207
!" ! ! #$%& %$’ (&) #* %+ ,--.

˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

  • Upload
    others

  • View
    3

  • Download
    0

Embed Size (px)

Citation preview

Page 1: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

���������������

��������������������

� �

��� ��������������������

�����������������������������

���� ��������

�����������

��� �������������������

���������������������������������������

���������������������������������� �!�����"��������

!��������!�

#$%�&��%$�'(&��)

#*���������%���+,--.

Page 2: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info
Page 3: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

/0�1���

������ ����

Page 4: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info
Page 5: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

2�(���������������34�������$�����*�����

,�(���������������34�������#����5�������

�������*������4�*���32,�-6�,--.

���!���������$������������������$������!�5���4�������$�����*������

���'���!�7����,--8�����������,--9��#�:;4����;&�������*�<������������

�#*���������%���������������$�������������������(������!��=���������3

$��*�����+#�(���+)�7��+�������������� �����!""#+��+.,>6?.,>9@����������

!""#+���+.AB6?.AB9�

Page 6: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info
Page 7: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

$��������

&���=�������� ��� ������ ���� �������� ��������������!���� 5��� 4���� ��� $����

�*����� �*� ��� $������ � ���� $�����������+ ��� C������ ��� ���������� ��

������������������������������*�������������������������D�����

���� ��� ��� �*� ��� ����� ���E� &������� �� ������� ����� $����� �� ���

����������������$�������������������*�����

�*��������������F����������<����������������4�������#����5��������

� �������� ��� ���� � ��� )���!�� 7�� �*� ��� ���!�������� '������������

�"�������������G�����!���������$�

&���=���������5���C����(���+%�����C����������C�����*������*������

��������<������������!������������$����������

����<���%������������ ��� �*���������5������������������ �����*�������

�:0����������������(��5��������)������+5����*���C�����+����C�����5����+

����C�����C���������������5����<������*��������'���������������������

��� ����� �� ���� #���� )������� �*� ��� ���E� 5���� ��� ���� ���������������

$������������

������������������������G������$�����������#�:;4����;&������� �*�

��� ������������ (��������� ��"������ 4����� &� ����� �=���� ��� ���� ���

5���$����������+ ����%������� )��������E+5������ %������#G���+ ����(������

�����+ 5���D���� 7�00��+ ����#���� (�������� ��5������ %�������������

�������

�*���� ����������'������������ ����� �������$����������� ��)�����"����

����������7�����=�����������������$����������������������0������

#��� ������/0�1�����������*���� �����*��������%*��������E������

���)�����+����������������$��������������

Page 8: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

%�������&������

'(�� ����� ������������� 2

!(�� ��������������� �������������������� ,

,�2� �������HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH��,

,�2�2� #G:��������������<��������(���������HHHHHHH,

,�2�,� ��������$��(HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH��A

,�2�B� $�������������HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH8

,�,� ������G�����!���������$HH��HHHHHHHHHHHHHHHHHH>

,�,�2� ����CG��������������3 0�:��=����HHHHHHHHHHHH�>

,�,�2�2� %�����G���������$��G��HHHHHHHHHHHHHH>

,�,�2�,� C��������5���������!���������$HHHHHH�9

,�,�,� '�����CG��������������34���������G������'G���������HH�2-

,�,�,�2� %�����G���������$��G��HHHHHHHHHHHHHH2-

,�,�,�,� CG�����!�&���������)*HHHHHHHHHHHHH�22

,�,�B� ������CG��������������35������;$�G������HHHHHHHHH2A

,�,�B�2� %�����G���������$��G��HHHHHHHHHHHHHH2A

,�,�B�,� $��������I;$�G������+#�����5������;

$�G������HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH�26

,�,�A� J�����CG��������������3$�G������HHHHHHHHHHHHHH2>

,�,�A�2� %�����G���������$��G��HHHHHHHHHHHHHH2>

,�,�A�,� ����������!���������,HHHHHHHHHHHHH29

,�,�A�B� CG�����!�$�������*-HHHHHHHHHHHHHHH,2

,�,�A�A� $���������������*���!���������$HH�H�,8

,�,�A�6� $�����������������G�����HHHHHHHHHHHHHB2

,�B� ����������!���������$$�����HHHHHHHHHHHHHHHHHB>

,�B�2� #�������������5�:��"����������HHHHHHHHHHHH�B>

,�B�,� CG�������� ��������!���'))HHHHHHHHHHHHHHHHHA-

,�B�B� ��������������.; 0�����')*HHHHHHHHHHHHHHHH��A-

,�B�A� �.;���G���:G;����!��HHHHHH��HHHHHHHHHHHHHHH��A2

Page 9: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

)( ��� �������������������������������������������������

�� ���� �������� � AA

B�2� �������HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH��AA

B�2�2� ����<����G������G�������#���������HHHHHHHHH�AA

B�2�,� D������;<����G������HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH��A8

B�2�B� #��G��";<����G������HHHHHHHHHHHHHHHHHHHH��A8

B�2�A� ���$�����������KC������������C��������HHHHHHHHH��A9

B�2�6� #��G��";�������;<��0��:�HHHHHHHHHHHHHHHHHH�A.

B�2�8� $�������������HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH6-

B�,� ���������������<����G������G�����HHHHHHHHHHHHH�62

B�,�2� CG�����HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH���62

B�,�,� /0�����������<����G������G�����HHHHHHHHHHHHH��6,

B�,�B� �������������������<����G������G�����HHHHHHHHHH��66

B�,�A� $�����������������HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH6>

B�,�6� %����������������������HH���HHHHHHHHHHHHHHHH�6.

B�,�8� �������G�����HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH8B

+(� .��� �������� � 8>

A�2� ������G�����!���������$��$�����HHHHHHHHHHHHH8>

A�,� ������������<����G�������*����$������������HHHHHH��>,

-(� �/0��� ��������� � >8

6�2� $��������5������HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH�>8

6�,� ������������������������HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH�>8

6�B� $���������������������������J��������HHHHHHHHHHHHH>9

6�A� ������G�����!���������$HHHHHHHHHHHHHHHHHHHH��>.

6�6� CG�����!���������$$�����HHHHHHHHHHHHHHHHHH�2BA

6�8� ������������$������������;<����G������HHHHHHHHHH��28B

1(� ���� � � 29>�

8�2� $��*�����!���������HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH�29>

8�,� #�����;$��G�����(�����������$�����������������HHHHH2.-

8�,�2� $������1"HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH2.-

8�,�,� 5���0��0��G��������*-HHHHHHHHHHHHHHHHHHHH�2.2

8�B� <���������������!�#��G��";�������;<��0��:'2#HHHHHHHHH�2.,

Page 10: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info
Page 11: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

$�������� �������

1

'(������ �������������

L������� �� ����� ������������� � ���� ����� �������� ��� ! ��"����� ��� �� � ����

#����������$� ��������%��""��� ����������%#""� ��&��������������M#�������D����

���������� ���$����� ���� N*��� 0���������� F����������������� ��� (����������

������G����� �� ���� ������ ��� ��� !������������ (������� ������ �������

D����O2P����� ����� ������������������"���������������CG����� ��(�������

����� ���0��:��� �� ��0�����!������ ����������� ������������ ����� ���� ��+

���"���!����������������������������+$�������<��������+4��G����+

4��������+ <������+ #��������� �� #����������O2P C0������ �� 0���������������

����������������������� ������������J�������!�$�������������*���+��

���� ���� ��� #���� ��� ������� 7���� !���� 4������������� ��� �������� �

���0��:�4����������������������������!�������������O,P�����������

$��G��+�������������,67����8BQ����������#�������������D���������+

��������������00������������������J��������������������������+���

(����!����������������0����������OBP���D������������������C�����+���

��� L�����������M ��� ���������������� ��� $����� ��� ��� ������ ������;

�����5��������������!�������OAP

� ��� ������G����� ���0�����"��� $�0��� ��� ��� �������� ���� �� ��!���!��

#������+��������������������������C�������!����������������������������

������������ �*���� �� ���� �����(����������������������������+����

$�����������������������������G����� �������� ������������� ������

�����O6P

����� ������"� ����� ���� ���� � ��� !��������� ����������� ������� ���� ����

��"���� ��� ������G����� !� ��������$ ����������� ���� �������E�� ���� ���

���������� !� C������������� C����� ��� ����������� D����������� ������

0���������D��������� ���=���������� ������ ���� ���$����������"����� ������� ���

������������ !� <����G������G����� �*� ��� $������������� ����� ����� ���

5��0��������� ��� ��� ������� '��"��������� �� 5������� ��� ���0�������

���������������<��0��:�������+��� N�����$�����������*����� �����$���!��"���

C����������������J�����������������!��������<����G��������������*����

Page 12: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

2

!(���������������� ��������������������

!('(����������

!('('���/����������������������������3�&��������

�� �������� %�������� �*� ���������� ����!� �����������+ �� ����� ���� 0���������

<������� �*� 0��������������� $������+ ������ #������������ ���� ���

������� ���#G:��������� ��� ���� ����� � �� ������ ,- 7���� ��� ��� ��������

���������R ���������������������������C����"�������������������������+����������

���������������������������$���!��"�����������O8P�C��������������������>6--

$�����������E�����=������4�����G�����������������������4�����������"���

�����������G������(�������������������2--)�������������������*���6--

����!��� �����������O>+9P ���� ������ (���0���� �*� �G����:����� #��������� ���

#G:��������� ��� ��� ���00� ��� �����G���O.P �� ��� ���00� ��� 0�������O2-P+

������������������������<��0������������G�������'G��������������������

�$���2��

���(�'(�(���0�����*�C����"�����������!�#G:����������

OH

O

O

O

OH

NH

O

S

NO

O OH O

OH

R

N

HN

O

N

O

N

O

O

O

NH

SO

O

Ph

CO2H

�'�;$0�������$�

�����G����'�

0��������!+%S5�

0��������)+%S#��

+�

MeO

OH

ON

SO

HN

O

HO

O

$���������$�-�

Page 13: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

3

����� ����� �������� ��� 0������� �� ���E�� ������������ 4��������O8P � ���

���� �������*�� ���������� D�������� ���� <���� ����� ,--> �*� �� ��������

�������� C$�������������D��������������#������������#G:����������

���)���+����0���������&�������������������������0��������������(���0�������

���� ���� ���;$0������� $ �+�O22+2,P �� $��������� $ �-�O2BP ����+������ ������� ���

!�����"�� $�4��� �J;$�4���� !� C"������������ ����� �$��� ,�� ������ �G�

���������������������#������������������4���������0����F������������

���� ��� J;$�4��� � ��� �G��0�������"���� J2;���"� ��� ���� !����������

����������$?5�������������"����J-;���"�+�����������������!���

!���������� ������������+�+�+���������+�����������*���4���������0���

������� ����� � ���������� ��� J-;���"� ��� %����+ �"���� ��� ��=�����

����� ����� 5G����G�� !� $�4 � ��� J2;���"� ����� �����O2AP ������

����0�����G�����������������������05;D���+��������������E��������

���������������� ��������+ ������� ��� ���������� �*� �� ����0��� ������

#����*����������#������!�J������+ ��������)G�����������O26P$��

���� ��� (��������� ��� J;$�4��� � ���������� 4������� � ��� '���� �*��� ����

���������� �� <�������� ��� /����0������ �#������������������� ��

��������������������������������������������0����������������'�����G��*����

�����0��!�/����0��������<�����O2AP

���(� !( #���� ���� J;$�4��� � ���� �����G������� '��������� ��� �� ������4����������������$'5���J2;����������+�+�+������J-;������

O2AP

���;$0�������$ �+� ���=�� ���������������(������������������� #�����G����

C����G��������� $ �1�O28P �� ��� 2>;&;&����� C����G��������� (�O2>P D������ #���������

������ J�������������� ��� ��� %�������� �#�+ #������� & �2�O29P ��

���;'������� �*��%��������� �#���#������� & �2�����������������������������

Angriffspunkt für antibiotische Inhibitoren

Zytoplasma

Page 14: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

4

�������������� �������������+�"�������;'��������*�=�������+��������

��������������$���!��"���������$���B��O2.P

���(�)�(���0���!��������������<��������(����������

!('(!� �������������3�

$ ��� ������������ �*� (��������������� �������� ������3 5�������;&������ �*�

&���������������� � (��������������� 2..> �� ���������/����������� ����

�*�#G:��������� ��G0����� ���� 4���������� �������+ ������� ���� ������

��� ������������+������������������ � ������� ����������+�������(����������

������5�����������##2$���������������;4��!�������!����������=�+����

��� ���� ���� �������� ��� ��� ������ ��� �#"� <������ ������+ ���� ��� �����

��������� ��� (������� ����� ($��#����� ����� � ���� �� ����

4�����������������5��2+��������������(���0�������C���;C��00��*�����!�

5������� � $����� � C$� �������� ����� �����O,-P & ���� C������ ���� ������

C���� ����� ����������� �� �0"��� ���� �G����:����� $���!��"� ����O,2P D������

���������� �*���� ������E���� ��� &�������� ��� ���� ���������������

J����������������$�'"���(�''� �$���A��O,,PC��������������������������!�

��������$�'"������2,;����������C����G��"���������������&;��00���������

��� ���G������ $�������������� &������� ��� ���� C���������� �� ����

&;��������������00��������!������������������<���������������!�)��"��

� � �"�O,,P �������"��+ ����� �������� ( �''� ��� ��� ������� 8;��������� (��������

OH O

OHN

OH

�#�

HO

OH

X

OO

O

O H

H

%���������TS����

*��'�;'��������

�����2�#�������&�TS5��

�'�;C����G���������$�

6)

OH

HO

O

O

O

Page 15: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

5

�������� �����+ ������� ����� ����� ���� �������� ���������������� ���

��������$�'"���������

���(�+(�C��������!���������$�'"���(�''���

C���� ����� ���� �������� $ �'"� �� ( �''� �� ��� <����� ��� ������� ���"���

(���������������� ���������� ����������������+������������$�'"�

��� D������� !� ���������� ���������� <������������ ��� &�6-;D���� !�

*�����������������������K�)������O,BP &�����������$0�������$�+�+���

����� ���� ��� ��� $�������� ��� &�������� ����� ������� '����������� ��

������������O,AP+��������5����������������$�'"�����!��������

���(�-(�#��������;$�4���������$�4;CG�������������0������� ����������I'U����2;������������ �����������'�����-;������

O,6P

MeO

OH

9

1O

O

15

HO

12

13

20 21

NH

OHO

HOMeO

OH

9

O1

1213

1520

O OH OH

21

HN

O OH

��������(�''�

��������$�'"�

�-

�2

Page 16: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

6

��� D������ ������ ���� �������� $ �'"� ��� �=���� ���������� �� �0����������

5�������� �*� �����G�������+ ������������� �;$�4��� �&�6-;D���3 26�B-#�� �����

������� ��� ���� �G��0�������"���� �2;���"� �� ���� ��������"����

�-;���"� �� �����G����� ��� (����� !� $�4 � ��� ������������� $����������

�$���6����������$�'"� �����������������2;��������;$�4���+������C��������

����*����'����*����������������$�4;4���������*����O,BP

����� ��� ������������ V��������� !� �������� $ �'"� �� ����� J�������� ���

(��������������������������� ���������������������������D������������

� ����� ����������+ ���� �������� $ �'"� ����� �� J; ��� �� ��WK<W;$�4���

&������� ���+ �������� C����G��������� $ �1� �� $0������� $ �+� &�6-;D���� ��

��������(���������������'��������*���������������������#���������

��� � ��� #����� ����������� J-; ����� ��� J;$�4��� ��� �����������

(������������

$�������������=�������������� ��������������5������������(��"�0���

!�����������<�������������������$�'"���������������'������������*����

������G������ (������� ��� �������!� 5����� ��� !����������� <�����;

����0���0������ ������ �=������������ ��� !���!���0������� �����0������� ���+

�������� ��������!����D����������*������O,8+,>P

!('()����������������

������������������������������������������$����������������$�'"��������

������G����� ������������ ����� D��� ���� �������� C��������+ ������ ���� �����

���� ���:������"� ��������� ������+ �=�� �������� $ �'"� ��� )����������� ����+

��������!�������������#�����������$��������"������"���#��5����������

C�������!������+ ��� ���������E���� ����� ��� ��������� CG����� ���������� ���+

����� ���� ����������� �������� ����������� ����������%*������*��� ��� ���

D�����������������D������������&����������������

Page 17: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

7

!(!(���������������� ���������4��

!(!('�������5��������������4��0�/��6�����

!(!('('�7���������������������

��������CG������������������"��������+���$������������C��������������

�������������������������������4�0�����00���������������������������

��C"���3�������������2,;���������%����������&;��������������00�������

������ ����� ��� J��������� ��� ����� �������� � �� $� �� �������E����

%���������������������� �%�$#�K)����� %����������X��� ����������� ������ ���

(��������2,;���������'G���������������������5��������������*����%�$#����

�*�����������������$�G���������$�������#� #;)������������(�������8��

�������������Y�������/:�������0����O,9P

5�� ��'( ����%�����G�����!���������$�'"��

8�

MeO

O O

O

ONH2

O

7 ��9:������7�������

;���������

HO

O OTBS

SG2

SG3

SG1

MeO

OH O

O

HONH

OHO

HO

� ���3�����

������:��������9�0�/��6����

OSG4

OSG3OH

MeO

OSG1

OH

O

OSG2

��

��

����

�$�

O

MeO

OSG1

NR1R2

O

'"� 3�

Page 18: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

8

!(!('(!(�5������&���,�������������8��� ���$�

'�� ��������� ��� 0�:��=���� ������ ��"���� ��� ���0�������

<�00����0����� ����������� ������ $������� !� ��� ����������� ���"�������

C����G��"��� '! ����� ��� (�������� ')?'-� ����� $���;<�00��� ��� 5���� !�

5G���:G���������� �� ����������� ������������O,.P ��� $���;������ ������ ��� ���

��0���� )��������� ��� #� #;����������� ���00� �����+ �� ��� ���*�����

C��������������������$�G���������$����������C�����,��OB-P

5�� �� !(� CG����� ��� (�������������� 83 �� $��+ 5/(�+ ��&Z5��+ �##+�#�+ - [�+')3.-Q+ '+3 92Q+'-3 >6Q@ �� C #��+ �;4�,� �+ ��#+ -[�� %�+'13 9.Q+ '*3 92Q+ !"3 .>Q@���(�4C��+� �B+��#+.9Q@���;4�(�+<,�/B+�#�+2--[�+.6Q� ��� ����� 4�������00������ �������E�� ������� ��� ��#;4��0G�; ���� �(�4C; ����

���� ��� C #;$����� �����*���� ���� ��� ������� ��� ������ C���������� ��

C������������� ��� $���� ��� ��� #� #;)��������� ���� ����� ���� ��� C�������"�

!�����������C��������00���������������

'�� 5��������� !� 0�:�� !2� ����� ��"���� ��� $��G�������������� ���

#G���� ��"�OB2P !�������� $�� �*+*�;4������0����� �!'� �� 4��0���"�����G����

����� ��� ���0������� $���!! ��������� �������0������������ )�$����� �

�� � ��� &; ���� �������+ ������� ��� ��������� $��G������ ��� 2;(���;,;���� ���

���*�����$���!) ������������������*�������E!�.-Q���������C�����B��

���$��0���������������$�:������������������������� �����������)�����������;

����G��������+����������0��������������������������"�������(���;$�����;

<��0��:�� ������� ������OB2P $������ !+ ����� �� � ���� ���� $������� �� ���

%����������� ������� �� ����� C���;/:������ ��� $����G� !- ���������� ��

MeO

OR

NHt-Bu

O

MeO

OR

NHMe

O

MeO

OR

NEt2

O

MeO

OH

OH

O

'!�

')�%S5

'+�%S5

'-�%S5

'1�%SC #

'#�%S�(�4C

'2�%S�;4�

'*�%SC #

!"�%SC #

��

��

��

��

��

��

Page 19: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

9

�������%����������4������0����������!) ���$����G�!-���5���� !� )������;

�������:G��������;5G�����������������������OB2P

5�� �� )(� CG����� !� 0�:��� !23 �� 4��0���"�����G����+ � �B+ ��#+ %�+ 99 Q ��� ���������������@��2�)�$+�5�+?>9[�� %�@,�2;(���;,;����+�5�+- [�+98Q���S.-Q�@��)�$+(5BZ�5B;<��0��:+�5�+-[�� %�+.2Q���S.2Q�@���#C/+/:��G��������+� �B+��#+?>9[�� %�+ .2Q@ ��#�4�B4(�+ </ ;(�+ �,/+ ?A- [�� %�+ >,Q@ �� ��5R �,$R�+ <B������8+<,�/B+/�/A+� ;(�/5K5,/S232�!K!�+-[�� %�+99Q���S832�@��2����G��������+4G����+-[�@,�<,�/B+#�/5+-[�+8.Q�� D�����;/���������!�$����G�!-��������������*�����5�0���!1�OB,P������������

