Zur hochselektiven Bestimmung kleiner Zinkmengen

1962 Bericht : Analyse anorganiseher Stoffe 445

Zur hochselekt iven Bes t immung kle iner Z inkmengen wird yon J. STAR~ und J . R~I~KA 1 die Isotopenverdi innungsanalyse durch Ditkizonextrakt ion 2 herange- zogen. 10 ml der UntersuchungslSsung, die Zink in der GrSl]engrdnung 1 #g/m1 en~- hiilt, werden mit 42,5 ~g Radiozink (spezifische Aktivi t~t der ssZn-L5sung 100 me/g) versetzt ; zur Elimhlierung der StOrungen durch andere mit Dithizon extrahierbare Kat ionen setzt m an 4 ml einer gepufferten L6sung yon Di~thanoldi th iocarbaminat zu lind stellt dami t einen pE-Wert yon 7,5--8,5 ein. Ext rah ie r t wird mit 1,5 ml einer 10 -~ m DithizonlSsung in Chloroform (ReagensunterssehuB). 1 ml des organi- schen Ext rak tes wird dann im Bohrlochkristal l gemessen und die mlbekarmte Zink- menge durch Vergleich dieser Akt ivi t~tsra te mi t der bei der Ex t rak t ion einer nur Radiozink entha l tenden Blindl6sung berechne~. Zinkmengen zwischen 0,3 und 30 #g lassen sich so mit einem mit t leren Fehler yon besser als =[= 1,6~ erfassen, wghrend 0,03/~g Zink noch mit einem Fehler yon ~ 15~ bes t immt werden kSlmen. Die An- wesenheit yon grSBeren Uberschfissen an Hg, Ag, Pt , Cu, Bi, Cd, Co, Ni, Fe, Pb oder Sn beeirdlul~t die Genauigkeit der Bes t immungen nicht.

1 Ta lan ta (London) 8, 296--300 (1961). Dep. Nuel. Chem., Fac. Techn. NEcl. Phys., Prag (~SSI~). - - 2 R,~r~KA, J . , u. J. STA~:#: Ta lan ta (London) 8, 228 (1961); vgl. diese Z. 187, 438 (1962). K . H . NEll3

Quecksilber. K. C. SEAL 1 ha t eine titrimetrlsche JBestimmung von Halbmikro- mengen Quecksilber ausgearbeitet , bei der mit einer eingestellten KJ-LSsung (in Gegenwart yon Per jodat und Tetrachlorkohlenstoff als Indicator) titrier~ wird. - - Arbeitsweise. Die 0,5--5 mg Hg entha l tende LSsung wird auf 80 ml mit Wasser ver- d i i n n t und mit etwa 0,1 g KC1 versetzt (diese Zugabe f~illt fort, wenn mi t KSnigs- wasser oder konz. Salzs~ure aufgeschlossen worden ist). Man neutralisier~ nun mi t Natr iumhydrogencarbonat , gibt 5 g ira i3berschuIl zu und versetzt dann mi t 5 ml einer ges~itt. Kal iumperjodat lSsung sowie mi t 3 ml Tetrachlorkohlenstoff. ~V[an verdi innt mi t Wasser auf etwa 100 ml und t i t r ier t mi t 0,01 n KJ-LSsung trgpfen- weise (1 Tr./sec). Gegen Ende der Ti t ra t ion wird die LSsung nach jedem Tropfen 5- -10 sec geschfittelt. Der E n d p u n k t ist am Auftreten der Jodfarbe im Tetra er- kennbar . Vgn den verbrauehten 1Killilitem KJ-LSsung zieht man den analog fest- gestell~en Blindwert ab. 1 ml 0,01 n KJ /LSsung entspricht 1,003 mg Hg. -- Von unl6slichen Hg-Verbindungen versetzt m an eine Probemcnge mit 50--100 mg Hg mit 10 ml K6nigswasser, erhitzt 10--15 mill (30--40 min bei org. Verbindlmgen) auf 80o--90 ~ C, kiihlt ab, verdi innt auf 200 ml mit Wasser, koeht fiir 3 - -4 rain auf, kfiklt wieder ab und filtriert in einen 500 ml-~iiel~kolben. Rfickst~inde auf dem Fil ter werden chloridfrei gewaschen, a lsdann wird aufgeffillt End eine ~enge , die etwa 4 - -5 mg Hg enth~lt fiir die Ti t ra t ion verwendet. Bei Mengen < 50 mg Hg werden nur 5 ml K6nigswasser eingesetzt, dann wird eingedampft um iiberschiissige S~iure zu entfernen (bei ~ e n g e n ~ 5 mg Hg) und hSchstens auf 50--100 ml aufgeftillt. - - Bei Vorhandensein yon ]~romid und Jodid in der Probe mnB Brom durch Kochen des verdi innten S~ureaufsehlusses, Jod durch E indampfen der L6sung zur Trockne bei 80--90 ~ Coder im Vakuum vertr ieben werden. - - Cull, FelII und Zn st6ren nicht , wenn geniigend Per jodat eingesetzt wird. Bei FelH empfiohlt cs sieh, K F vor der NaHCQ-Zugabe zuzufiigen. Bei Gegenwart yon Pb gibt man zur neutra len LSsung ( 2 - - 5 mg Hg, 0,1--0,3 g Pb) 0,3--0,5 g KC1, dam1 0,3--0,5 g KH2PO , nnd t i t r ier t die L6sung wie beschrieben naeh der Zugabe yon NaHCOa.

1 Anal. chim. Acta (Amsterdam) 24, 536--540 (1961). Government Test Mouse, Ca lcu t t a (Indien). R. H6~mscmam-G~oss~cg

Quecksilber(lI)-chlorid bes t immen 1%. ~.VElc~aA und S. Bose z nach photo- -chemischer Redukt ion zu Queeksflber(I)-chlorid durch Ti t ra t ion mi~ KJOs-L6sung h a t h : 2 Hg~CI~ + 6 HC1 + KJO~ = 4 HgC12 + KC1 + JC1 + 3 H~O. -- Arbeits-