bd. Ia, S. 28. J. Amer. Chem. Soc. ~ , 1871 (I933); vgt. diese Z, 99,121, t36 ~ i934~.