���� ��0�����!����� C������� ��� ��� ������� ��G�������������G���:G������ ���+

������� �� ��� J������� !� 2+A;(������G���X���G�������X��� ���5R �,$R��OBBP

���)������������C������!��"����S832���������!#�����������������������

�������!� ���G������ ��� 0���"�� $������� �� �������E��� �������������

0�:������������������/:����!2�����$��������C�����B��

#����$����'1?!"����� 0�:��!2����������!�������J���*0��������

0�:��=�������������������C�����A�������0����������������"���������

��� �� ;(�)� ��������*���@ ��� /:���=���� ������ ����� '����� !� (�BZ �,/

������*��������� (�� J������� ��� C����G��"���; �� ;���G������'#?'* �"��� ����

���������+ ���� C��G�; �� ��#;4��0G������ ���� �������� C��������00� ���������+

C #;$������ ������ ������ ��� �=���� C�������"�+�� ���� �� ��� ���� ������

$������� !� ���� 2- Q� '���� ��� �� �������+ ��� %������ � ����

���0������������� ������� ?6- [� �� ?B-[� ��������*���+ �� ��"������ ��"���

���'�����������C��������������*�����

PhN

OH

OPh

NH

OH

PhN

OH

O

HOH

O

HO

OH O

�� �� ��

�� �� ��

��

!'� !!� !)�

!+� !-� !1�

!#� !2�

Page 20: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

10

5�� ��+� C��������#� #+)������������������E���� 0�:��=���� (�����J�������!�C����G��"��������G�����!"������C0���������*�����

4��������������������������D��������C����G��"�������G�����'1�����������

�������� ��=��� ��� $�������� ��� �������� !� �# �$K ;(�)� �� )�#4

�)������;,+,\+8+8\;���������G�0�0�����������������������������������'�����!�

<�0����G���OBAP� C���� ����� � ������ C����� ��� J������� ����������+ ���

$�G��������$���������D�����������������$��������������������0����;

�����G������ 'G����������;C������� ������ �����+ �� ��� ��=����� J������� �*� ���

J������������������� ����������

!(!(!(�.� �����5��������������4�<�����������������.�����������

!(!(!('(�7���������������������

(���������CG�������������������2,;���������%��!���������$�'"���������

J��������� ��� ����� �������� �� , �� �������E��� %���������;

������������� ���������������5������ ������ ��� �������, *������ %��=����

!� &�������� % �� ������������� ��G���������� %������� ��� <���� �����

��*���� ��� 4��0���G����00� ����������� ������ ��� &�������� % ���������� ������

����� ��� 0���������G������ 'G���������OB6P ���"����� ���� ��� J���"���� ���� ������

��������C���������;<�00�����������J��������=����������������

MeO

OSG

NR1R2

OO

+MeO

OSG

NR1R2

O

HO

8� !2� >�

Page 21: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

11

5�� ��-( '�����%�����G�����!���������$�'"���

!(!(!(!(�5���������%���� ����)*��

D�� � ��� ������G��������� $��G�� ����������+ ����� ��"���� ��� �����

<�00����0����� )) �� )# �*� ��� C���������;%������ ������������ 5����*� ��� ���

��������$���))��������!�%����; ����!* ���"����������(�4C;C��*�������

5G���:G������ ������ ��� %������� ��� #���G������� )" ������� �&($);5 ���

$����G�)'� �C����� 8�� ��� �������E�� ��������*���� ����G;�����;%������ ��������

���$���))��������������%��������������I;��"����#���G����00��

<�00����0�����)#������������������<����;C������;%��������������������

���"��������������:G0�����)+��������OB8P����������!�#���G������OB>P��� ����)-

�� �����������������������������"�����G�����������������)# ���������

$����������"������(���������������������*����C���������;<�00���OB9P�����

���*��������%����������������$������������������+�������������<�0��������

MeO

OH O

O

HONH

OHO

HO

� ���3�����

MeO

MeO O

O

ONH2

O

7 ��9:������7�������

;���������

HO

O OTBS

SG1

SG2

'"� >� 3�

OSG3

OSG2OH

MeO

OMe

OH

O

OSG1

MeO

OMe

O

O

OTBDPS

MeO

OMe

OTf

OMe

O

OTBDPS

,�

�%�

=� ��

Page 22: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

12

����� ���� !�� �������� �������� %������ �� ����!����'+ �� �� 'G����������;

!���"����)2�����$�������!�.6Q����������OB.P���0���������G������'G���������+

������ *��� �� �����0���� $����� ��� #���G����������������� � ��� ����!�����

������������� �������+ ����� ���� ���� �/;$����0�"�� ��������*���� ���� �*���

!��������� ������ �� ���� ��=��� ��� )=��������� ��� ���� ��� ������0����� ���

<����G�������OB6P

5�� �� 1. CG����� !� &�������� )*� �� �(�4C��+ &�������+ �#$4+ ��#+ - [�� %�+ .8Q@���&($);5+��#+?>9[�+9BQ@��2��(�A+44�B+<,�/B+��#+-[�@,�)'+��#+%�+.8Q@��;(�)�+�5�+?>9[�+..Q�@��2���/#�+#�/5+%�@,��/,�A-����+2,-[�+>8Q@��<5�/B+#�&+�#�+A-[�+.>Q@����,/+4G����+-[�� %�+.6Q@��2�))+���B+�#�+-[�@,�)#+4��44�B�A+��&+-[�� 8-[�+.6Q@��4���,+�/�2����+������+9-[�+>,Q�

' ���������*�������%���������<�0�������������� :0�����������������������

OMe

MeO OH

OMe

MeO OH

OH

O

OMe

MeO OH

OMe

OOMe

MeO OTf

OMe

O

OMe

MeO

OMe

O

OTBDPS

OMe

MeO

O

O

OTBDPS

)2�

)*�

H OTBDPS

O

MeO OH

O

MeO OTBDPS

O

OTBDPSBr

BrOTBDPS

!*� )"�

)'�

)!� ))�

)+� )-�

)1�)#�

��

�� ��

��

��

��

��

��

��

Page 23: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

13

��� Y���� ��� �������� &��������� )* ������ �� "����� C������ ��� 5���� ����

������ (��� ��� �� (� <������G���:G� � ����� ������+ �� '���� ���

���0�������<����"�������������OA-P C"�������J�������������� N����� ������

����������� � ��� (����� ���0��:�� %���������������� �� � ��� )��������

����������� ����������� C�X���+ ������ ��"���� ��� Y���� ��� ��������������

&�����������������%����������&($);5���������E���/:���������4�������

��� <����"��� !�����+ ���� ���� ��0��������� ������OA2P � ����� N������ ���

'�������� ��� C������������� ��� ��� /:������ ����������� C���� ������ ����� ��

��������!�� CG���������� ������ �����+ �� $�G�������� , ������������ ��

5������;(�������;$�G������ ���� #���G����� ����� ��� ������� #=��������� ���

%����������������J������������

Page 24: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

14

!(!()(�$������5��������������4�,���� �������������

!(!()('(�7���������������������

D��������� ��!����������$����������"��+���������$�������!����$�G�����:

����� I;$�G������ ��� 5������OA,P �� (�������OABP ��������� ������ (�� ������

%������ ������ �� ���� �� ��� 0�������������G������ �;�;<*0��� ������� ����

<���������$�G��������������� ������������������������(���0�������+�

��� �� ���� ��� ������0��� ��� ���� $�G��������� ���� �����G������

(����������������

5�� ��#(�������%�����G�����������������5���������!���������$�'"��

��� <����G���G���� ������� ��� ���� �:�����!� $������ ��� $�G���������� � ��

4�������������G�����������'�����������������(������������ �������0�������

MeO

OMe

OMe

O

O OTBDPSHartwig-Buchwald-

Arylierung

��

MeO

OH O

O

HONH

OHO

HO

� ���3�����

MeO

MeO O

O

ONH2

O

7 ��9:������7�������

;���������

HO

O OTBS

SG1

SG2

'"� >� 3�

OSG3

OSG2OH

MeO

OMe

OH

O

OSG1

,�

:�

MeO

OMe

Br

OMe

O

OTBDPS

O

��

Page 25: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

15

���� ��������+ ��� ��� ������0��� � ��� #����������� �������� ����� �������!�

���������+������������������������$�0����������������4���0��������

��� ���� ��� ������������ ���������� ��� ����� ����������� %���� �0����+����

���$�G����� ������������OAA+A6P �����J������������ ������������� !���������$

�'"� �"��� �� J������+ ���� ��� ���� ������������ � ��� J����������;

K%����������������������;C������� ���������������� �=�� �� ��� ����� ���

������������� <�00����0����� � �� � �������� !� �"������ ���"�������

J�����������"������"���

!(!()(!(������������?�����������+#�����,���� �������������

��� ��=����� $�G��������� ++ ����� ������ !� C����G��"��� '! ���������� ����

�����G���������4����;����������:G����������������$��������#������

���D������ ��"����C����G��"��������G�����+'������������OA8P ��������"�������

�������G����������������G��������� ������������������$��0�����!�#�������

���0������� ������G��������������G�����;%����� �����������+ ������� ���

�������!� $����G�� ��� C��G������� +" ���"����������� $������E��� #� #;)���������

��$����� ���$�G��������;C0�������� (��� �������� � ����$�������(�����+!�

�C�����9��OA>P

5�� ��2( CG��������(���������"�������G�������++ �*����5������;$�G������3���(C��+�;4�,� �+�#�+%�+.,Q@��2�$�#�B+ �,�5+������+?6[�� %�@,�+"+������+%*�������+.6Q@��2� ;(�)�+ �,/+?>9[�@,�(�,+?>9[�+9,Q@��2�#�B/

W(�A?+��#+%�@,�������,�/B�XK#�/5

�232�+%�+82Q@��<,�/B+#�&+$����+%*�������+.8Q�

����� ������� ��� #���������� ���� ������ ��� 0��������� ����*���� ���

4�������00� ��� (�����"�������G������ +) ������������� ����� ����� ��"����

OTBS

MeO

OTBS

OOH

MeO

OH

O OTBS

MeO

NEt2

O

OTBS

MeO

NEt2

O

Br

OH

MeO

OMe

O

Br

OMe

MeO

OMe

O

Br

'!� +"� +'�

+!� +)� ++�

�� �� ��

�� ��

Page 26: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

16

����� �� �������0���� $����� � �� $������������� ��� ���0������� (��������;

�����������;C�����������+���������������(���������'�����!�#��������

#���G������ +) ��������� ������OA9P ����� #���G������ ��� #���G������ � $����

��������������������������*�����$�G����������++���C�����9��

5�� �� *(� ���������� !� <���� +13 �� �(�4C��+ &�������+ �#$4+ ��#+ - [�� %�+ .8 Q@��#��#�/��5Z5��+�;4�#�(�+�5�+?,-[�+96Q@��#�#�(�+�5�+-[�+9.Q� ���#���G����� +1 ���� � ���� �����������X��� ��� %����; ���� !* �����������

�����������(�4C;C��*�������0���"��$��������� �����������D�����;

$��� +-+ ������� �� ������� '����� !� #���G��������������� ��� ���*�����

<���+1����������$������������%������������C�����.��

5�� ��'"�I;$�G������!�<���+1���

C����������������<�00����0������*��������������!�<���+#�G����������

�� ���� �� 5������;(������ ��������� ����� �C����� 2-�� �����

�������������� �����!�����������4�����������0��:��4�,�����B��4��/$��,�

�� �������� ��0�����!����� 4���0���+��� T��0���OA6�P+ ���;� �� ;���G��0���0�� ����

��;�����;���G��0���0���������OA6�P+ � ����� :0������ ��� ���*����� 4������

�������� ������ � ����� ���������� ����� ��� $��0����� ��� �(�4C;���00�

����������� ��� C�������������� ��� ��"����+ ���� ��� ���������� �������; �� ;

�������������������(������+������ �����!�<�����0���0����*�����&�����

J���������������0��"������C���������������*����������� �������������

I;$�G������������������C���������������+��0�����������J��!��������*����

��������!� C�������� ��� 5��������� !� <��� +# !���!���0������� %�������� �������

������

N OTBDPS

O

MeO OH

O

MeO OTBDPS

O

MeOOTBDPS

O

!*� )"� +-� +1�

�� �� ��

+1�++�+#�

Page 27: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

17

!(!(+(�;������5��������������4������������

!(!(+('(�7���������������������

&�0������ !� �������� !� D������� � � �"�OA.P ��� ��� CG����� !� 4����� $

�����!�������+�������,*������$�G�����������0���������C����G��"���������@

��� D��������� 7 ���������� ������� �"��� ���� ������+ ���� ��� (����� !�

<���� ����� ��� %������ !� D���������� ��� !���������� /����������;

!���������%)�����%#�(���������!�����;�;<*0��������������O6-P���������

� ����� �����������G����� ������������ $����� ������ ����O62P F��� ���

������ ������� ��G���������� %������� ��� �� �������� <���� �*��� ���

C��*�������������������$���������������'�����������,����������������

���������(���������4��N������0����J����������;��%����������������������;

C��������=����������!����������������*��������+����2,;���������%��

!���������$�'"� ��������������� ��������E���$��������������$��0�����

�����C��������00��*������������G�����!���������$�'"�!��!�����"�����

5�� ��''($�G�����������������*��������������!���������$�'"��

MeO

OH O

O

HONH

OHO

HO

� ���3�����

MeO

MeO O

O

TBSONH2

O

7 ��9:������7�������

;���������

HO

O OTBS

SG

'"� A� 3�

OTHPOTBSOH

MeO

OMe

OH

O

OSGAcylierung

,�

<�

MeO

OMe

O

O

N

O

MeO

TMS

@�

7�

Page 28: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

18

!(!(+(!(�$�������������8��� ���,�

'�� !�������� ��� ��0���� $�G���������������� ������ ��"���� ��� �����

$������!�������� -! �� -2 ����������� ������ ��� CG����� !� $�G������ -!

���� ��� /�������"�������G������ +*+ ������� �� �������E���� ����� ���

������������� 'G��������������� !� $����������"�������G������ +2 ���"���������

��� #���G������ ��� ����� 0��������� 5G���:G���00� �� J�������� ��� ��

�������� #���G������� -" �������� C"��� -' � ���� ���� $�������+ ������ ����

������ ���� ����������� ���"������ ����O6,P �� ���� #�������;(������� �����;

���*����J������������,;�������G����G���������������� ����-! ��������������

!����������C�X����C�����2,��

5�� �� '!( CG����� !� C����G��"��������-!3 �� 2� ��5+ �5�+ - [�@ ,��;(�)�+ �5�+ ?>9 [�� %*�������@B�,#5��+- [�� %�+6.Q@��<,�/B+#�&+$����+%*�������+.6Q@ ��A#��/5+#�/5+8-[�+.6Q@��,;�������G����G�������+�&$�+44�B+�5�+-[�� %�+98Q���� ���������� ��� D���������� -2 ����� ��� ���� 4�������� !� ���� � � �"�

��������*���+O6BP������� ��� J���������� !��/:��������;#������O6AP !�������+

�� ��� ���� C������!��"�� ��� ��������� '����� �� �������� '�"���� �����

/:�������� -- ��� ���������:�����G���������� ��0�������� �� ��� ��������

���� ��� &���� -+ !�������+ ������� ��� �"������ ���"�������� ,;(���;2;�� �-)�

�����������������C�����2B��O66P�����������$��G�������0������-1���� �9.Q

$������� �� ���� �������������!���"���� !� .>3B �������� ������ �����

�������!�-1���������&J�����:��� ������0����������� !��;$�:���������

(����� ��� ��G������� -# ��� ��� %������ ��� #��#�/��5Z5�� �� �;4�#���

���=������� ��� ��������E��� F����*���� � ���D���������-2+ ������� � .,Q

$������� �� ���� ��������*�������E !� ., Q ����� ����� �����O6BP

������������%������������"������������������C�������%��������������

������������

O

O OOH

HO

OMe

O

2

OMe

MeO

OMe

O

OMe

MeO

OH

O OMe

MeO

O

O

TMS

+2� +*� -"�

-'� -!�

��

��

��

��

Page 29: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

19

5�� �� ')( ���������� !� D��������� -23 �� 44�B+ &�������+ &,+ ��#+ %�+ >9 Q@������C�#�B�,+-++�5�+?>9[�+9.Q���S.>3B�@�����/ ��A+ �/5+%*�������+96Q���S.,Q�@��#��#�/��5Z5��+�;4�#���+�5�+?,-[�+.,Q���S.,Q��

���� ����� /0��������� ����� � ��� "����� C���� ���� -! ������� )�$

��0�������� �� ��� �������� (��G��������;&��������� ��� D��������� -2 ���

?2--[���>.Q$���������#��������������������������G������C�����2A��OA.+68P�*�

��� �������E��� ��G���������� %������� ����� !����������#������ ��������+

����� ���� ��� ����G;(�����;C������ ��(C� C��������O6>P � 5������ ��� ��� ��������

$������� !� .6 Q �� ��� ����������������!��"� !� 9AQ ��� �� ���������

�������������� �����2+�������2��

5�� �� '+( $�������� ��� CG����� !� ������� ,3 �� 2� )�$+ �5�+ ?>9 [�@ ,� �# �$+ -2+?2--[�� ?>9 [�+ >. Q@ �� ����� �������@ �� % S #/#3 #/#��+ �;4�,� �+ �#$4+ ��#+ %�@�� % S ��/����B3 ��������������"����������+ 4G����+ �5�+ - [�� %�@ �� % S �(�4C3 �(�4C/��+,+8;)�����+��#+?>9[�� -[�+.9Q@���($�+�5�+%�+1+39AQ*�������C����@1-399Q*�������C����@���$C�+�#�+-[�+96Q�

-!� -*� 1"�

1'�%S#/#1!%S��/����B1)%S�(�4C

1+�%S#/#1-%S��/����B11%S�(�4C

��

��

�?��

��������

O N

O

Bn

Ph

O

I O N

O

Bn

Ph

O

HO

EtO

O

N

O

MeO

-)�

-+�

--� -1� -#� -2�

��

��

�� ��

Page 30: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

20

�*� ��� ���� C������!��"� ��� ��� <��������� � ���� ��� ����� �����

�������0���� ��� �����G������������ ��� <���� -* ��� �� ����������+

/:�����������B�C�1#O69P�������(��G����00���(��������!������������������

����*���+����������������������������0�"������������D��������������������

�� !�����������=������ C���������� �� (����� ��� �� ����������� <���

��������+ �� ����� ��� D��� ��� ������� ������������ /:����������� ��� ��������

%�����0�����

��������'($�G����������%�������!�<���-*�

����� %�����%�������;

��������

$�������

�QC������!��"�

2 B�C�1#�

������������

������+

?>9[�+2,�

.6 ��S9AQ��

, B���C�12�

��

��

���

�;4�/5+%�+

8�6�9- ��S,-Q��

B B�C�1*�

�5�+%�+2,� -�� ?

A B�C�1*�

��

)=����������;

����+%�+2A�-�� ?

6 BDC�#"�

��#+?,6[�+

28�-�� ?

8 B�C�#'�

��

�5�+?>9[�+

,8�-�� ?

> *;(��0�����+)�$�5A+#�/5�5�+?2--[��

?>9[�+B�.2 ��S2AQ��

9 *;(��0�����+)�$�5A+ �/5�5�+?2--[��

?>9[�+B�9. ��S,-Q��

. *;(��0�����+)�$�5A+�+4�/5��5�+?2--[��

?>9[�+B�98 ��S28Q�

��������������54)�;$��G����������@����������������25�#%;C0��������0����������+������%������+��'���������

Page 31: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

21

$��5G����X����������������������!�������+�������������������;�����G������

<������������ ��� ���� 5G������������ !�����������+ �������� �����������

���00�+ ��� �;�;��������������+ !�������� ����� �=��O6>�P ���� ������ ���

������� ���0������� ��� ��������� J������ ����*��� !� (5B ���� ��� ��������

<���������� ��� �������� $������� 1" ����� ����� #�����; ����;$��G��O8AP

*���0�*�� �� ��� �* �������� ������ $����+ ��� ��� <���������� �

��������$�'"����0������

$���� #������+ ��� ��G���\� %�������;�����G������ ��G���������� �������;

�G�������+ �������� ��� ���� ���� ���� %����������� �� �"E��� C������!��"��

� �����,��O6.P ���� ��� ��� ����� !����������� �������� /���������+ ���

���;$�0��;(����1*�O8-P+�W�;�&4;���#"�O82P�������;$�0��;5G�����#'�O8,P���������������+

�� ������� ���� %������ ���� ���� ��� (����� ����������� ����0������� ��

��������� ���� � ���"�� B?8�� (��0���� ������������ )������;$�������;5G����;

J��������O8BP ������ ��� ���� ���� ���� ��"���+ N����� ������ ��� ��������

����������������!��"�� ������ ��� ���� ����� ���0������� ����� ���� ,-Q

� ���"��>?.��

��� 5G���:G������ ����� �� ������� J������ ��� CG�������X��� � ��� #/#;

$����� 1'+ �� ��������������"�������� 1! �� �� �(�4C; ���� 1) �����������

$�������E��� ���������������� $��0����� ��� ,;�������G����G����������00� ��� 5����

!��($������������(�����"�������!���1+��1-���������$��������&������

!� C��G������ 1) ���� ��� �������!� ����*���� ��� C"��������� ����� ���

J�������!��$C���#����-[��������������O86P�C�����2A��

!(!(+()(�5����������������*-�

��� CG��������4��G���������� !���������$ �'"������ �������������)�7��

������������������0�������+����$������*-��#�����������E�������"���������

��� �*� ��� ��0���� !��;$��G������ ��=����� 4��0���G������ #+ ���� ����� ���

,;C����;CG����� ����������� ������ (������� #! ����� �"��������G����� � ���

#��������G���0G��;$�����#)*����*����O88P#��5����!����0��G�0���0��+ &�������

�� ���������� 7�� ���� ��� �������E��� &������� ����������� ��������*���

������O66P��� ��G����������$��G������ ��� !�������� ��� ���*����� 4������

#- � .B Q $������� ���"������ ��� $�������� ��� �#%;���� ������ �� ��

������������!�O6AP����������$��0���������������$�:����������������������

!� ����� ��� J������� ��� �54;C��������00� ��� ���� ������������� �� �����+ N����� ���D�������+�������!����$��G����������*����

Page 32: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

22

��������!�)�(5A+�����$������#1��������� �����������������������+��������

��!���������+����������������������� C��������5������� )����� <����G������

�������!���&;������������$���##���G�������C�����26��

5�� ��'-( $��� ��� CG����� ��� 4��G����������*-3 ���54+ 44�C+��#+ %�+ 6>Q@ �� 44�B+&�������+&,+��#+%�+>BQ@������C�#�B�,+#++�5�+?>9[�+.BQ@��)�(5A+�5�+#�/5+-[��%�+9BQ@��)�����<����G�����+5, �2����+4G����+ �/$�+%�+.8Q@������;#����4�������+4G����+��#+- [�+ .,Q@ �����--+ �,(/��+ �;4�,� �+��#+?>9[�� - [�+ 9BQ ���S.6Q�@���(C/��+,+8;)�����+��#+?>9[��-[�+.BQ@��)�(5A+�5�+#�/5+-[��%�+9BQ@N�����;#����4�������+4G����+��#+-[�+96Q�����������E���/:�������������;#����4����������������'�����!�4G����

��������*���+ �� ��� $��0����� ��� �54;���00� �� !�������� ��� �����

(������������$����G�#2�.,Q$����������������&���"�����C����������!�

��� '�!���"�������� ��� /:��������� ���-- � ����������������!� $������������

0��������������������������"�������5����!�5*���(������������������������

�����G�����������O8>P ��� ���0������� &;������������ (������� ��������+ ������� ���

$����G� #2 ��� ���*����� �$�;$����0������ #* � ����� $������� ��� S .6 Q�

����������O6A+89P ���� C��G������ ��� 5G���:G���00� ����� ��� !��;$�:����� � 2" ���

)�(5A �����0���� �� ��� �������� $������ ���� ����;#���� (������� ���

$����G�2!�:�������C�����26��

OH

HO

OTHP

IO N

O

Bn

OTHP

HO

O

O N

O

Bn

O

OTHP

HOOTHP

HO

OTHP

H

OTHPO

O N

O

Bn

OOTHP

OR

HO

OTHPOTBS

H

OTHPOTBSO

#!� #)�

#+�

���--� #-�

#1� ##� #2�

#*�%S52"%S�(C

2'� 2!�

�� ��

��

�� �� �� ��

��

��

N�

Page 33: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

23

BMeO

TMSB TMS

O

Ph

MeHNB TMS

BTMS

TMS

HB TMS

BOMe

5�� �� '1( CG����� ���$���G������3 �� �#C�5�,+ 5�:�+ %*�������+ .2Q@ ���*+*�;4�����;�0������!'�+#���+%*�������+B6Q@��2�4��0���G�������+#�+5���,+ �,/+6[���%�@,����;2-+ �,/+ -[���%�@ 8AQ@ �� 4��0�G���������������+ �,/+ ?>9[��� %�+ .> Q@ ���#C�5�,+4���+%�+..Q��

��� ������ ��� ������� C����������� ������ ���� $����� ��� !� C����X����

� ��"�O8.P ����������#������ �������������!�5���0��0���G������������������

������ ��� 5��������� ��� ��=����� $���G������ ��� � C����� 28 ��������

(;#�/;.;((� �2)� ����� ��"���� ��� �������G����G����������� !�������+ ����� ���

�5�#C &������ ����(;�;(���� ����������� ��� ����� ���� �������(��G����2+

�������+����������������<��������������������������$�������!�.2Q��������

���E� �� %����������� ��� 5���� !� �*+*�;4������0����� �!'� �������� ���

�������������������+ �����������(�������;2- ��������������������O>-P &

���� ������� C������ ��� ��� $���G����� ���;21 ������� ����� � �������������

$���G������������������"������O8.+>AP

5�� ��'#�#������������(�����!�$���G��������;223���#C�5�,+4���+%�+..Q�

���%������!����;2- ���������4��0�G����������������������������������

(;4��0�G����� ���;2#�O>2P ���������� ���������� �������G����G����������� �*����

B B

TMS

H

TMS BTMS

H TMS

NN

BTMS

TMS

H TMS

���;2#� ���;2*� ���;*"� ���;22�

���

���;2-�

���;22����;21�

��

��

�� ��

��

2)�

2+�

���;2#�

Page 34: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

24

OTHPOTBS

H

O

B TMS

TMS

H

B TMS

OTHPOTBSOH

TMS

OTHPOTBSOH

�� ���� ���� �������!� &������ � ��� $���G�;(;�;(���� !� (��� ���;2#���������

�C����� 2>��O>,P ���� ��� ����� ��� ���0���0����� 2+,;$���G��������� ���

�������E����+ ������� !� '������ � ��"�O>BP ������������+ 2+B;�������0������

��������������"������������������������� ���������"������������=�������

������$����E�����������#C;���00������������������ ���������������

D��������������$���G��������;22�O>,P

5�� �� '2( 4��0���G�������3 �� 2� ���;21+ �5�+ ?>9[��� %�@ ,� �*+*�;4������0����� �!'�+#���+%*�������+.,Q�].6Q�@�����;22+ �,/+?>9[���%�@,��*+*�;4������0������!'�+#���+%*�������+2.Q�

��� C����� ��� ���������� ��� 5���0��0���G��������� *' �� *! ������+ ���� ���

��G����������%������������;21�����*�����$������*'�������$�������!�

., Q �� ���� ����������������!��"� !� ].6 Q �������� �C����� 29�� ��� ��������

<���������� ����� ����� ��� 5���� ��� #�����; ���� $��G��O8AP �������� ������

$�����

���(�1�4�"�����������;<��0��:�����G����������5���0��0���G������O8.P�

2!�

���;21�

���;22�

*'�

*!�

��

��

BTMS

C

C

CH2

H

O

R

H

Page 35: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

25

$�� ������� ������������ (�������� !� C����X���� � � �"�O8.P �"��� ���� ���

��0��� ��� ���� C������!��"�� ����"��� ��� �������� ���� ������+ ���� ���

<��������� ��� $����G�� � ��� (������ �� � ��� $���G����00� �� ��� ��� �#C;

C����������!���"����$���8�������������(���;C�����;����!����;21��������!������

�� �*��� �� ���� �������!�$����� ��� �����;C�������$����G��� '���� ���������

C��������+����������� ;̂��"��������G������<��������������B�A_$��������

�����G����������� ��� $����G�� � ��� �������� 4������ �������+ �� ���

������"������F������������������������O8.P

��� 5���0��0���G������ ��� ���;22 ������ ����� �� ��� $������� !� 2. Q ���

$������� *!� �C����� 29�� C�� �"��� �� J������ ������+ ������ �������G������ $��� ��

������+������� �*����$������������������� ���+�� ��������$��������������

������������ ����� �=�� $��� ��� ������ ��� `;��"���� �#C;���00�

���������� ���� ��� ���� ���������� (�� ��� J������� !� 5�Z4G���� ���� �� ���

$��0���������(C;���00���������������������������������4����������G������

���</ ;(���#C/��D�����+������*������5���;(����; ��������!���"���+O>6P

������ ���*��� ����� ��� 0�������� ��������� ��� ����0��0���G������

5G���:G���00��

5�� �� '*( $�������� ��� CG����� ��� 4��G���������� *-3 �� � C��+ �#$4+ 4G����+ %�+ .8 Q@���;(�)�+�5�+#�&+?>9[���%�@��5�Z4G����;<��0��:+�5�+4G����+-[���%�+�.6Q*�������C������

��!��*���������C��*������� �����5G���:G���00�!�*' ���� C; ����������

#=���������+�����������$���������G������C�����2.�������������E����������!�

$��0��������� C;���00��������������%���������5�Z4G�����4G�������5��

���������������������+��� ��������������������"E��������*���+�������

�� �������� !� �=������� ����� VX��!����� � ���������������� ��� ������

%����������� ����*����� ������������ �� ������*���� ��� ���� �����������

CG�����������������������������5���������!�$������*- �2,C������������

!�4��0���G������#+���������������������!�B2Q�

OTHPOTBSOH

OTHPOTBSTESO

OTHPOTBSOR

*'� *)�

*+�%S� C*-%S5

��

��

��

Page 36: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

26

!(!(+(+(������������>�������������� ����������B'"C�

���CG�����0�����������������J������������(�����"���1+���$������*-

!����������,��$����������"�����0��������C��������00����C��������������

��� �����:G������� ������� ��� !� ������ � � �"� ���������� ��������� ����

����� (������� � ��� ���0������� C"���������� ���������� �����

� �����2��O>8P

��������!(C��������J���������!�C"���1+���$������*-�

����� %������� )=���������� ���0������ '����� $��������Q

2

�#$4+ �B�

��# -[��%� A -��

,

�#$4+ �B�

�5� %��8-[� 2A -��

B ��+5/(�+�#$4 �#� -[��%� A9 -��

A ���+�#$4 ��# -[��%� 2A -��

6��5

�#� -[��6-[� B� -��

��(�����!�)����*#@��������%������@��'�����������C��������������

Cl

Cl Cl

O

Cl

Cl

N

1+�

*-�

*1�

OMe

MeO

O

O

OTHPOTBSOH

MeO

OMe

OH

O

MOMO

+siehe Tabelle

MeO

OMe

MOMO

O

O

TBSOOTHP

+

*#�

Page 37: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

27

7����� ���� ��� ������ %������ �� ��� (����� ��� )����� *# ��� ��������������

$��0����� ��� #/#;���00� ���������� ������� ��� J������� ��� a��������;

#������+ ��� ��� $���!����� ��� C"��� ��� ���������� C"�����G���� !�������+ ���

�������� ��������� � ����� ,��O>>P ��� ������� ������ ������ ���� ���� �����

!����������� 4�0�����00������������ ��� ��K5/(� ���� ���� #���� � � �"�

���������������������������������$�����!�,+,\;�����G����������� ���&����

���J�������������"�������C���������O>9P������������C"������&�������������!����

�������������E�����%������������$���������$���J����������%�0�����;

��� ��� ���� ���� ������� ������� ����� ��� ��� '�������� ��� C����;

�����������

���� ����� ����� �������������� :0������� ����� �*� ��� �������

���������� (�����"��� -' ��� ������������ !������� �������� B�� ���� ������

����+ ���� ��� <�������� ��� ��K5/(� �*� ����� J��������� ���� ��"X��� ���

� �����2�� ���� ����� ��� J������ ��� ��������"�� (����� ��� C"��������������

5���� !�/:��G��������O>.P ���"E���$���������� ���������4�������*2��������

C"���������� ���*����� $���!��"� "������ &���������+ ������� ����� ��� ����������

��& ���"����� ���O>9P+ �*���� ��� '�������� ��� C������������� � ���"�� ,?B�� ���

#�������;(�������O9-P���������%������������������� �����A��������������

������ 2;#���G�;,;�����0G������������ ����� �������� !� #����G��� � � �"� �*�

J���������� ���������O92P �� ������ ���� � ��� J���������� ��� ��� ���������

$���!�������������O9,P ��� $���!����� ������� ����� ��� ������� ���� 4G�������;

����!���0�������0�����C��������������������2;#���G�;,;�����0G������������+���

�������E�� ��� ��� $������ ��� ���� �����������O9BP &� ���� !� *2 ���� ���

$������� !� A-Q ������������� � ����� 6�� �� �*������ �������� !�#����G���

���������� #������+ ������ ��� J������� !� ��;,;����G�������� ��

�����G������#����5������&J��������!�������+ ���������0���� ���� � �����8��O9AP

#������\� J��������������� �*��� *��� ��� (����� ��� �� ;(��G����������� !�-'

�� ��� '����� ��=�������������� #��� ���� ����0�������� #����������� ��� ���

(���0��� R �����������&&����������������O96P 7����� ������� ��� ���� C���� %�����������

������(���������J��������4��������������� �����>��

Page 38: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

28

��������)(#��������������J���������!�C"���-'���$������*-�

����� %������� )=���������� ���0������ '���$�������

�Q�C

2 ��+5/(�+�#$4�,-���Q� ��# %� ,A� -��

,2�/:��G��������+�#�

,�� �B+�#$4��# %� ,A� BB

B+��5

�#� -[��6-[� B� -��

A �&$�+44�B �5� %� ,A� -��

6+ �B�

������ %*������� A9� A-

8

**�

5��/���A+�#$4

������ %� 2A� -��

>

2�a��������;%�����+ �B�

,� ;(�C5+�#$4

B�5����B�/,�,

��#K#��� %� 2� 26

92�4GCC4G+44�B

,�$�(�A

������K

#���%*������� 2� -��

.2�4G����+

,����C�#�B�,

��#K�5� -[��%� ,� .-

�C���������$�������@������%������@��'�����������C�������������@��(��������C"�������;0��G��������

-'� *-� *2�

Page 39: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

29

����� ����������� ��� �������� !� C������&���������������� ��� ��� ������� ���

,;4G���G��������������!��� ��� C"��� -' ��� $������ *- � ��� '�������� ���

C�������������� �����9��O98P ��������������������������E����+�������������������

$�����!�C"�����������������J�������������������0�����!�����$�������O9>P

�� '��� ��� CG����� !� !�������� 2B+B9A;2O99P ��� ��� !��������� 4������

*������������������������������"����(�����"���-'��������G����������

�������0�������C"����������*����*���+������������%������0������������

����� ����������$��������!�*- ����*2�����$�������!�.,Q���������

$���0����������� �����������#�����!�����������������J����������������

(�����"���1+��������������7������������������� �����������G������������

����(�����������������*��������������)�����*#��������A+ �����2��$������

$����������������������������������#�,��,��W4�8

?�����$C��*�������

������� ������ � �����,��B���� �������%������������������J����������

�G���������� ��� ���� ����� ������+����� ���������+ �� ����� '����� !� ��=E���

#��� � 4G����+ ��; �� ;���G�0G���� ���� ���� ���������� (��� ��� $��0�����

���#/#;���00� �� !������� �� ��� (����� ��� )����� *# �� ������*��� ����

7����� ������ ����� #����������� ��� %��������������� ���� 0�����!�

$���������� (�� ��� J������� !� �������������� ����� �� ��� (����� ���

C"�����G�����!�1+����������� �����A?>��

���������$����0���������J������������������0���������.;C���������������

��� ����� C��������00�� ��� (����� ��� ��������������"��������� 1- ������ ����

��������������+N�������� ������ �����9��#�����C��G������11�������������

C�������������0��������C��������������������������$�0�������C��������00�

���������=�������+������$�������������!����������:G����00��������������

������D�� ����� . �����+ ����"����� ���� ����� F��������� C���� ���� ������E����

����'")���%������0�������������C�����.BQ$����������������E����

����������� ����� �C����� ,-�� ��� ��� ��� �(C;%������� �������� �.; 0����

����������"��������������0������%���������������C������������������

Page 40: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

30

��������+((��������C"������������

����� % %������� %���������������$�������

�Q

2 #/# �G����������+4G���� ��#+-[�+2-�� -��

, #/#

�;4�,� �+��#+-[�+2-�� -��

B #/# �$C� ��#+-[�+2-�� -��

A #/# �G����������+4G�����,-VX�� ��#+-[�+2-�� -��

6 #/# �G����������+��5�/B ��#+-[�+B-�� -��

8 #/# �G����������+��,�/B ��#+-[�+B-�� -��

> #/#�G����������+4G����+��; �� ;

���G�0G������#+-[�+2-�� -��

9 ��/���B �G����������+4G���� ��#+-[�+2-�� -��

. �(�4C �G����������+4G���� ��#+?,6[�+2-�� 2--

�C�(��������)�����*#@��(��������C"�����G������

� �������� C���*����������� ������ CG����� ��� ��� (����� ��� 2,;��������� %���

�������%�������E������������������������"����!��������$��G����;<��0��:'"-

!� C������ � � �"�O9.P �*���� �� ��� $��0����� ��� �54;C��������00� �� ���� ��

#�����G���� ���� ������E�� 5�������� ��� !� ������ � � �"�O.-P ���������� ��

!� �*����� � � �"�O.2P ��� ����� #�� �*� ��� $������������ ����������

#��G��"�����;<��0��: '"1O.,P ��� $���!����� ��� ��# ��� 9- [� � ��� )���+ ���

���*�����'G�������'"+�9>Q$�����������������C�����,-��

1+%S#/#1-%S��/���B11%S�(�4C

'""%S#/#'"'%S��/���B'"!%S�(�4C

*#

NN

F

PF6

Page 41: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

31

5�� �� !"( ���������� ��� 2,;��������� (��������� '"23 �� �G����������+ 4G����+ ��#+?,6[�@��2����C�#�B�,+*-+ �5�+ ?>9[� � - [�@ ,�'"!+ �5�+- [� � %�+ .BQ@ ��'"1+��#+������+9-[�+9>Q@��)�����<����G�����+5, �2����+������+ �/$�+%�+.8Q@��#�(�,Z �,/+ �,/+%�+.BQ�

��� �������!� C����G��������������������������5������� )����� <����G���������

'����� !� ������ �������� � ���� ���������� D���� ��� &;������������ 'G�������

'"#�O.BP 54)�;$��G�� ��� %�������������� ������+ ���� ��� F���������� ���

��00�������� ���� ����� (������� ��� ������ ��� ,?B Q ������� �����

����� ��� $��0����� ��� �������� �54;���00� ����� ����� �� ����� !�

#�������������; ������O.AP+ ��� �� '���� �� $��G�������� '"2 ���=�������

�C�����,-��

!(!(+(-(��������������������������

& �������� ��� '������;(��0G����;<��0��:�� ����� ���� #�������;(�������

��� ������� ��� ���G������ 5G���:G������ !� J������� '"2 ��� $��� '"* O.6P

�C����� ,2�� ��� � ��� )�������� ����������� C�,\;%������ ����� ��� ������

%�������������*���� ���� �����������O.8P 5����� �*���� ���� $��������+ ���

$������� ����� J������� !� �������;O.>P ���� ��0��G�0���0���G�����O.9P �

!���������� J������ �� ���=��+ � N���� ���� ��� (����� !� �������� ���

%������������

MeO

OMe

TBDPSO

O

O

TBSOOTHP

MeO

OMe

TBDPSO

O

O

TBSOOH

W

OtBu

BuO

OtBu

t

MoN N

N

11%S/5'"!%S� '") '"+

'"-

'"1

'"# '"2

�� ��

��

��

��

MeO

OMe

R

O

TBDPSO MeO

OMe

TBDPSO

O

O

TBSOOTHP

MeO

OMe

TBDPSO

O

O

TBSOOTHP

Page 42: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

32

5�� ��!'($���������3��44�B+'��B�,Z,4G+�&$�+������+-[�+86Q@��44�B+5,/+�5�+6-[�.2Q@��2���;(��B4+�5�@,�''-+5/$�+5(� +�;4�,���+�5�+%�+>,Q� $����������� &��������"�+���������������0�������� &������������������G������

��00������� "�E����+ ����� $��� '"* �������������� C��������;%������ � ���

$��G����''" *����*���� ����������E���$������������ C"���''- ���������5����

�����������������4�0�����00��������������������������

5�� �� !!� ���������� !� C"��� ''-3 �� 2� �,(/��+ �;4�,� �+ ��#+ - [�@ ,� (�����+ ��#+?>9[� � - [�+ .- Q@ �� 5,/,+ )�/5+ �5�K5,/ �B32�+ -[� � %�+ .9 Q ��� S .9+ �� S .. Q�@���(C/��+,+8;)�����+��#+?>9[� �-[�+9BQ@��5,/,+)�/5+�5�K5,/�B32�+-[� �%�+.9Q�

HO

O OTBS

MeO

OMe

TBDPSO

O

O

TBSOOH

MeO

OMe

TBDPSO

O

O

TBSON3

MeO

OMe

TBDPSO

O

O

TBSONH2

MeO

OMe

TBDPSO

O

O

TBSONH

TBSOO

siehe Tabelle

'"2� '"*� ''"�

'''�

''-�

�� ��

��

O N

O

Bn

O

O N

O

Bn

O OH

HO

O OH

O N

O

Bn

O OTBS

HO

O OTBS

--�

''!�

'')�

''+�

''-�

���

��

��

��

Page 43: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

33

��� ���������� ��� ���*� ��=����� C"��� ''- ����� ����� ����� ��� �������

����������� !�������� !��;$����;#������ �������� �C����� ,,��O6A+89P ���

����!��������� !� '') ��� ��������������"�������� ''# �������� ���

��������������0������ $��G�� ��� J�������+ ������ � ���� ��������; ��

�������������������� !� .9 Q ���� .. Q !����� �C����� ,B�� ��� C��G������ ���

$������������!�''!��$��0�������� !��;$�:�������������D����������0���:��

��)�������G���:����������C"���''-��������������+�����������C�X����O..P

5�� �� !)( ����!��������� !� C"��� ''! �*� ��� ��;$��G��3 �� 5��+ #�/5+ %*������@����������������"�����G����+2--[��

��� ������� <�00���!�$��''"��� C"���''-����� ��"���������$���!�����

��� �����:G���������� 5���� ����������=������ ������������ �� �� 2;5G���:G;>;

�������������� �5/$�� !�������+ ��� ��� %����������� ��� C������������ � ���

I;4������ ��� C"��� ''- ������*����O2--P D�� N����� � ������� 6 ������*���+ ����

��� ��� '����� !����������� ���������� �� ����������� (��� �� ��� (�����

���0��:�� �������� ��������������� � ���"�� 2?A�� ���D������ �� ��� �����;

J�������5(� �<�����������2;5G���:G;>;������������5/(����������������

�6-Q$�������������*�����$���'''������������ ��������4G��������!�

5/$�O2-2P ���=������$����������8AQ+������������ 0������������"�������

%���������������������

��������-(C��������4�0�����00���� ����� %������� %��������������� $��������Q

2 ��Z5��+5/$�+��5�/B �#�+%�+B� C0���

, ��+5/$�+�+4�,��� �#�+%�+2,� -��

B ��Z5��+5��+5/$�+�+4�,��� ��#+%�+2,� -��

A ��Z5��+5/$�+�## ��#+%�+2,� -��

6 5/(�+5(� +�+4�,��� �#�+%�+2,� 6-

8 5/$�+5(� +�+4�,��� �#�+%�+2,� 8A

�����0��:����������

HO

O OH

MeO

O OH

MeO

O O CCl3

O

'')� ''1�''#�

�� ��

Page 44: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

34

������������/0������������������E����$���'''���������$��G�����'"*�����

�;��0�;J������� ����������� ����� �C����� ,2��O2-,P � ����� ����� ��"���� ��

���� �����0���� $����� ��� ������G�0���0��� � �� �������� C��������� ���

���������� $���� '"*� ��� �������� 4���0����� ���� ���� $��0����� !�

�����������C�������������������!�����C"���''-���$�����������

5�� ��!+($��0��������C��������00�3��(��B+��#+?>9[�+99Q� ������� ��� ���*�� !� �������� $ �'"� ��������� ���+ ������ �� "����� C������

�������! ��� ��� �����:G����00� �����;������� #���G������ ���0���� ������ ����

��������(������������ ��� )����;C"���+��������� ?>9[� ���#�����!�������

#���G������ �0������+ N����� ��� #����:G���00� � �6 ���������� �����O>9+2-BP

������������ ��� �� ���� ��� C0����� ��� �(C; ����� � �,6 �� $���������

�C�����,A��

��� C0����� ��� ����� !���������� C��G������ �/;. ��/;2> ������� ����������

5�����������������D��������� �<�0����,�2�,�����������+������������������

/;.;5G���:G���00� ������ ���� �������� ��� ���� ���� ����� (������� �����

���������������� ��� %����������� ��������� ������ 4�"��� ����� �������

��� �� J������� ��� J��������� !� C����G��"���1+ ��� ��� 4��G������������ *-

���������������(��������)�����*#����������� ����=������/;.;������

��� �������� ������� �(�4C; ���� �� ���*���+ �� '���� �� C"���������� '"! ��

��������

MeO

OR1

TBDPSO

O

O

TBSONH

R2OO

siehe Tabelle

MeO

OH

HO

O

O

HONH

HOO

MeO

OH

9

O1

1213

1520

O OH OH

21

HN

O OH

9

12

13

15

20 21

13

3

5

5

25

25

��'''�%2S#�+%,S�(C��''2%2S5+%,S5

��������$�'"�

��������(�''�

��

Page 45: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

35

��������1(� ����*����!���������$�'"��

����

�%������� %��������������� $��������Q

2 �$C� �#�+%�+,,� -��

, �$C� �#�+8-[�+,-� -��

B �$C� #���+8-[�+,,� -��

A �$C� �#$+9-[�2A� -��

6 �($� �5�+%�� %*�������+B6� -��

8 �($�+�5A�� �5�+%�+9� -��

> �($�+�5A�� �5�+6-[�+9� -��

9 �($�+5/$� �5�+%�+AB� 2��

. �($�+5/$� �5�+A-[�+,A� 2�6��

2- �($�+5/$� �5�+%*�������+,A� A�2��+��

22 5�K4G���� #���+-[���%�+ 2�B��+��

2- 5��X�A9Q� #���+-[���%�+B� 9B��

�C��$��0���������(C;���00��(����������������25�#%;C0��������0���@��'�����������C�������������@ �� ��"���� �� $��0����� ��� �(C;���00�+ �0"��� '��������@ �� 54)�;$��G��@��2�9Q��������(�''�@ ��B�2Q��������(�''�@ �� ���������$��������54)�;$��G�����������������BQ��������(�''��

����������������"X�����������X����������������+��������=������������

(������� ��� ����*���� �*����� ��� ����� !� �$C�O86+2-AP ��� !����������

���0������� ��#�+#��������#$ �*���� ��"���� ������� �� ��� $��0�����

����(C;���00���������+����=�������0�������+���'�����������C�������������

�������� 8+ ���"�� 2?A�� �($� ������+ ������ ���� � �������� !� $������;

�������O2-6P��"�������J�������� ���"��6?>�����'�����!� �����"���O2-8P ��������

����������� ��"�������%��������������������%�������������������������

#��� � �������� $ �'"�� '�� C�������� ��� ������� ����� ��� ���0������

�������+ ��� ��� (����� !����� ����0������� �� ���� &��������������� !�

��������$�'"�����������(�''��������������� ���"��9?2-��J����������

5�;4G����;<��0��:��O2-AP ���=������� ��� ��������� %������+ N�������� ��� �����

����� �� ����� ����� ��������������� ������� � ����� 22�� C�����E���� �������

�����"������������"���O2->P����������"E������������������0<$bB�2A�����������

%�����������+��������)������+����������%������0��������������C��G������

�� �0���� ��� ����� ��� ����*����� ���������������� �� �������� ( �''� ��

Page 46: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������G�����!���������$��$�����

36

��������#��������C����+����������������������0������������������������+����

��� ������G����� !� �������� $ �'"� ����������� ������������ ������O2-9P ���

����������������,-C������"����������C�X�����������!����������������

J��������� � ���� �������������� !� > Q �������� (������� ��� ���

!��������� CG���������� �=� �� 4����0 ���������� $����� ����������� �����+

������������ ����������D�����������!���������$�'"����������

Page 47: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

����������!���������$$�����

37

!()(�$������������� ����������������

!()('�����������������,�/��������� ����

����<�0����,�,�A������������CG�����������������������������������+��

C������������� !� �������� $ �'"� ������������ (���������� C����� ������ ��

$������� �������� *��� ��� C�������;D������;(������� ��� ����������� �������

'���� ������ ����� ������������ #����������� ���� J����������� J��������

�������������+������������!������������������������������"�������"���

5�� �� !-( ���������� ��� ���� &������ !� C"���''-3 �� 2��;(�)�+ ,;(���0��0��G�������+�5�+?>9[��-[�+'!"3.>Q+��'!"3.9Q@��(�����+����,+)�&+�5�+%�+'!'3'!!S,3B+96Q@�;'!!3�;'!' S B3,+ 9>Q@ �� �(C/��+ ,+8;)�����+ ��#+ ?>9[�� - [�+'!)3 99Q+��'!)398Q+'!-399Q@��5,/,+)�/5+�5�K5,/+-[�+'!+3.9Q+��'!+3.-Q+��''-3.2Q�

O NH

O

Bn

O N

O

BnBr

O

O N

O

Bn

O OH

O N

O

Bn

O OR

HO(R)

(R)

OTBSO

���;''*� '!"�

'!'�

'!!�%S5'!)�%S�(C

'!+�

�� ��

��

��

O NH

O

Bn

O N

O

BnBr

O

O N

O

Bn

O OR

O N

O

Bn

O OR

HO(S)

(S)

OTBSO

HO(S)

(R)

OTBSO

��'!'�%S5'!-%S�(C

��'!!�%S5��'!)%S�(C

�*�;''*� ��'!"�

��'!+�

��''-�

��

��

��

��

��

��

Page 48: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

����������!���������$$�����

38

�� ���������� $������� ������� ��� <���������� ��� ����� C���������� ��

$��� ���� ���� !������� ��� CG����� ������ ��� �������� ��� ���� ��� �����

�������������!�C"���''-�

��������;%���������G;%������O2-.P�����������)����������������J����������

!�� $�:������ �� ������&&�������� ���!�������� C������!��"�� ������� ��� �� �;

$����;4��������O22-;22,P ��� $����� ������#������ �*� �� '���� �� �� C"���

'!++ ��'!+ �� ��''- ��� � C����� ,6 �������� '�"���� ����� ��� �����

(��G��:��������� ���;''* �� �*�;''* ��� �;(�)� ��0�������� �� ���

,;(���0��0��G������� ��G������O22,P ��� %��0������� '!" �� ��'!" ����� ���

������� %������ � ��� �������E��� �����;%���������G;%������ ���������� �

�����������+���������������������&&&�; �����������+������������%������

���$��G����������� ���� VX��!�����������&&�������� ���������������� '�����!�

)��������������=����������%�����!��"���)=������������������&&����������O22-P'����

�����������+������� ���������������������������������������$�G������

��� ,;(���0��0��G������� ���� (������� ���+ �� ��� ��� ���������� ���

�,;C����������� !����������� ������� ��� ����������� ��� (����� ��������

N������ B3,;�������� ��� �� �; ���� �$�;$����;4�������� ��� ��������� �������

C������!��"���!���������������������!���������������$�0�������$��G������

!�(���������"��������$������!�����������D��������������������

��� )�������� 0����������� '�������;���:���;F�������������+ ���� ���

�;4��0G������ ���� ���������E���� � ��� "X��������� 4������ �������+ ������� ���

C������!��"� �����O22-P ��� ��������������������� ����� ����� 0�"0�����!� 54)�

�����������5G���:G���������4�������'!!+��'!!����'!'�����(C; ����

�����*����) $��0����� ��� $�:������ ����� %������ ��� D����������0���:�� ��

)�������G���:��+��������������������C"���'!++��'!+����''-�O..P

$�������0������������������E��������4�������''-����''-�����'!+��

��'!+ �������� ��� �������� ������������� ��"��� ��*��� ��� J�������� ���

�#%;�������J��������+�������������������������������!��=����������

C�����+O22BP����C�����,6!���������<�������������������

)����J�������'!'����� ���������� ���������+ ������� ���������� ������������ C"���''- �*����*����

Page 49: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

����������!���������$$�����

39

5�� ��!1. CG��������$��������;$�����3��2���;(��B4+�5�@,�'!++5(� +5/$�+�;4�,� �+%�+>>Q@����;(��B4+�5�@,��;'!++5(� +5/$�+�;4�,� �+%�+>8Q@����;(��B4+�5�@,��;''-+5(� +5/$�+�;4�,� �+%�+>2Q@��(��B+��#+?>9[�@��5��X�A9Q�+#���+-[� �%�+'!*38.Q+')"3>,Q+')'3>,Q�N������*�������C������ ��� ���������� ��������� `;5G���:G�"��� '!++ ��'!+ �� ��''-� ����� ��

"�����C��������������������� �<�0����,�,�A�6������������J������������ �

������0�������$����'!1?'!2*����*����C�����,8������������E����������!�

C0����� ��� #���G������� ���� ����� ��� (������������ �������� ������O>9+2-BP ���

���������������4���������N����������������%����������"�������������"���

!�������+�������������������$�������!�&�������������+��� �����������

C��G����������00� ��� ����� ������O2->P ����� ����� ��� 5��������� ��� ����� ����

��������$;&������'!*?')'+��������*�������� �������������J���*���

������

MeO

OMe

TBDPSO

O

O

TBSONH

TBSOO

MeO

OMe

TBDPSO

O

O

TBSONH

TBSOO

MeO

OMe

TBDPSO

O

O

TBSONH

TBSOO

MeO

OH

HO

O

O

HONH

HOO

MeO

OH

HO

O

O

HONH

HOO

MeO

OH

HO

O

O

HONH

HOO

'"*�

'!1�

'!#�

'!2�

'!*�

')"�

')'�

��

��

��

�+��

�+��

�+��

Page 50: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

����������!���������$$�����

40

!()(!�5������������������������'))�

D������ ������ ��� $�������� � '" ����� ��� ���������� ������� ������ ����

������������!�$��G��������'"2 �����%�����������������5(� ��5/$�

����!����� C"��� ''- � .2 Q $������� ���������� ������ ��� C0����� ���

���0������� #���G�; �� C��G������ � J������� ')! ����� ����� ���

(������������O>9+2-BP�����"�������������"���O2->P���������

5�� ��!#. CG�������� ��������!���'))3��''-+5(� +5/$�+ �;4�,� �+��#K�#�+%�+.2Q@��(��B+��#+?>9[�@��5��X�A9Q�+#���+-[� �%�+9-Q*�������C�����

!()()�$�������������� *��0� ����')*�

����(C;%����������<����-*���+����<�0����,�,�A�,�����������+������2--Q

�������!+������(����������.; 0������*��������$������������&�����������

���J����������������C"���11��$������*-�<�0����,�,�A�B����������������

#��� � ���� ���'") ����� ���"E ��� ������� ���������� CG���������� ������

���������� �����������<�����������%����������������������O.2P��)�����

%�������O.BP ����������� ������� �����+ �� �� 2,;��������� 'G���� ��� ���

&;��������������00�������!�'G�������')-����������C�����,9��

MeO

OMe O

O

TBSOO

OTBSO

TBDPSO

MeO

OH O

O

HOO

OHO

HO

'"2�

')!� '))�

�� �+��

Page 51: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

����������!���������$$�����

41

5�� �� !2� ���������� ��� �.; 0����� ')*3 ��� '"1+ ��#+ ������+ 9- [�+ 96 Q@ �� )�����<����G�����+ 5, �2 ����+ ������+ �/$�+ %�+ .B Q@ �� #�(�,Z �,/+ �,/+ %�+ .2 Q@ �� 44�B+'��B�,Z,4G+�&$�+������+-[�+86Q@��2� ��;(��B4+�5�@,�''-+5/$�+5(� + �;4�,� �+�5�+%�+>8Q@��(��B+��#+?>9[�@��5��X�A9Q�+#���+-[� �%�+>,Q*�������C�����

$��G�����')#����������C0���������54;$�������������#�������������; ������O.AP

�� C������������������ ��� '���&&�����;4G����;<��0��:O.6P ����������� �� ������ ���

���C"���''-����$���!��������������5(� ��5/$���$���')2*����*����

��� �������!� #���G�������0����� ����� ��� (�������������O>9+2-BP ��� ���������

����*���� ����� !���������� 5G���:G������� ������� ����� �� ����� !�

�"������� ������"���O2->P+ ������ ���� ��!���"���� 0���� ')* ��������+ ��� ���� ���

�����������������������������������������������

!()(+� *�$�����/��$��������

C�����E��������������N�������!��!���������$�'"��G���������������+�������

�����.;5G���:G���00���"������������������������������������$������!+

���5����!�����������&��+���0��G�0���0����&��������&����'+"���������

�������G����G������������*����8;#���G������G��"���-!��������������������������

)�$��0���������������������������(��G��������;&�����������������������

MeO

OMe

9

TBDPSO

O

O

TBSOOTHP

MeO

OMe

TBDPSO

O

O

TBSOX

MeO

OMe

TBDPSO

O

O

TBSONH

TBSOO

MeO

OH

HO

O

O

HONH

HOO

9

���'")�

')-�TS/�54')1�TS/5')#�TS�B

������')2� ������')*�

��������+��

����������

��������

���������+��

Page 52: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

����������!���������$$�����

42

&���� '+" �� ���� '����� !� �# �$ ��� %������ ��������� ��� ���*�����

$��G�������0������'+' ����������� ������X��������!��$������� �C�����,.��

���������������� $��0����� ��� �������G����G����������00���� �($� �� $���!�����

��������:G����������C"����������'+)�������������J������������$������*-���

'++�O99P

5�� �� !*� $��G�������; �� J������������X���3 �� 44�B+ &�������+ &,+ ��#+ %�+ >, Q@��2�)�$+�5�+?>9[�@,�'+"+�# �$+�5�+?>9[�+.9Q@���($�+�5�+%�+.6Q@���G����������+4G����+��#+-[�@��2����C�#�B�,+*-+�5�+?>9[� �-[�@,�'+)+�5�+-[��%�+.,Q� &� $������� ���� ����� ��� 2,;��������� %�� ��� 5���� ��� #��G��";$����;

<��0��:��'"1����������O.2P�������C������������������������������=����

&;������������ ��00������� ������� �C����� B-��O.BP ��� $��G����� '+2 ����� ���

#�������������; ������O.AP �� �������E�� '���&&�����;4G����;<��0��:O.6P �����;

������� �����������C��������;%���������������0���"��$��G����'+*����������

�����4�0�����00������C"���''-����� �>8Q$��������$�������E�����������

�����(����������������������!�C0��������#���G�������O>9+2-BP����� �����!�

�"�������������"�����������������!���������C��G����������00��O2->P

��

OMe

MeO

O

O

TMS

OMe

MeO

O

O

TMS

OMe

MeO

X

O

HO

I

MeO

OMeO

O

TBSOOTHP

!+�

-!�

'+"�

'+'�

'+!TS/5'+)TS� '++�

��

��

��

��

Page 53: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

����������!���������$$�����

43

5�� �� )"( ���������� ��� �.;����!��� '-'3 ��� '"1+ ��#+ ������+ 9- [�+ 98 Q@ �� )�����<����G�����+ 5, �2 ����+ ������+ �/$�+ %�+ .B Q@ �� #�(�,Z �,/+ �,/+ %�+ .2 Q@ �� 44�B+'��B�,Z,4G+�&$�+������+-[�+89Q@��44�B+5,/+�5�+6-[�+.BQ@��''-+5/$�+5(� +�;4�,� �+�5�+%�+>8Q@��(��B+��#+?>9[�@��5��X�A9Q�+#���+-[� �%�+92Q*�������C�����

$��������� ��������� �.;5G���:G������ ���� ����� C�������������+ ������

��� CG����� !� �������� $ �'"� ����������+ ������ ������ &� C0������� ���

������������������������0������������J����������������C"���11��$������

*-+����������������$��0��������C��������00������

$�������!�����������$�����!���������$ �'"� �=�������0�������

����� ��� (�������� ��� ����������� $���!��"� ��������� ������ ����� ���� ��

���������$�������������'G����:����"�����*���������"����'������������

�0��������� &������������������ ��� J�������� ���*����� ��� J; �� �;$�4���

�������������0�������C���������������'����������

MeO

OMe O

O

TBSONH

TBSOO

MeO

OH O

O

HONH

HOO

9

MeO

OMe

9

O

O

TBSOOTHP

MeO

OMe O

O

TBSOX

'++�

'+1�TS/�54'+#�TS/5'+2�TS�B'+*TS�5,

������'-"� ������'-'�

��������+��

������������

��������

���������+��

Page 54: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������������#��G��";�������;<����G�����*����$������������

44

)(���� ���������������������������������������������

�������� ��������

)('(����������

��� ������ ���� ��� !���������$����� �����"����� ������� ���D�����������������

$������������+ ������ �� ����� ��� ������������ $�������� ��� $��G�����������

������ $���G������!��� ���������� ����� ���O22AP &� J�������� ��� !�������

$������������+ ������ ���� ������� ��� C������������� � ��� ��������� ������

��������� ���+ ��� ��� ���� '��� �� ���� ��������� ������ 7����� � �� ������

7�����������+�������� ��������!�����!�<����G���������������������

����*��� ���������� ���00� ���� �� ���� � (��������O226P '���������

$������+ ������ ��� ������������������� �� ���0��:� C��������+

����������������G���������4�������������%�������

)('('(����������������������� ����������� ���

��� ������! �0"�� $����� ��� $������������ ������ !�� ��� 5��������

!�����������+ ���� ������� 2.89 ��� ����� ��������� <����G������G���� ����������

����� ���� �����������������C��������������������D�������:���+������ ����

)�������+4��;,;���(��;,;���5�:;,;�����������O228P$�������������������

��� ���0������� ������� ,-- [� �� A6- [�+ ������� ����� #������ �*� ���

0�"0�����!�$���������!�%���!������

5�� �� )'(� ����� �������� <����G������G���� �*� ��� $������������3 �� #���/�8 ������+%��������+������+28-[�+'-!366Q+'-)3,2�6Q+'-+3,B�6Q�

+

'-!� '-)� '-+�

��

Page 55: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������������#��G��";�������;<����G�����*����$������������

45

C���� 7���� �0"��� ������� #������: � � �"� ��� ����� ������ �����G������ $���;

��������� ����� J������� !� #���/�8 ���� '����� �������� 4����� �

�����������)=����������!���C�����B2��O22>P���%��������������������28-[���

�� ��� ��� �����/0��������� ��� ���� ��� �������5������� ����� ���

������*����� �� ����������� ���"������� $���������������� �� ����

����!���������� ������O229;2,-P ����� ����� ��� #��������� ������ �������

������ ��� 2.>6 <��� � � �"� ��� 4�"��� !� #����������� ��� �����G����� ����!�

C0����� !���������+ ��� ��� $������ !� �������� O,W,P 'G�����������; ��

'G�����!�������������� ������ ������ �C����� B,��O2,2P '���� �� ��� 0����0�����

%�!���������"����������C��������(�������+�������������������������%������

������C�������4�������!�������������+��0�"0�����!!�&�������������(��

��� 0��������� ������*���� ��������� ���� � ��� %���� ����� �� �������� !�

#���G������+�������(��;,;�����������%�������0��������������+�����������

��%�������������������������������� ����������!�#=���������������

�"�����������4�������������)=����O2,,P

5�� ��)!(�#������������$�������������� ��� 0���������� #��������� ����� ���� �0"��� ��������!��� ����� $������ !�

C������ � � �"� ����"����+O2,BP ��� ��� &�������� �� C������������"��� !� �����G�����

����!�#�������G���������������G0�'--��'-1������$���>����������������

O,W,P'G��������������D���������G�����������$�������"������������������

������!������������&�������������$�������������O2,AP

���(�#�#�������G�������������0��:��

R2R1

M R3

+M

R1 R2

R3M

R1 R2

R3 M

R1

+

R2

R3

W

ROOR

OR

Et

Et

Et

'--%S,+8;����#0��0G�0��G�'-1%S�5���B�,

Page 56: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������������#��G��";�������;<����G�����*����$������������

46

)('(!(�E ����� ��������������

��� ��� �� �"������� ���������� <����G������ �*� ��� $������������ ��� ��� !�

C������ � � �"� ����������D���������G�������0��:'"-� �$��� 9��O2,6P��� ����� '����

�*���*������#���������������� (�/�BD≡D�/ (��BO2,8P�������0��+����������

���=E����#�E������������*�����������O9.�P(�������0�"0�����!�(�������

������� '"- ��� ��� ���������� ����� � ��� %���������������������� �����

�*����� � � �"�O2,>P+ ����� ��������� C����� ��� ������� ����*��� ����+ ����+

$����+ ����+$����+ ������+�����+C��G������+C���������+���������

��C������������O2,9+.B�PC����������D���������*����������������$�����

������ C�������� ��� $����� ����������� �G�������� ����������� ��� ��� (���0���

��������$O>9P+����������O6,P+#���0������O2,.P+����������$���� 0�������O.B�P

���(�2(D���������G�������0��:�����$������������� �����=���$���!��"��������!�������!������ ��"�����������D���������G����;

���0��: '-# ��������+ �� ������� ��� %������0������ � ���� %�������������;

��������� ��������������������$���9��O2B-P�������������������<��0��������"�

��� !���� ���������� ���00�+ ������ C�������� ��� ���������;+ $��; ����

4��G������������ 0������������� J�������� �*� D�����������G������ ����O.,�P

����� ����� �� !��������� �� ���� ������!����� ����� <��������� ������

��������������"����������!�����D�������������O.2�P

)('()(����������������������

$������ ������ �����"��������� ���$�������� �����������+ <����G������

������+�����������=E���C��������������������� ����������$������0������

��������!�����������������#��G��"!������������G0�#�O�� (���$��PB+

������ � ��� )��� ����+ ��� ������������� !� ���������� C��������� ��

����!�����O2B2P&�0����������������C�������������*������ ��"�+�����%������!�

<��0��: '"1 ��� �5,��, �� <����G������G���� �� �������+ ������� ��� ������

��

'"-� '-#�

Page 57: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������������#��G��";�������;<����G�����*����$������������

47

!������������� C�������������� � ��� %���������������������� ������ �C�����BB��O.2P

� ������� ���� ������+ ���� ��� �������� #������ ���0��"������ ��� ��

#��G��"!��������'-2��'-* �������+��� �����J���"����!�����"��,32

!��������������!�������CG����������������C���������������0����� ������

���$�������������������#��G��"����������'-2��������G���������!�������

���� ��������+ �������� $��G�������0��: '-* ��� ��� ������� ���� L ���#%��M

������!�����O.2�P

5�� �� ))( $���!����� ��� #��G��";���������;<��0��:�� '"1 �� ��� �����G����� ����!�C0�����'-2�

(������������������������������4����������������<����G������G���������

$����� ��� ���������� ������G����� !� ������������ �� J������� ���0��:��

�� �������������������� J�������� ���� ����� ����������� ������ 5�����;

������(���0���������� ���$�0��������JO2B,P+��� )���������$+(+�+#��CO2BBP+

��������$O2-9P+#G:�!������$O2BAP+��� 0�������$���O.2+2B6P+C�0������0�������O2B8P

�����!�����������4������������O2B>P ��D�����������������<����G�������������

#��G��"0��0G���� '1" ����� '����� !� ����;�����0���� ��� �$��� .�� ������

<����G������G���� ���� ������ C�������� ��� ����0��; �� �����"��

$�������������"�������#������������������O2,,�P

���(�*(�D���������������#��G��";<����G�������*����$�������������

Mo

Nt-Bu

t-BuN Nt-Bu

CH2Cl2

Mo

Nt-Bu

t-BuN Nt-Bu

Cl

+Mo

Nt-Bu

t-BuN Nt-Bu

H

'"1� '-2� '-*�

Mo

Nt-Bu

Nt-BuOSi

OO

O

'1"� '1'�

Page 58: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������������#��G��";�������;<����G�����*����$������������

48

�����&����������������4��0G�������0��:��'1"���<���������������#����� ��"�

������������CG����'1'����������+�����������)������+#����������������

!�����0���������������������%������0�������������G������O2B9P

)('(+(�$������� �������95� �����������5���������

������*����(����������$������������������������G��������!�����������

�������������������������)=������4������������������;����&;C������!��"�

����%��������� �������� !�������$���������������� %��������� !����� ���

�����$�������������������;����5������G���N����������=����=�����+����������

���E� �����"���+��������������������E�%������(�����!���������

������0��������;��&;&���������������O2B.P����� ���"����������������������

�����+ ���� ��� <�������� ��� %���������������������� �� �������E����

)����� 5G������� �������������! &;������������ 'G�������� ���"����� ������

�C����� BA��O.B�P ���� 7���� �0"��� ���������� ��� ������� '��� ����� � � �"� �*�

��G������� C��������O2A-P �� �*����� � � �"� �*� �G������� J��������O2A2P ���

5G������G�������;K4����������G�������;C��������+ �� ������� �;������������ $���� ���

$���� ������������ ����� !���"��� ��� 5G������G������ ��� ��� %����������0��:

O�0c%��#����BP4�8 �� � �/�BC�5 � ���� ���� �����; �� �������������!� ����;

$������� ��� �������E��� �����G������ ������ ���� ����� (������ ���

C������&�������� �C����� BA�� C���� ���� ����� $����� ��� ��������

C������������������� �������! $������� ��� ���*����� <���������� ���"�����

�������������O22AP

5�� ��)+(�C������������!�CG�����!�������G��������;����&;$����� �

Page 59: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������������#��G��";�������;<����G�����*����$������������

49

)('(-(������������������� 0��/��

$������0��� �*� ���D�������������� ��� <����G������ �*� ��� $������������ ���

����0�����!� ����� ����#���������������+���$��G�����������(�������������

��������+���������������00�������������������������������+���������

�����+ ���� "������ ���������� �*� �������;<��0��:� �� ������� ���

�C�����B6��O2A,P

5�� ��)-(�&��������(�������!������;���������������� 4����������� ��� ��� ������ ��� �������;<��0��:� !� F�������������� ��������

������� �� C��"��� ����� ��� 5��������� !� �#���B �� �D��B�O2ABP (������ 2.9,

����� #��G��"�J&�;�������;<��0��:� ��� O#����B�/44�B�,P ���� O�(�APO#����AP �

<����������� �$���,����������G�������*�/�������������!�4��;,;��(��;,;

� �� 5�:;B;� ����������O2AA+2A6P ���� ���� !��� �0"��� ����� �� 7���� � � �"� ���

D������;�������;<��0��:� '1! �� '1) ��� <����G������ �*� ��� ������;

$���������������������������$���2-��O2A8P

���(�'"(D������;�������;<��0��:��*����������;$������������������

������$���������!��*������ ��"����������+�����0��������� ����N���

J���������*����$�����������������������������*������� ������������

��� ��� �� � <����G������G����� ��� O�#���BP �� 4�BC�/)�+ ������� ���� ��� "�E����

����!������������������������*���������J���������������������00��������C�

����� ��� ��� ������� !� ����0���+ ��������� ���� $���� ���� ���

���������� #�������� !� �����*���� 0��0���G������ $��������O2A>P � ��������

����������$�0������ ��� ������� '��"��������� ��� ����� <��0���� � N������

������C������������!���������������"������������������O2A9P

M C R M N

W

O

O O

N F3C

CF3

CF3

F3C

F3C

CF3

W

O

O O

N F3C

CF3

CF3

'1!� '1)�

Page 60: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������������#��G��";�������;<����G�����*����$������������

50

)('(1(����������������

$������� !� �� ������ �������� %��������+ ������ ��� �������#�����;�������;

<��0��:� ������� �����+ ��� ��� ������� $���!��"��; �� C����������������������

��������+ ��� ��� �� �������� ����������+ ������� ������ <����G�������

$�E����� N����� ������ ��� ���� ����� ��� �=������� ������ )���; ��

���������������0��������������������+������������5������������"���������

��� D������ �"�� ��� ����� �� ������� CG�����+ �������� !� �����������

���"������� �� ������*����� J�������� �*���������+ ������ ���� ��

#�����������E����������*���������

Page 61: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������������#��G��";�������;<����G�����*����$������������

51

)(!(���� �������������������������������� ���

)(!('�5������

(���������������)����������������������������������#��G��";<��0��:'11

������� ��� ������� '��"��������� �� ���=���� &�������� (�� ���5��������������

��"���� ������������ ����������G���� �'1+� ��� �������G����G�������� ���� %*�������

���%��������������+������(������������!��������:����G��"�J&�;<��0��:��

'1- �*���� �C����� B8��O2A.P ���� ��������� �� ����� ��� )=����������� �����

����������������%���������)�����������������G����G���������������������������

��� �� �������� 4������� ���� !���������� ����� �������� #��G��"�J&�;�������;

<��0��:'11����������*��������+�������������)���������?,-[�!�����������O26-P(��

%������0��������� ���J���"���� ����������� �����������+��� ����������

%������� ���� '�������� ��������� �� �� $��������� ��� ����� ���0�������

=����������

5�� �� )1� CG����� ���� ��������!� #��G��";�������;<����G������3 �� �#C��+ �# +%*�������+98Q@����#C�,�)�+5�:�+%�+>.Q� ���<��0��:'11 ����������������� �C�����B>������������#����������������

$���!��"�� '�����!�!��� VX��!��������0��G������� �� ���� ����������� )=���

��� #��G��";J������� '11 � ������ ��������� N����� ������� !� B-#� ���

%������0������ ����������!��<����G������G������������������=�����+ �������

���� <����G������������ !� ,- ���Q ��� .- #���� ��� 9- [� ��� 2,;���������

'G�������'12�����$�������!�9BQ������������������ ���������$��G��

��� ����0������� �*���� ��� &������������ ��� ��G������� ������ '1* ����� ���

�G�������������'#"����$����������4��������������������N��������������

6Q�������������!������"��������

����� ��� �� ��������!��+ ��� �� � ��������� $������������;<����G����� ������+

�������������!���!���0��������4��������*��������$�������������'�"����

N����� ������ ����� ������� C����� ��� �0������ %��������������� �*� ������

���CG�������������������

'1+� '1-�'11�

�� ��Na2MoO4 MoO2Cl2 (DME) Mo

N

TMSO

TMSON

TMS

TMS

Page 62: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������������#��G��";�������;<����G�����*����$������������

52

5�� ��)#�#������������3��'11+4�BC�/5+������+9-[�+>6-����+'1239BQ+'1*3BQ+'#"3C0����

)(!(!�A0�� �������������������������� ��

&� ����� ��� /0�������������������� ���� ��� ������ ��� D��� ��� ������

)������ � ������� ���� ������+ ���� ��� !� 7����� � �"�O2A8P !��������5�:������;

�� ;������ '#' ���� ��� ���0������� )��������������� '#! �������� ����

�$���22�����������������*����!���������!�������$��'#)+������*��������

�������� )����������������� '#+�O2B2P F����������������� ������ ��� ����� !�

4�������; �� ;������ �'#-� ��� 0�����!� ����� �� �������� ��� &������� !�

'G�������'12 � 2.Q$��������5������������������ ���������$����������

'#1������������������4�����'##��'#*���� ��������������������

�������(������������������*�#����:G0����'#2�����������$������������������

�������E�� ���� %���� !� C������ ��� 0��������� )����� ��������+ �� ���

#��������������0��G������� �'21�+���������������������+ ���������������%��������

���������������

O

O

O

O O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

O

'1#� '12�

'1*�

'#"�

��

Page 63: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������������#��G��";�������;<����G�����*����$������������

53

���(�''��*����)���������������������J���������N������AVX���

J������������$��G��������'2"?'2! �*������������G������� �'2'� ���������

����� �������� >��5���������������������+ ���� �������!����� ��G������������

'1* �������� ����� ����+ �� ���� �� ��� ���� $������� !� 26 Q� ���

J������� !�#���G���0��G������� �'2)� �������� ��� 6 C����%����������� ��

������� !� 4������� ��� ��� 'G������� '12 �� ��� �G������� ����� '#" ���

5��0����0����� &�������������� ����� ��� ��=��� ��� ��������� $�0�����

���)��������������������$�����������#���G����00��������� �� +(��G�������+

����� �������! ��� ��G������� ����� '1* ��������� �� ���0��G��������� '2- �� ���

����� !� 29 Q ��� ���*����� 4������ ������+ ���� �� �� ���0��G�������

�'21� ������ ��� ������ )���� �*� ������ <����G������G���� ������������ ������

%��������� �� ��� $���� ��� ��������� VX��!����� !� ���0��G������� �'21�+

������������J��������������2�6VX��!������������������J��"��������

$��������������������(����������$��������#�������0��G��������'21������

��������0�*������0���� �������������������������������$������*������

$��������������G���������!�C0�������������������+���������������

���������� � ����� ���� VX��!����� ���0��G������� �'21� !�������� ���

D������ �"��� ���� ������+ ���� ���� 4��G�;C���������� �� C�����������

������� ���+ �� �������! 'G������� '12 �� �������� C���� ������ ���� �� ��

�������� ���������� $����� ��� C����������� �������������� �� ���+ ����� ���

��������%�����������������������(���������������������� ��������������

4��G����������O262P

CF3

OHMe

CF3

CF3

OLiMe

CF3

NH NLi Et2O

CF3

F3C

CF3

OH

CF3

Ph

CF3

OH

OH

CF3F3C

OH

F

OH

OMe

'#'� '#!� '#)� '#+�

'#-� '#1� '##� '#2� '#*�

Page 64: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������������#��G��";�������;<����G�����*����$������������

54

��������#�C������!�����������)�������C�

)����%�����������

��

$���������C!�

'12�Q

$���������!�

'1*�Q�

$���������C!�

'#"�Q

AVX�'2"�C ,- - - -

AVX�'2'�C� 29 - 26��C C0���

AVX�'2!�C� 29 - - -

AVX�'2)� 6 6> A��C ,,

AVX�'2+�C� 29 A ,A��C C0���

AVX�'2-�C� ,, 29 C0��� -

AVX�'21� 2�6 9B B��C C0���

BVX�'21� 2�6 9, ,��C C0���

,VX�'21 2�6 9A B��C C0���

2�6VX�'21 2�6 92 2�6��C C0���

2VX�'21�C� 2�6 - - -

�C���N��������%���������������<��0��:'11�,-���Q�����������9-[���>6-������������*���� ��� <����G��������������� ������ -�-, ���K)@ �C &�������� $�������@ �C ���$��������������������#%;$��G����������@�C��� �����@�CC���������������!�������

&�����������C�������������<����G����������������������������+���������

���2-���Q�<��0��:'11��������!���"������%��������������'G�������'12���

����$�������!�����9-Q �������� ���E ��������9�����$������������� N�����

�����������+������#����<����G�����������!���������������������������

%������� ��� ,- ���Q <����G������������ ��������*���� ������� � ���

%��������������� �0������� ����+ ������ �� $�����E �� C�����0��� ��� ���

������������������������G���������!�C0�����������������

SiOH

SiOLiSi

OHSi

OH SiOH

SiOH

SiOH

'2"� '2'� '2!� '2)� '2+� '2-� '21�

Page 65: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������������#��G��";�������;<����G�����*����$������������

55

��������2�/0�����������<����G��������������C

<����G�����;

�����������Q

%�����������

��

$���������C!�

'12�Q

$���������!�

'1*�Q�

$���������C!�

'#"�Q

,- 2�6 9B B��C C0���

2-�C� 6 >9 2�6��C A

6�C� 28 ,> C0��� C0���

B�C� 28 B2 C0��� C0���

�C����N��������%���������������<��0��:'11��4�BC�/5�,VX������������9-[���>6- ���� ��������*���@ �C &�������� $�������@ �C ��� $������� ����� ������� �#%;$��G����������@�C8--��$����@�CC���������������!�������

)(!()� ����������������������������������� �'�"���� ����� ���������� �#%;$��G�� ��������*���+ �� ��� ������� J���������

!������������%�������������'�����������0��G���������'21�����������

5������������"��������0������#������0�������*�������#��G��";<��0��:

'11���������+������+����$���2,��������+���?,-[�������������%������0������

����� !����������� C����� �*� ��� �� C��������� ������� �������G����G�������� ��25�#%;C0������������?,-[������������"����� �!������������������C�������

��� �������� ��������� J���������� �-�2, 00�� ������ !��������� ���� !� ���

J�������'11� ��� ���� ������������� C����� ����� �� J���"���� 23,32 !��+�������

���� ���� �� 2B��#%;C0������ ���������� �"���� C���� �� ��� �������������

������������������������� ��$����"�������%��������������������#�;

�;(���������)������������25��2B��#%;C0���������������D���!�

2A�>d-�6 ����K���� �*� ��� ������� $��G�� ���� ��� $������� !�� ����� ��� ��

#���G����������25C0������������+���������$�����������������������������

��!����� 4��G����00� ��� '����� ��� ���0��G�������� �'21� ��� ���� ���0�������

�������D�������25C0������$���2,���������������+!������������C������*�

����C��5B;���00�!�����"������'���������VX��!���������0��G������� �'21�

�� �� ��� �� ������� �� �� �������� C������� �� ���������� D���� ����

VX��!����� ���0��G������� �'21� ��������+ ��� ������� ���� ����� !�����������

C���������������������C�������������$��������������������������+��������

� ����� �"��� ���� ���0��:� �������� �����+ ����� ���� ������������� ��"����

��� C���������� ��� 5�:�����G������������00� ��������� D������ 2B� ���� ,.C� �#%;

C�������������������"�������&����������

Page 66: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������������#��G��";�������;<����G�����*����$������������

56

���(� '!� �� 25 �#%;C0����� ��� #��G��";�������;<��0��:�� '11 � �9;������ ���!���������� ���0�������@ �� 25 �#%;C0���� ��� #��G��";�������;<��0��:�� '11 ��9;���������?,-[�+�����������'�����!�2VX�����,VX����0��G��������'21��

�� ��������!� J������������ ������ � ��� J������ !���������� #��G��";

�������;<��0��:� ����� <������������� �� ��������+ �� ����� ��� �������E���

C����������G�� ��!���� <��0���� ��� <����G������G����� �� ������������� ��

��"���� ���� <��������������!������� �����������+ ����� �� �� ���0�������

#������� 4G���� �������O2A.P (�� ��� #������ ��� �� ���� VX��!����

���0��G������� �'21������������������D����������4������ ��������������

5����� ���E ���� ��� '����� !� ���� ���� ���� VX��!����� ���0��G������� �'21�

��� #��G��";4G����;<��0��: '2# � ���� ���������� <�������� �������+ ��� ��� ����

)����� ����� ���0��G����������00� ����������������������� <��0��: ������ ���

��� ���� �������������+ �*����������������#��G��";�������;<��0��:� ����

��� ���� ��������� $�0���� ��� )����� ������*��� !��������� ��� 4��G���������

*��� #�≡��#� D�������������+ ����� ��� ������������ ����� *�����*�����

C���:G������+������"�������#��G��";�������;J������������������������O26,P

$�������������� �����������������X�����������4G������ �������+���������

#����������� ����� *��� ��� ������"��� ����� �� ��� �������;)���� ���

4G�������0���� ������� ��� �2?#� $����� ����� ��� 2�86B _ �� (������ !� �������

����������� #��G��";C��������� ���������������O26BP ��� ����������������

#��G��";C��������� $����� ��� ��� 2�.-. _ ����� �������� ��� ��� � <��0��:

�≡#��/C�#�B�B�4G�+O2A.P N����� ����� �*���� ��� � �� J��������

#�,�,�/C�#�B�8��5B�,O26,�P �� #��/C�#�B�A�5�#�,�,

O26AP� $�������� ��� ����� ���

2>-�6[ �� ���E�� #�?/2?C�2 D����+ ��� !��������� ����� �� ���� ���������

$�0����������������)�����������*������

�� ��

%�

?,-[�

?6-[�

?9-[�

�C��)B �C��)B

/C��)B

-VX�

2VX�

,VX�

�C��)B �C��)B

/C��)B

0.8 0.6 0.4 0.2 0 0.8 0.6 0.4 0.2 0 -0.2

Page 67: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������������#��G��";�������;<����G�����*����$������������

57

���(� ')� <��������������� !� #��G��";�������;<��0��: '2#� $�����"���� (������"�� �_���(���������� �[�+3#�?�232�86B+#�?�,3,�,8>+#�?/232�.-6+#�?/,32�.2B+#�?/B32�.2-+/B?#�?�,328A�2+/2?#�?/,32A2�.+�2?#�?/232->�>+�2?#�?/,32-6�6+�2?#�?/B32-B�A+�2?#�?�,3.,�,+/2?#�?�,3>9�.+�,?#�?/,392�9+/,?#�?/B3.8�>+/B?#�?/23.B�,+#�?/2?C�232>-�6+#�?/,?C�,32A8�2+#�?/B?C�B32A>�,�

��� ���� �����������#��G��";4G����;<��0��: '2#������ �� $������� � ��� �������

�����������#������������������������������)���+���#�����������������

'G������� '12 �� �����G�����+ ������� � ���� $������� !� >. Q ������� �����

�����O266PD������C��������$���!��"�+C�������"���C�����������������#��G��";

4G����;<��0��:��'2#������'��� �������C�������=�����#��G��";<��0��:+���

��� ���� )����� ������������ �����+ ���������� �� �� �����G����� ����!�

<��0����+ ��� ���� ��� '11 ��� '����� !� ���0��G������� �'21� ������ 7�����

�����������������������������������!�������#��G��";C0����������������

& �� ������� $�������� ����� ��� C������������� ��� ��� ��� �� � <����G�����;

�G�����������$����������������������%����������������������������

)(!(+���������& �������

& �� ������� ������������� ������"���� $���� !�������+ ��� ���� � ���

J���������� ��� 0������������� C�������� ������� ����� 5������ ���� ��"����

$���� '22 � ����� $������� � ��� ���0������� ���� '2* *����*��� �����

��������.��������������������J��������'*"��'*!��������������#��������

+�����������������$���������������*������

�2

�,

/2

/,

/B C�2

C�,

C�B

#�

'2#�

Page 68: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������������#��G��";�������;<����G�����*����$������������

58

���

��� <��0��: '11 �� ���0��G������� �'21� �� �"����� $�������+ ����� ���

��������+ ���� ��� ����0��'*" ��� ������� *������0� ���� ����#����� ��

<����G������G�����!�#����� ��"�O2B9P����!�5�����O2A>P������$��(���0�����*�

���G������ J�������� ���� ��� #�������� !� 4��0���G���G������ '*- ��

������G�������� '*+ �����G����� �����+ ��� �� J���"���� ��� ������G�"��� & '*1O268P

���"����� ������� ��� D������ ���� ������� �����+ ��� 4������������00�

���������������������������<�������������0������'*2�������$�������!�

�������62Q������������������

��������*�C�������������������$�������������������C

C������������ 4������%�������;

������$��������C

�Q

,- 8A

29 B.

,9 ,2

B >8

29 62

�C���N��������%���������������<��0��:'11�,-���Q���4�BC�/5�,VX������������9-[���>6-������������*���@�C&��������$����������� ����� ��� ��� ��� �� � <����G������G����� ����� N����� ������ ��� ���

J������� ��� 4G��������!��� '** ��� ���� ��� ������*���� 0��0���G������

$�������!""�����$�G������!"'�����������$���2A�� ���=������ �������*����

��������������%����������������4G��������!���'**�=�����<������������

�������� C���������� � ��� #����������� ���+ ��� �� ��� ������!����� ���

���

'22� '2*�

'*"� '*'�

'*!� '*)�

'*+� '*-� '*1� OTBS

O

O

OMe

MeO

'*#� '*2�

N

O

O

N

O

O

7 7

S S

SMe

MeS

Page 69: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������������#��G��";�������;<����G�����*����$������������

59

<����G������ ��� ����� ���� ��� ������������ $�G������� �*��� !��������� ����� ��

����J������������$���!��"�����������������������������<�������������

������!��������<����G������G��������������*������

���(�'+(C��������+������������$������������������������������������

���� �=�� ���� ��� ���� �*� ��� �������������� J������� ��� (�����"���;

����G������ !"' ���� �� ���"��� �*� ��� C������� ��� <������������� ���

0��0���G������$�������!""��=����� !����"������������4����� ������+��� ���

������������������*�����;<����G�����'"1����������������O.2P

)(!(-�7������������ �������

���� ��� ������������ ����� ��� '11K4�BC�/5;CG����� ��� ���� %���� !�

$����������������� ��� ��0�����!���� C��������+ ������ �� $������� ���

�������������*����%�������������������������������������������������

��� 2,;��������� 'G���� ���#������������ ���� 2A; �� 29;��������� %��� � ����

$������� ��������� ����� �������� 2-�� ��� D������ ����� ������ !"1 ����� ���

����������������00�0��������� ���#�����G����!"# �����$�������!�9,Q

���������� C�����E���� ���� ���� $�G������ !"2 ������������ �����+ ��� ���

���0����������0���'G�������!"*�����$�������!�ABQ���������

(������� ��������!��� ���� ��� ��� <����G������G���� � ���� %���� !�

�����������G��������������������5������ ������� �� ������J��������+���

��$������������*���������������������������J���"�������!���"��������

N

OH

Ph

OMe

O

'**� !""� !"'�

Page 70: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������������#��G��";�������;<����G�����*����$������������

60

��������'"�C����������������%������������������������C

C������������ 4������%�������;

������

$��������C

�Q

29 >B

29 >.

28 9,

29 AB

�C���N��������%���������������<��0��:'11�,-���Q���4�BC�/5�,VX������������9-[���>6-������������*���@�C&��������$��������

���CG�������#��G��";�������;<��0��:'11K4�BC�/5�������������)�����%��

��� 5����0�������O.B�P �� ������E�+ ��� ���� ��� �������� $ J������� '"+O2-9P

���"��������������������22�� &������"���������������������������*�

C����%�����������$�������!�����"��9-Q������������������$���0���!�

��������;+$�����;��/����;����������"��������� ���������$����� ����

��������������!� 0������$���������������O.2P�������%������������

���0��:� #�����G����!'++ ������� � ���� $������� ������� ����� ����+

�����������������������*������"��������������������00�+���<���;��

��������������+������������ )������� ���0������ ����������"��������������

�����������CG�������������!���!�)��������(O26>P����������������� �

����������� ����������� �����������; ����� ���������� ��� #�������� ��

'G�������!'-������������$�������!�A,Q�����0����������5������������

�5,��, ����!����� ���������;#��G��";<����G������ '"1� �������� ���������O26>P ���

!")��!"!�

�!"+� !"-�

O

O

O

O

O O

O O

!"1� !"#�

O

O

O

O

O2N

�!"2� �!"*�

OO

Page 71: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������������#��G��";�������;<����G�����*����$������������

61

S

NO

O OTBSO

OTBS

OMe

MeO

O

O

OTHP

TBSO

TBDPSO

O

O

MeOO

PMBN

S

O H

%������ ����� ��� ���� C���� ������� ���������� '�������������������

�����������

��������''�$���������������������G�������C

$������!������� 4������%�������;

������

$��������C

�Q

O

O

NFmoc

O

O

NFmoc

3 >.

6 92

,- 82

, A,

�C���N��������%���������������<��0��:'11�,-���Q�+4�BC�/5�,VX����#CA_������� ��� 9- [� �� >6- ���� ��������*���@ �C &�������� $�������@ �C J���"���� ��5����0������@�CJ���"��������������$@�CJ���"������ 0������$���@ �CJ���"����������)��������(����!���

��������������!���������� �������������C��������!'1?!'*��$���26��C�

������ ��� ������������ 2,;��������� %�� �������� !� ������� !'1 �� ���0�� ��

���+����������'11K4�BC�/5;CG��������)����"��+��'G������������E��&������

����������!'#+������� ���J������� ��$�0��������JO2B,P ���������+ ���������

'�����������C������������������������������� ����N������������*��������"��+��

��� ���������*���� 0�:������������������������������00�������� ����

'��"������ ����� ���� $���� �� 0��0���G������ ���� !�� ��� ��� �� �

<����G������G������������������

O

O

MeOO

PMBN

S

O H

!')�C�

'"+�C�

!'+�C�

!'-�C�

!'"�

!''�

!'!�

'")�

Page 72: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������������#��G��";�������;<����G�����*����$������������

62

���(�'-� C��������+������������%�����������������������������������������

�����������������������J������� �����������(���0����������������

)��������"�����������(��������������&�������2,�������CG�������<��0��:'11

�� 5/C�4�B �� �� �"������� ���������� <����G������ ����*������������ �����

���������+�����5������������C���������������������� ���������������������+

���������*�����\�#��G��"���0��:'"1K�5,��,;CG����������� ���� ���������!�

<��0��: '"1 ������� ����+ ���� �� �� *��� ��� ����������� �� ��0�����!����

CG����� ���"����� ��� �� ���������E���� ���� ��������� )���; ��

���������������������!���������������

��������'!�J�����������'11K5/C�4�B;CG��������������<����G������

�������������00�C������\�$��G����<��0��:'"-

�*�����\�'"1K�5,��,;CG����

#��G��";�������;<��0��:'11K5/C�4�B

$����� D� D� D�

$����G� � D� F�

$��� D� D� D�

C����"���$��� D� F� F�

�������� � � D�

���� D� D� D�

���� D� D� D�

<��� D� D� D�

������ � D� D�

�����;���00� � D� D�

�;4��������� � � D�

C��G������ D� D� D�

������� � D� D�

����������� � D� D�

��������� F� D� D�

����0�� � D� D�

���

���

!'1� !'#� !'2�

!'*�

Page 73: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������������#��G��";�������;<����G�����*����$������������

63

CG�������� �� ������ J������� '11 � ���� C���� � ���E� #���

������*���������������������������������������5���������������������

������� C������ �� �� ���� ����������; �� ���������������������� $������������;

�����G����� ��� ����� C�������������� ���� D������*����� C����� ���

<����G������0����������?��������������������������������E��

)(!(1�������������

&� '��� ��� C����� ��� C������������� ��� ��� '11K4�BC�/5;CG����� ����� ����

������ !!" ��� ���� $����G������� ��������� ���������������� ���� � ����

������� %������ ��� !����������� C������������ �� ��� 'G������� !!' ��������

����� �C�����B9��D"���� ��� %����������� ������0������ ���� �� ��� �

���� %���������������������� ��������� 'G���� ���������+ ����� ���� ���

$����G������� �������������00� ������������� ������������C����������������

!�� #��G��";�������;<��0��: '11 ��� <��������� ��� $����G������G����00�+ ���

������������:����������+����������������C�������������������� �������

������#�≡�;(������0�����������������������≡�;(������������ 5�� �� )2� %���������������������� �� ������������� �������G�����3 ��� '11 �,- ���Q�+4�BC�/5+������+9-[�+>6-����+26Q� & ��� )�������� ��� ��� ��������� ������������ ��� $����G�� ������ �� � ���

��������� <����G�� ����������� ��� ������������� ��� A-- [� ��������*���+

�������������������$����G�����������������������;����D����������������

� ��� <����G������������ !������������� ������ ��� ����� ���������� #��G��";

�������;<����G������ ����� ����� �� �������� ����������� $������ ������

�����������O269P ��� CG����� !� ������� ��� C"������������������ ��=��������������

#���!�#��G��";�������;J��������������������������4����������

������� ��"�����������*�����C������������������C"��������������5��������

D������;�������;J��������O26.P� �����0"�������� ����������������� &��������

������#�������������0�����CG������G������������������������C�����B.���

H

O

O

12O

12

NC

O

11O

11

!!"� !!'�

��

Page 74: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������������#��G��";�������;<����G�����*����$������������

64

Mo

Nt-Bu

t-BuN Nt-Bu

Mo

Nt-Bu

t-BuN Nt-Bu

N

Mo

Nt-Bu

t-BuN Nt-Bu

N

RO

OTf

Mo

Nt-Bu

t-BuN Nt-Bu

N

RTMSOMo

Nt-Bu

t-BuN Nt-Bu

Cl

R C N

Cl R

O

5�� ��)*����������G����������'G�����������������!������������,3����5+�2����,+�5�+.6Q@��%S4�34G����+>6Q@%S ;(�3O#�BC��0G�PO/��P+8AQ@%S#�3��;4��BC�/��+.,Q@��2�#��$�������@,�#�BC�/��+ �,/+!!*3>>Q+!)"3A8Q+!)'39,Q@��-�6"X�C��,����2"X�'��,+%S4�3!)!3.>Q��'-23.BQ+%S ;(�3!))3..Q��'-2399Q+%S#�3!)+3..Q��'-23>2Q@��#�+�5�+>AQ�

'�"���� ������� ��� C0����� !� ���������� C��������� ������� ���������;

#��G��"�&&&�;<��0��: '"1� �� ��� (����� ��� ���0������� �������� �������;

J�������!!!������ �����������������0������!����������C"���������������

#��G��"���������� !!1?!!2� ���� ���� %������� ��� #�������������� ��

������ ��������'�����!�'������������'�����������������*����������� �

���� $������� ����� ������ '������� �� ��� #��G��"���0��: '-2 ���

%��������� ��� #������� ������ ��� CG������G���� �����*��� ������O28-P ���

�*������ ����� !� J���� � � �"� ��#��������� �*� ����� ������� !�����������+

������� �������� !� (���G������;<��0��: !)- *��� ��� (����� ���

$����������G�������;&����������!)1 !��"��� �C�����A-����� ��������������������

�*������������������(��������#��G��"�:�;J�������!)#�O282P

'"1�

!!!�

!!1�%S4�!!#%S ;(�!!2%S#�

!!*�%S4�!)"%S ;(�!)'%S#�!)!�%S4�

!))%S ;(�!)+%S#�

�'-2�

�� ��

��

��

��

!!)�%S4�!!+%S ;(�!!-%S#�

Page 75: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������������#��G��";�������;<����G�����*����$������������

65

5�� ��+"�#=�������#������������C�������������������C"������������

����� ���� ���������� %������ ������ ��D������ ������ ��������������� ����

���������� C����� ���/0�����������%������������������� � C�����A2

�������� #������������ ��� �������:G��������G� �!)2� ��������*���� ��� ��

��"���� ��������� #���������������� ��� ���0��G������� ���� �� ���

$�������!�,9Q����!�����"����� ��������������������������2B�����'�����

!�'��&&�����������)����;C"���+����������!�������� ��"�O28-P!������������+

������� ���� ��� ��=��� ��� �������+ ��� $������� ����� N����� ���� ������

� ���"��,��B�� ��J������������#����'��&&����������������9-[�����

���E�$���������+���%������0�����������������VX��!�������)����;C"���

=���+����������������$�������!�,-?B-Q����������� ���"��A?8��

5�� ��+'�#�������������*�����������G�����

!)2� !)*�

MeO

MeO

O

H

MeO

MeO

CNsiehe Tabelle 15

Mo

O

O

N

NMe2

Ph

O

DMF

Mo

O

O

O

NMe2

Mo

O

O

NO

Me2N

Ph

CN

+ DMF

!)-�

!)1�

!)#�

Page 76: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

������������#��G��";�������;<����G�����*����$������������

66

��������')�/0������������������G��������#��G��";�������;<��0��:'11�

�����%�������;

���������C$�����!

�����

�Q�C$�������

�Q�C

2 '11+������+9-[�+,A� 4�BC�/5�,VX�� 82 ,9�C�

, '11+������+9-[�+,8� C��,�2VX�� .8 ,-�C

B '11+������+9-[�+,� C��,�2VX�� .B ,8�C

A '11+������+9-[�+26� C��,�2-���Q� .- ,6�C

6 '11+������+9-[�+26� C��,�6���Q� 9B 2B�C

8 '11+������+%�+28� C��,�2�2VX�� ., ,6�C

> '11+5�:�+%*�������+2A� C��,�2�2VX�� 6 ���

9 '11+������+9-[�+,A� C��,�2VX�� .8 6B�C�

. '11+������+%�+,A� C��,�2VX�� .8 62�C

2- '11+������+%�+2A�C��,�2VX��+

�B��2VX��.. 69�C

�C <��0��:'11����� N����� � ��=�������������#��� ���������@� �C �����������������;$��G��@ �C ��������� $�������@ �C $���������� ����� ��������� *��� <��������@ �C $���������������'�����!��"�������2#5��)=������������E���� :��������

�D���������)=�������������5�:����E�� ������������������ �����>��

��� #���������� ��� $����������+ ��� � ���� �"������+ ����� :������� ���

%���������������� ������ ���� ��������� *��� <�������� ������+ �*���� �� ����

C�������� ��� $������� ��� *��� 6- Q � ���"�� 9 �� .�� C�����E���� ���� �����

'����� ��� �����"�� $������ ������G���� �� X��������!�� ����� �� ��� �������

J���������� ��� $������� ��� 69Q �������� ������D������*����� /0���������

���*�����(���+)����;C"���+)=����������+���������'����������

Page 77: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

'������������

67

+(�.��� ��������

+('(���������������� ��������������������

&� ����� ���� ������ $����� ���� ��� ������G����� !� �������� $ �'"� �� �����

C�������������!�����������5=���� ��"�������7���,--8��������$�'"�������

4�������������� 5� �2 ��� #G:����������� ($��#����� ����� � ��������O,-P ��

�����C������������"���O,,P���������������� �������������#��������������������

(���������+�����������������������������2,;����������C����G��"���������������

&;��00����������������G������$��������� ����C��������������������#��

&�6-;D���� �� ������� �� ����� ����������� (������ �*� ��� J������� !�

0�����G������� �� �����G������� '������� ���=�� �������� $ �'"� �� ��

0��������#������������#G:�������������D���������������������J�������

����������������0����������5���������*������������������;$�4���+����������

����!�����������!������������������$0�������$�+���C����G���������$�1�

������������+����������!���J;$�4������������O,BP

5�� ��+!�%�����G������������������!���������$�'"��

MeO

OH O

O

HONH

OHO

HO

� ���3�����

MeO

MeO O

O

TBSONH2

TBDPSO

7 ��9:������7�������

;���������

HO

O OTBS

'"� ''"� ''-�

OTHPOTBSOH

MeO

OMe

OH

O

TBDPSOAcylierung

11�

*-�

MeO

OMe

O

O

N

O

MeO

TMS

-!�

-2�

Page 78: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

'������������

68

������"����CG����������!���������$�'"�����������+���$������������

C��������� ����� ��� 4�0�����00����������� �����*��� �C����� A,�� ���

2,;��������� #�����G���� ��� ����� &;������������ ��00������� ������ �����

J��������� ��� C"��� 11 ��� ��� 4��G��������� *- �� �������E���� %���������;

�������������K)����� %��������;C�X��� ����������� ������ �*� �� '���� ��

$���11 �������� ��� ��� $�G������ ��� C����G��"��������� -!O6,P ��� D�����;

����-2O6BP !��������� (���� J�������� ���� �������������� �� � �����

C����������������

5�� ��+)��������������$�G��"�����������11� ���������G�����!���������$�'"������������;$�G���������#���G������G�;

�"���������-!���D���������-2�C�����AB�����!�����G� ��"�O6>P�����������(C;

#������ ��� ��G���������� %������� !� <���� ����� ���������+ ��-* � ��

���0������� �����"�� $������ 1" ���������� ���� C��*��� ��� �����

5G���:G������ ��� �� ;(��G���0��G������ �������� ��� ��������E��� �������!�

$��0����� ��� �������G����G����G����00� ��� �$C�O86P ��� (�����"�������!��11 ��

������������%�������0������*������0����J����������

-!�

1"�

-2�

-*�

11�

B�C�1#�OMe

MeO

O

O

TMS

OMe

MeO

O

O

TMS

O

OMe

MeO

O

O

TMS

9

HO

OMe

MeO

OH

O

TBDPSO

LDA, TMEDA, THF,78 °C 100 °C

N

O

MeON B

O

Bu

PhHPh

Catecholboran, Toluol,78 °C

1. TBDPSOTf, 2,6-Lutidin,DCM, 78 °C 0 °C

2. TASF, DCM, 0 °C

79 % 95 %de = 84 %

83 % (über zwei Stufen)

Page 79: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

'������������

69

5�� ��++�CG��������4��G�������������*-� ��� ���������� ��� 4��G���������� *- ����� ����� ��� ��G���������� !��;

$��G������O6AP ����������+ ��� $��� #- ��� ���!��������� C������!��"� ��������� ���

$��0����� ��� ������� $�:������ ����� �� ����� ����� �� ����� !�

)����������G����� �� �������E��� )�����;5G������� �� ����;#����;/:������

���=������� �� $����G� #2 ��� ��� ���*����� &;����������� ��00������� ��

��������������$���������������*���� !��;$�����������O89P��������������������

D��������$�;4������#*+�����5G���:G�����������(C; ����*����*���������

��� !��;$�:����� ����� ����� ��� 5���� !� )����������G���� �����0���� �� ���

�������������0���"��$�������������;#����4��������$����G�2!*����*����

��� ��� !���������� ��������� '����������������� ��� !� C����X���� � ��"�O>,P

���������� $���G����� ���;2# ��������� ��� ���*����� ����0��0���G������

$������*' ���� �� � ����� $������� �� ��� �:�������� ���������������������

�������������$�������E����������������0��"�� ����������$�������*' �

�����0�������������G����G���������#���G�������������������������������

��� �������!� $��0����� ��� � C;���00� ����� ��� 5�;4G���� � 4G���� �� ������

5���0��0���G�������� *- ��� �� ������ %�������0����� �*� ��� ��������

J��������������

���--�

���--�

#+�

#-� #2�

#*� 2!�

���;2#�

*'� *-�

OTHP

IO N

O

Bn

O

O N

O

Bn

O

OTHP H

OTHPO

NaN(SiMe3)2,THF, 78 °C

1. LiBH4, THF, MeOH,0 °C RT

2. H2, Lindlar Kat., Pyridin,EtOAc, RT

3. DMP, Pyridin, DCM, 0 °C

O N

O

Bn

OOTHP

OH

H

OTHPOTBSO

O N

O

Bn

O

Et2BOTf, i-Pr2NEt, DCM,78 °C 0 °C

1. TBSOTf, 2,6-Lutidin, DCM,78 °C 0 °C

2. LiBH4, THF, MeOH,0 °C RT

3. DMP, Pyridin, DCM, 0 °C

B

OTHPOTBSOH

OTHPOTBSOH

Et2O, 78 °C 0 °C

1. TESCl, DMAP, Pyridin,DCM, RT

2. n-BuLi, MeI, THF,78 °C RT

3. HF-Pyridin-Komplex, THFPyridin, 0 °C RT

93 %de >95 %

73 % (über drei Stufen)

83 %de = 95 %

66 % (über drei Stufen)

92 %de >95 %

91 % (über drei Stufen)

TMS

Page 80: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

'������������

70

5�� ��+-�$�����������������G�����!���������$�'"�� ��� J��������� ������� C"��� 11 �� $������ *- ������ ��"���� ������ ��� ����

���������C���������������������������%����!�4�0�����00������������

�����$��������������������C��������������(���0������$���!��������C"������

&���������+ C"�������0��G������ ���� �� ;(��G���������� ������� ���� �� ��������

������ ��������� ����������(�����"���11 �������0�������C"����������

������� �G���������� ��� �� �=�����+ ���� '") � ���� ���� $������� ������ ��

#�����������E���� �� ������� �C����� A6��O99P ��� ��� ������������ ����!�����

���������;#��G��";<��0��:'"1 ��� �������E�� � ��� )���+ ������ 'G�������'"+

����������O.2P���C������������������������������5�������)�����;<����G������

��������� ��� ���*����� &;������������ ��00�������� &� ������� J������ ���

11� '")�

'"1�

'"+� '"*�

''-�

'''� '"�

MeO

OMe

OH

O

TBDPSO MeO

OMe

9

TBDPSO

O

O

TBSOOTHP

MeO

OMe

TBDPSO

O

O

TBSOOTHP

N

N

N

F

FF

1.

Pyridin, DCM, 25 °C

2. NaN(SiMe3)2, 50, THF,78 °C 0 °C

MoN N

N

DCM, Toluol, 80 °C

1. H2, Lindlar Kat. Chinolin,EtOAc, RT

2. MgBr2 Et2O, Et2O, RT3. Zn(N3)2 2Py, PPh3, DIAD,

Toluol, 0 °CMeO

OMe

TBDPSO

O

O

TBSON3

MeO

OMe

TBDPSO

O

O

TBSONH

TBSOO

HO

O OTBS

(n-Bu)3P, THF, HOAt,HBTU, i-Pr2NEt, THF,RT

MeO

OH

HO

O

O

HONH

HOO

9

12

13

15

20 21

13

5

25

1. BCl3, DCM, 78 °C2. HFaq (48 %), MeCN,

0 °C RT

93 % 87 %

58 % (über drei Stufen) 72 %

73 % (über zwei Stufen)

Page 81: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

'������������

71

CG����� ���� ����� ��� )����;C"���;��������� $������0����� ��� �54;���00�

������ �����+O.AP �� ��� ����� �������� ���G������ $������ ����� � ��������

��� '������;(��0G����;<��0��:�� ���� #�������;(������� � $��G����� '"*

*����*����O.6P ��� ������� 4�0�����00��� ����� � ���� C������ ����� ���;�;

���G�0���0��������J���������� �����;J�������5(� �<�����������

5/$���������*����O2-,P��� �����!�(�����������������������������������!�C0�����

��� #���G������� � �B+ ����� ������������ ���� ��� �(C;���00� � �,6 ������

������O2-BP ��� $��0����� ��� ��������� C��G����00� ��� ��"���� ���� $�����

����=�������� �������X����� ��� �($�+ �$C� ���� 5�;4G����;<��0��: ��� ���� ���

C�������"�����(�4C; �������������������������������������5G���:G�������

�. ���������� ���������������� ���� ������ 4������ ����� �� ����� !��"�������

������"����0<$SB�2A����=��O2->P����������������G�����!���������$�'"��

,- C���� ��"���� ������ C�X���� �� ���� �������������� !� >Q ������������

������

���(�'1�(������������������$$������

MeO

OH

HO

O

O

HONH

HOO

MeO

OH

HO

O

O

HONH

HOO

MeO

OH

HO

O

O

HONH

HOO

MeO

OH

HO

O

O

HOO

HOO

MeO

OH

HO

O

O

HONH

HOO

MeO

OH O

O

HONH

HOO

'!*�')"� ')'�

'))� ')*� '-'�

Page 82: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

'������������

72

$�� ��� �������� ��� !����������� CG�������X��� ����� ��� (��������� !�

C������������� �������� �$��� 28�� ����� ����� ��� ��� ��� <���������� ���

C���������� �� $������� ��� C��������� ��� J�������� '!*?')' �G����������

������������ ���D������ ������� ���� �������!��')) ����� ��� ������� C����������

���$������00�������� ������������������.; 0����')*������������������

2--Q�������!��(C;%�������!�<���-*� F���������+����������D�������

����.;5G���:G�������������������������C�������������������CG�����!�

��������$�'"�������������=�+�������$������0������CG�����!�

�.;���G���:G;����!��'-'��

��� ���0������� ����������� ����� ��� �� ���� �������� J�������� ���

��� �� ���� �� ������������ ������� � ��� C�������;D������;(�������� ���

����������������

+(!(���� ������������������������������������� ��������

&� ������ ���� ������ $����� ���� �� ��������!�� ��� �� � <����G������G���� �*� ���

$������������ ��� ��� #��G��";�������;<��0��: '11 �� ���0��G������� �'21�

����������� ����� ������� ���� ��� #��G��"!������� '11 ���� ��� �������

'��"��������� ������� ���� ����������� CG����� �������� !� �����������

���"����������������*����������������G���� �'1+����������G����G�����������

�C����� A8��� &��� &�������� ����� ����������� ��� ����� 0��������� ��� ��� �������

5�������O26-P �� ��� ����� �� J�������� ��� �=���� ����; �� �������������;

��0�������� ������\ <��0��: '"1 �������� 0������������ ��� �����������

<����G������G������������������������$���!��"� ������������$�����������������

�������������%�����������������������C�����A8����������������������

4������� ��� ����� ��� ��� ��� ��� ��� ������� '���0��� �����+ ������

<����G������!�������������!����������

Page 83: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

'������������

73

5�� �� +1� �� CG����� ��� �������;#��G��";<��0��:�� '11@ �� $�����������������@��%�����������������������

����� ��� ����� ���������� ����� �������� � ��� C������������� ���

'11K5/C�4�B;CG��������������5����*������!�������J��������������"���+���

���� � ��� J���������� ��� 0������������ �*� ����� #�������������G������

�������������� ������ $����;+ ���������; �� ����0����������� ���� ������

��������� ����� ��� 0��0��G������ C��G������� ��� D������ �����+ ��� � $��� 2>

�������+ ���� ��� <������������� ���� $���� ��� ���� 4��������������� � ����

$�����������)��������"�������������<����G������G�������������������������

%����������������������� � ���� 2,;+ 2A; �� 29;��������� 'G��� ���������

�����+������ ������� ��� ���=��� %���0��� �������� ���� ���� ����������

���00�+������(���0�����������������+������

Ph3SiOH, Toluol, 80 °C

Mo

N

TMSO

TMSON

TMS

TMS

R1

R2

R1 R2

+Ph3SiOH, Toluol, 80 °C

Mo

N

TMSO

TMSON

TMS

TMS

Na2MoO4 MoO2Cl2 (DME) Mo

N

TMSO

TMSON

TMS

TMS

TMSCl, DME,Rückfluss (TMS)2NLi, Hexan, RT

86 % 79 %

'1+� '1-� '11�

'11�

'11�

�C�

�C�

�C�

Page 84: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

'������������

74

���(�'#�$���������������������������;#��G��";<��0��:'11�

&�����������C��������������#��G��";�������;CG�����������$�������

��� �����������G����� � ������������������� �� ��0�����!���� C��������

�������������������� ��������'G������J���"�����*�5����0������O.B�P�����

����������� ������������������������������������$ �'"� ���"����� �������

������ '��"������ ��� �� �=�����+ ��#�����G���� � ��� CG����� !� 0������ $

��� �� ������E��O.2P C�����E���� ����� ���� ��� ����� !� #��G��";�������;

<��0��:'11������������������������!����������0�����)���������(�O26>P

���(�'2�$������������<����G������G��������������������G������

OMe

MeO

S S

SMe

MeS

OTBS

O

O

N

O

O

N

O

O

7 7

'2*� '*'� '*)�

'*1� '*2�

O

O

NFmoc

OMe

MeO

O

O

OTHP

TBSO

TBDPSO

S

NO

O OTBSO

OTBS

O

O

MeOO

PMBN

S

O H

!')� '"+�

!'+� !'-�

Page 85: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

'������������

75

�F��������*�����������������������������00���J����������������������

$�����������������G������!�C������� ��"�O9.P���*������ ��"�O.2P �����������2A

������� ����� ���� ��������+ ���� ����������� ��� <��0��������"� !�����������

����������"��+ ��� ���� !����������� '11K5/C�4�B;CG���� ���� ����*��� ��

������<����G�������������*������������

��������'+�<��0��������"���������������00��

�������������00�C������\�$��G����<��0��:'"-

�*�����\�'"1K�5,��,;CG����

#��G��";�������;<��0��:'11K5/C�4�B

$����� D� D� D�

$����G� � D� F�

$��� D� D� D�

C����"���$��� D� F� F�

�������� � � D�

���� D� D� D�

���� D� D� D�

<��� D� D� D�

������ � D� D�

�����;���00� � D� D�

�;4��������� � � D�

C��G������ D� D� D�

������� � D� D�

����������� � D� D�

��������� F� D� D�

����0�� � D� D�

�$������� ����������� ��� ���$����G������� �����������+������������� ���

#��G��";�������;<��0��:�� '11 � ��� ���������00� *����*��� ������ $�� ������

���� ����� ������� ���������� ���������+ �� ��� ���� ���

#��G��"!������� '11 ��� %����� � ��� �������G����� �� �!������� �C����� A>��

���� ���������� %�������� ����������� ������������ ��������� C�����+ ���

������ ��� (���+ ��� )����;C"���+ ��� )=���������� ���� ��� ���0�����������������

�����+�������������

5�� ��+#��������G������������#��G��";�������;<��0��:'11�

MeO

MeO

O

HMeO

MeO

CN

SnCl2, Et3N, Toluol, RT

Mo

N

TMSOTMSO

NTMS

TMS

58 %

'11�

!)2� !)*�

Page 86: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

>8

-(��/0��� �������������

-('(������ ����,�� �����

$��� ��� �������������; �� �:���������0������� ���������� %������� ����� �

�����"���� ����������� �������"�� ���� $��������0�"�� ��������*���� ���

!�������� ��������� )=���������� �� (��� ����� *��� �� ��������

%������� ���������+ ����������� �� ���� $��������0�"�� ��������3 ������+ (����+

�������:G����+ 5�:� ���K<;)��������@ $���������+ ������������+ ����#0��0G����+

����#0��0G����G����+ ����������+ ������G������:��+ ������G����+ 4G���� ���5,�@

������G�������+ �����G������ �#�;$�������@ ,+,-;������G���������+ ,+,\;������G�;

�������� ������G�����������+ ��������e�@ �����+ #������ �#��� ��� (��������

��� �������� %�;D���� �������� ������� X��������!�� �*������������������0���+

����� ����������� �4��G����e C&) �K J,6A ��� ���! �����$+,���"� ��� ����� 4����

!������� ������ �*� ��� �"��������������0������ ������ ���� �������

����� ����� <�������� �! ����+ �G0 .B96+ ,B-?A-- ����+ 8- _ 4��������������� ���

������"��4����!��������

-(!(� ��������������� ������

��7�50��������0���

����#%;C0������������;���"��������(����� ����������)=����������

���������3 ./0� 122 �� �! 0� 122 �253 B--�2 #5�+ 2B�3 >6�6 #5��+ $J A-- �253

A--�2#5�+ 2B�3 2--�8 #5�+ 22(3 2,9�B #5�� �� �#T 8-- �253 8--�, #5�+ 2B�3

26-�.#5���������������J������������f���� �00�������!�����������G�����

�25+ 2B�� ��� ����� C������ ��� (�BZ �,/ �22(� ��� �:���� C������+ ���

<�00����������� �3� � 5��� �5�� �������� ��� ���0������� )=����������;

������ ����� ��� %������ !������� �����B3 f5 ≡ >�,8 00�+ f�≡>>�-00�@ ��,��,3

f5≡ 6�B,00�+f�≡ 6B�900�@ O�8P$����3 f5≡ ,�-600�+f�≡,.�900�@ O�8P(����3

f5 ≡ >�28 00�+ f� ≡ 2,9�- 00�@ O�9P������3 f5 ≡ ,�-. 00�+ f�≡,-�>00�@

O�>P������G���������3 f5 ≡ 9�-B 00�+ f� ≡ ,.�9 00��� ��� C���������0�����"�� �������� ��� ������� $��*����� ����������3 �3 C�������@ �3 �������@ �3 ���0����@ X3

R �������@0��3R ������@��:�3C�:����@��0�3C�0����@�3#����0����@��3������C�������

'������ ��� C����� ������� ���+ ��� ����� �������� �� ��� �����*� �����*�����

���"����������������������$������������������'��������������5����

Page 87: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

>>

!� 2�; �� ,�; :0������� ���� J������� ��� !������� (�����

4�����X����3� 4�+�/Ca+5CR ���5#(��

%�������0��������0���

&�������0����� ����� � ���������� ������� $�% ���������� ����� ���������� �

���� ���� ��� 4�� �/�����+�"��� C0���������� ������� �����������������

$����0������������D���������ν~ ���?2���������

������0����� �������

��� $������ ��� &;#�����0����� �������� � ���� ! �5� 6722 �>- �J�� 89�������:

����! �5�6�22�>-�J�C0�����������89�������:���*� C&;#���������������; 1222

�(������ C0���������� !�������� 5�������=���� #�������������� ����� �

����! �5��< �9�������� � &������/�0� ����95+��*+! � �>�#����� �(������ � C&����"�

��������*����� $��� $���� ������� ���� ��� ������� #����������� 0��

������������ �K �� �*���K#C;<�00������������"�� ��6�2���"�������"�� �

<�=1�,� �#��#��������������� ������

����������>����� ������0���

'�� X��������!� (�������� !� %��������������� �� ��� %���������������

����� �� 54 69.- ��� 54 89.- �)��"� +/�������;���"� !�������� C��

��;$������� �������+ �� �������� ��� X��������!� $�������� ������� &��������

*��� ��� C������0���� ��� (��*����������� ��� ���0������� %��0�����������

���(����������� �������������������������5489.- �)��"� +/�������

������������*����

<����� ������

�������������������. ��� �"�/#"���� ���1�1��"�� �/�����+�"��� �����2-��

<*!�����������D�����"��!�gS69.����������0������!�,-[��������

���������0������������������[ ]20D� ��������

5� ��&0�������� ����

C������0���� !� ���������� � ���� � ����� <�0������ ��� ���� (;6A-

C������0����00�����(>��������������������������

Page 88: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

>9

��� ������������

��� ����������G��� ����!��!���#���"$ ������?��#��)��@#"��+#*���������

%���+��������*��������

�������������<��0��������,<: �

$������� 54)�;$��G�� � ���� � ���� 54 2-.-# ���"� �)�� "� +/�������

��������*���� '�� (�������� ��� ��������*����������� � ���� �� )�;2-$

����� �� ���"� !��� ����� '�� $��� ����� ��� �������� � ���� ��� )�;C������;

C���� ��� ����� ��!��� ������*�0�"0�����!������������)�;9$ ����� ��

���"���� ������

�����������������������

��� <���������������� � ���� ��� ���� 06� /�# �� �������������� �(������ �0��

�������� ��� 4�������� ��� ������������ � ���� ��� � �'/ �� C����0���

��������� '�� )=�� ��� C�������� � ���� C5 )TC;.> !��� ���� �� ��� C5 )T);.>

� �������!���������������0���������������������������������0����0�������

# %� %a����

-()(������������������������������;���������

����������J��������� ��������������$�������������!�����������

4����������������3��

�����,;� �� ;���G���B+6;������G�0��G�����������G��"�&&&�;<��0��: �'"1�+ $�0��������

J;J������� !'+ ����� ����������� !� C� ��*����@ ,;�4��0;2;�G������� �'22�+ ,;�4��0;2;

�G������0�� �'*"�+ ,;�4��0;2;�G����������� �'*!�+ /��;A;����"���������G������ �'*+�+

/��;A; �� ;���G�������G����G��:G;,;��'*-�+,;�4��0;2;�G��0G�����'**�+2;4��G���:;A;�;

B;�� �!""�+ ,;�4��0;2;�G��������"�������G������ �!"'�+ $��0��"�����0��;B;�G������

�!"!�+ ,;�5�:;A;�G��;,;����G�������;22;��"������� �!'-�+ $��0��"��������;,;�G������

�!'1� ����� ����������� !� ��� � <� 5������@ 4������"�����0��;B;�G������ �'*#�+

5����0������;J������� !'" ����� ����������� !� ��� $� %�����@ 0������ $ �� �

J������� !'' ������������ !� ��� �� #������@ )�������� ( ����!�� J������� !'!

������������ !� ��� �� �� C�����@ A;�����0������"������������;22;������ �!"1�+

������������!����������������

Page 89: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

>.

-(+(���������������� ����������

�����3�����!�����/��+� ���/����&�������� ���B'+C�

'� ���� )=��� !� �� ;(��G���� �,�2> �+ ,.�> ����� �� ���

C����G��"��� '! �6 �+ ,.�> ����� � �#� �A- �)� � ����

��������� ,;#���G����0���� �.�9 �)+ 9.�, ����� �� 5/(�

�A�2.�+B2��������������������������-[����*��������'�����!� ��&Z5��

�22�6�+8-������ ������%��������������2����-[���A����%������0������

���*���� ��� %�������������� � ��� ��� D ����� �� �/$� !���*�+ ��� � "������

4����������������� �/$��:������������!�����������������4����� ����

��� ���� ��5�/B�X;)=��� �� ���� �����X;)=��� ��� �����+ *�����,C/A ���������+

��������� �� �� J����� �������� �����;�����������0��� �5�:�K �/$�+ A32� ���

%*��������������(������'+�6�-2�+>8Q�������������+���������������������

��3%�S-�8B�5�:�K �/$�+>3B�@C������0���32-.?22-[�@25�#%�A--#5�+����B�3

fS2,�9A��+25�+>�2>��+3S9�95�+25�+8�AB��+3S,�85�+25�+8�B6���+3S9�9+,�85�+

25�+6�.B����+25�+B�>9��+B5�+2�A8��+.5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS28.�>���+

28A�-���+28B�.���+2,8�A��5�+2-9�-���+2-8�8��5�+2-2�8��5�+66�B��5B�+62�.���+,9�.

�B:�5B�@&%�$�%�3ν~ SBB8-+,.6.+,.,8+,899+,6.6+282-+2686+26,-+2AA,+2A,>+2B.-+2B8-+2BB6+2B22+2,82+2,-8+2-..+2-BA+.8>+9B9+>8B��?2@#C� &�A �Q�3,,BO#WP

�BB�+ 28> �BA�+ 262 �A9�+ 26- �2--�+ 2,, �2-�+ 2-9 �A�@ 5%#C � C&W�3 A 3 ���� �*�

�2,52>�/BW��3,A8�22-2@����3,A8�22-2�

�����3�����!�B�����������0���������/�C�+� ���/���&�������� ���B'#C�

'�����)=���!�4����'+ �2--��+-�A6����� ���#�6�)�

� ������)=���!� �B��92h)+-�69��������(�4C���26,h)+

-�69��������#�2�)����-[����5��������C0����0��0�*���

B-�� �������0��� ��� %�������������� � ��� A9 � ��� %������0������ ���*��� ��

�������E�����2Q���5���X;)=�������������� ������������������4����� ���

*��� #�C/A ���������+ ��������� �� �� J����� �������� �����;�����������0���

�������K �/$�+,-32������������(�4C;�����*����4����'#�,-,��+.9Q�������������

Y ���

��3%�S-�B>�������K �/$�+,-32�@25�#%�A--#5�+����B�3fS>�.>��+3S9�95�+25�+

>�>8?>�>,��+A5�+>�A8?>�B9��+85�+>�B-����+25�+8�A8���+3S9�9+,�A5�+25�+8�-2��+

3S,�A5�+25�+B�,,��+B5�+2�A9��+.5�+2�26��+.5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS28A�6

���+28,�8���+268�2���+2B6�6�A:�5�+2BB�6���+2BB�A���+2BB�-��5�+2,.�8�,:�5�+2,>�8

�A:�5�+228�>���+2-6�B��5�+2--�9��5�+66�B��5B�+6-�6���+,9�.�B:�5B�+,8�6�B:�5B�+

OH

MeO

O

NH

TBDPSO

MeO

O

NH

Page 90: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

9-

2.�,���@&%�$�%�3ν~ SBB8-+B--9+,.6.+,.,>+,9>-+,8.,+,6.8+282-+2686+26,-+2A6A+2A,>+2B9.+2B8-+2BBA+2B22+2,82+2,-8+2-..+2-BA+.8>+9B9+>8B��?2@#C� &�A

�Q�3 A-6 �28�+ A-A �6,�+ BA. �,8�+ BA9 �2--�+ ,>- �.�@ 5%#C � C&W�3 A 3 ���� �*�

�,95B6�/BC�W��3A9A�,,>9@����3A9A�,,>9�

�����3�����!����0��0�/��+� ���/���&�������� ���B'2C�

�� C��0���� !� 4���� '+ �2 �+ A�6 �����+ &��0��0G�������

�6,-h)+6�62�������<,�/B �,�2>�+26�A����� ��#��2-�)�

� ���B�6���� 2-- [� ���*�������%������� �������� '�����!�

D ����� �>-�)� �����00�+ ��� � "������4���� �������������#�( �:������������

!�������� ��������� 4���� � ���� ��� ���� , # ��/5�X;)=��� �� D �����

��� �����+ *��� ��,C/A ���������+ ��������� �� ��� )=���������� �������

C"��������������0������ %������ �������K �/$�+ ,-32� ��� %*������� �������

&��0��0G������'2�2�2B�+.6Q�����������������������

��3%� S -�B2 �������K �/$�+ ,-32�@ C������0���3 8-?8, [�@25�#% �A--#5�+����B�3

fS9�2A��+3S9�95�+25�+9�-A����+25�+8�6>���+3S9�9+,�B5�+25�+8�AA��+3S,�B5�+

25�+A�8>���0�+3S8�25�+25�+B�92��+B5�+2�AA��+.5�+2�A,��+3S8�25�+85�@2B��#%

�2--#5�+����B�3 f S28A�, ���+ 28,�9 ���+ 268�> ���+ 2BB�6 ��5�+ 228�> ���+ 2-6�B ��5�+

2--�9��5�+>,�-��5�+66�A��5B�+6-�.���+,.�-�B:�5B�+,,�,�,:�5B�@&%�$�%�3ν~ SBB9>+,.>2+ ,.,>+ 286B+ 28-2+ 26A-+ 2A.8+ 2AA8+ 2AB8+ 2B9.+ 2B69+ 2B2A+ 2,.2+ 2,68+ 2,,9+

22.B+22B>+22->+2-9.+2-,>+.9B+9B-+9,-+>8.��?2@#C � &�A �Q�3,86 O#WP �29�+

,6-�22�+2.B�B-�+28>�A.�+262�2--�+26-�.A�+2,,�.�+6>�2-�+A2�22�@5%#C� C&W�3

A 3�����*��265,B�/BW��3,99�26>-@����3,99�268>�

!�,����/��+� ���/�� � ������&�������� ���B')C�

'� ���� )=��� !� 5,�#�Z5�� �9-- ��+ 22�. ����� �� ���

C����G��"���'!�,�+22�.�������#��28�)�� �������������

,;#���G����0�����B�9�)+B6�>�������5/(��2�89�+2,�A�����

���������������������-[����*��������'�����!� ��&Z5���A�,�+,2�9�����

� ��� ��� %�������������� 2 � ��� - [� �� 2A � ��� %������0������ ���*���� ���

%��������������� ������D ������� �/$�!���*�+���� "������4������������

����� �/$��:������������!�����������������4����� �������������5�/B�X;

)=��� �� ���� �����X;)=��� ��� �����+ *��� ��,C/A ���������+ ��������� �� ��

J����� �������� �����;�����������0��� �������K �/$�+ ,-32� ��� %*������� �������

(������')�2�.6�+.2Q����� ��E����������������������

OH

MeO

O

NHMe

i-PrO

MeO

O

NH

Page 91: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

92

��3%�S-�2A�������K �/$�+,-32�@C������0���32B8?2B>[�@25�#%�A--#5�+����B�3

fS2,�>-��+25�+>�,6��+3S9�95�+25�+8�A6��+3S,�65�+25�+8�B9���+3S9�9+,�65�+

25�+ 8�29 ��� �+ 25�+ B�9- ��+ B5�+ ,�.. ��+ 3 S A�9 5�+ B5�@ 2B� �#% �2--#5�+ ����B�3

fS2>-�6���+28A�,���+28B�>���+2,8�A��5�+2->�,���+2-8�.��5�+2-2�8��5�+66�A��5B�+

,8�B ��5B�@ &% �$�%�3ν~ SBA-8+,.86+,.A,+,.26+28B.+26.B+266>+26-6+2A89+2AAB+2A-8+2B8,+2BB.+2,8,+22.8+228A+2222+2-,9+.6>+99B+9,2+9-6+>6A��?2@#C � &�

A �Q�3 292 O#WP �9B�+262 �2--�+ 26- �6-�+ 2,, �,B�+ 2-9 �22�+ 2-> �22�+ .6 �9�@5%#C

� C&?�3A 3�����*��.522�/B?5329-�-888@����329-�-88A�

��������������G���������������������)��������� ����*������O28,P

�$������!�����/��+� ���/����&�������� ���B'-C�

'� ���� )=��� !� �����G���� �,29 ��+ ,�.> ����� �� ���

C����G��"��� '! �6-- ��+ ,�.> ����� � �#� �A �)� � ����

���������,;#���G����0�����2�-�)+9�.�������5/(��-�A,�+

-�B2��������������������������-[����*��������'�����!� ��&Z5���2�2�+

6�A ����� � ��� ��� %�������������� 2 � ��� - [� �� 28 � ��� %������0������

���*�������%��������������� ������D ������� �/$�!���*�+���� "������4����

�������� �� ��� �/$� �:��������� ��� !�������� ��������� 4���� � ���� ���

���� ��5�/B�X;)=��� �� ���� �����X;)=��� ��� �����+ *��� ��,C/A ���������+

��������� �� �� J����� �������� �����;�����������0��� �������K �/$�+ 2632� ���

%*��������������(������'-�B2.��+A9Q����� ��E������������

��3%�S-�26�������K �/$�+,-32�@C������0���32,,?2,A[�@25�#%�A--#5�+����B�3

f S 2-�8> ��� �+25�+ >�,- ��+ 3 S 9�95�+ 25�+ 8�A. ��+ 3 S,�85�+25�+ 8�B> ���+ 3 S9�9+

,�85�+25�+B�>9��+B5�+B�6-�X+3S>�25�+A5�+ 2�,8��+3S>�25�+85�@2B��#%�2--

#5�+����B�3fS2>2�9���+28,�.���+282�>���+2,9�>��5�+22-�2���+2-6�6��5�+2-2�.

��5�+66�B��5B�+A,�,�,:�5,�+2B�B�,:�5B�@&%�$�%�3ν~ SB-.6+,.9>+,.>B+,.8-+,.B9+,9A-+ ,>B6+ ,6.6+ 26.2+ 2A9A+ 2A6.+ 2A,>+ 2B9,+ 2B82+ 2,9.+ 2,BB+ 2,2.+ 229>+ 2286+

22,.+2-.8+2-B-+96>+>..+>96+>8-��?2@#C� &�A �Q�3,,BO#WP�BA�+,,,�,-�+262

�2--�+ >, �A9�+ 69 �2,�@ 5%#C � C&W�3 A 3 ���� �*� �2,52>�/B W ��3 ,A8�22-2@ ����3

,A8�22--�

+�����/�� � �����!�BB!�B��� ���������C���/�C ���/�C��&�������� ���B'1C�

'� ���� )=��� ��� $���� ') �6--��+ ,�>8����� � ��# �B�)�

� ���� ��� - [� C #�� �6,- h)+ B�B2 ����� �� �;4�,� � �8>- h)+

B�98����� ������ �� ��� ������� 28 � ��� ������ ���0������

���*���� ��� %������ � ��� ����� '����� !� ���� ��5�/B�X;)=��� �����00�+ ���

OH

MeO

O

NEt2

SEMO

MeO

O

NHMe

Page 92: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

9,

� "������4�������������������#�:������������!�����������������4����

� ������� ���� ��5�/B�X;)=��� ��� �����+ *�����,C/A ���������+ ��������� �� ��

J����� �������� ��� %������ ��� %*������� ����� �����;�����������0���

�������K �/$�+ 2632� ������� ��� C #;�����*���� 4���� '1 �>8> ��+ 9. Q� ��� � ��E�

����������

��3%� S -�26 �������K �/$�+ ,-32�@ C������0���3 6A?66 [�@25�#% �A--#5�+����B�3

fS9�-.��+3S9�95�+25�+>�86����+3SB�.5�+25�+8�88��+3S,�A5�+25�+8�68���+

3S9�9+,�A5�+25�+6�,9��+,5�+B�>6��+B5�+B�>B��+3S9�A5�+,5�+,�.B��+3SA�95�+B5�+

-�.2��+3S9�A5�+,5�+?-�-6��+.5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS286�8���+28,�9���+

268�6���+2BB�,��5�+226�-���+2-8�>��5�+2-2�2��5�+.B�8��5,�+8>�-��5,�+66�,��5B�+

,8�B ��5B�+2>�9 ��5,�+?2�8 �B:�5B�@ &% �$�%�3ν~ SBB>A+,.62+,.,-+,9.-+,9A-+28BB+28--+26B2+2A.6+2A-2+2,88+2,6-+2,-2+22>-+222B+2-92+2-AA+.9,+.B2+.2>+969+

9B,+>88��?2@#C � &�A �Q�3B22 O#WP �,�+,B. �2>�+,B9 �2--�+,,B �.�+262 �2-�+>B

�B2�@5%#C� C&W�3A 3�����*��265,6�/AC�W��3BBA�2AA6@����3BBA�2AA.�

�����3�����+� ���/��!�BB!�B��� ���������C���/�C ���/�C��&�������� ���B'*C�

��)=������$����'+ �2�+A�A9����� ���#�26�)�� ������

C #�� �,�2 �)+ 2,�2 ����� �� �;4�,� � �,�BA �)+ 2B�A �����

!������� �� ��� ������� ��� %������0������ 28 � ���*���� ���

%������ � ��� ����� '����� !� ���� ��5�/B�X;)=��� �����00�+ ��� � "������ 4����

���������������#�:������������!�����������������4����� �����������

��5�/B�X;)=������ �����+*�����,C/A���������+�������������J�������������

��� %������ ��� %*������� ����� �����;�����������0��� �������K �/$�+ 2632� ������

���C #;�����*����4����'*�2�,.�+92Q�������������Y ��

��3%�S-�29�������K �/$�+,-32�@25�#%�B--#5�+����B�3fS9�2-��+3S.�25�+25�+

>�>6����+25�+8�8B?8�6.��+,5�+6�B-��+,5�+B�>.��+B5�+B�>8��+3S9�85�+,5�+2�AB��+

.5�+-�.8��+3S9�85�+,5�+-�-2��+.5�@2B��#%�>6#5�+����B�3fS28B�.���+28,�>���+

268�2���+2BB�,��5�+228�,���+2-8�>��5�+2-2�-��5�+.B�A��5,�+8>�,��5,�+66�A��5B�+

6-�9 ���+ ,.�- �B:�5B�+ 2>�. ��5,�+ ?2�6 �B:�5B�@ &% �$�%�3ν~ S BA-2+ ,.68+ ,.--+ 286A+28-8+26B>+2A.9+2A6A+2B8,+2,6-+2,-6+2,,B+2288+22-6+2-92+2-B>+.>9+.28+96>+

9B,+>8B+>B6��?2@#C� &�A �Q�3B6BO#WP�A�+,92�26�+,9-�8.�+,,6�29�+,,A�2--�+

,,B �B,�+ 29- �2-�+ 262 �,-�+ >B �B>�@ 5%#C � C&W�3 A 3 ���� �*� �295B2�/AC� W ��3

B>8�2.2A@����3B>8�2.26�

SEMO

MeO

O

NH

Page 93: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

9B

�$������+� ���/��!�BB!�B��� ���������C���/�C ���/�C��&�������� ���B!"C�

'� ���� )=��� ��� 4�����'- �,--��+ -�.-����� � ��# �,�)�

� ����C #���-�AB�)+,�A2��������;4�,� ��-�A>�)+,�89�����

������������������*�����������%������0���������*�������

%������ � ��� ����� '����� !� ���� ��5�/B�X;)=��� �����00�+ ��� � "������ 4����

�������� �� ��� ��# �:��������� ��� !�������� ��������� 4���� � ����

�����������������5�/B�X;)=������ �����+*�����,C/A���������+�������������

J����� �������� ��� %������ ��� %*������� ������� �����;�����������0���

�5�:�K �/$�+A32�����������J�������!"�B22��+.>Q�������������Y ��

��3%�S-�2B�5�:�K �/$�+A32�@25�#%�A--#5�+����B�3fS>�-9��+3S9�A5�+25�+

8�>2��+3S,�A5�+25�+8�6,���+3S9�A+,�A5�+25�+6�28��+,5�+B�>8��+B5�+B�>2����+

3S>�95�+,5�+B�6,����+,5�+B�26���X+3S>�-5�+,5�+2�,-��+3S>�25�+B5�+2�-2��+

3 S>�25�+B5�+-�., ���+ 3 S9�8+9�-5�+,5�+?-�-B ��+.5�@ 2B��#% �2--#5�+����B�3

fS289�>���+28-�.���+26A�A���+2,9�2��5�+2,-�B���+2-8�8��5�+2-2�8��5�+.B�B��5,�+

88�B ��5,�+ 66�B ��5B�+ A,�> ��5,�+ B9�> ��5,�+ 2>�. ��5,�+ 2A�- ��5B�+ 2,�9 ��5B�+ ?2�6

�B:�5B�@&%�$�%�3ν~ S,.6A+,9.9+28,8+28-.+2692+26-9+2A6.+2A,6+2B>.+2B-9+2,>6+2,A.+2,-2+228A+22B,+2-.9+2->6+2-B>+..,+.2>+96>+9BB+>B,+8.>��?2@#C� &�A

�Q�3B6BO#WP�8�+,.6�29�+,.A�,-�+,92�29�+,9-�9>�+,>9�A6�+,,A�29�+,,B�2--�+262

�26�+98�2,�+>B�A9�+>,�22�@5%#C� C&W�3A 3�����*��295B2�/AC�W��3B>8�2.26@����3

B>8�2.26�

B'�G!�C���B!�,����/��'� �����!�0�������C��� ����0��0��� ���B!!C�

�2*+,*�;4������0����� �!'� �2-�6 �+ 8B�6 �����+ �B� �2-�8 �)+

>8�6����� �� ��# �2,6 �)� � ���� � ���� 6-- �) <����

!��������� 4��0���"�����G���� �9�> �)+ 89 ����� � ��� ���

%������0������ �2�)4������������������%��������������� ���A6�����

%������0���������*�����*������*������$�G���������'�����!�D ������,-�)�

�G����G������ ��� ��������� 4���� � ��� �������� ����� �������� ��5�/B�X;)=���

�,:,-�)� ��� �� 2#5���X;)=��� �,:,-�)� ��� ������ ��� ��������� ������� � ���

*��� ��,C/A ���������+ ��������� �� ��� )=���������� ������+ � ���� �� � ��E��

����������������� ���� ������������������4�������������E�������� �,-�)� �������

$���!!�2,�A�+99Q����� ��E���������������������

��3%� S-�A6 �5�:�K �/$�+23.�@ C������0���322B?226 [�@ [ ]20D� SW2,A�B ��S2�2 �

�5��B�@25�#%�%�������!���"����3bB32+A--#5�+�8�8�

63fS>�BB��+3S>�B5�+,5�+

- ���������5��0��������������*����

PhN

OH

O

SEMO

MeO

O

NEt2

Page 94: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

9A

>�2.?>�-8��+B5�+A�99����+25�+A�6B��+3S>�B5�+25�+A�B2?A�26��+25�+,�2,��+B5�+

2�9A?2�>- ��+ ,5�+ -�.8 ��+ 3 S >�A 5�+ B5�+ -�.- ��+ 3 S >�8 5�+ B5�@ 2B� �#%

�%�������!���"����3bB32+2--#5�+����B�63fS2>6�,���+2A2�A���+2,>�8��5�+2,>�B

��5�+2,8�8��5�+2,6�.��5�+2,6�A��5�+>6�8��5�+6>�,��5�+B2�8��5B�+,8�6��5,�+2B�A

��5B�+ 9�2 ��5B�@ &% �$�%�3ν~ S BB>8+ ,.>A+ ,.B6+ ,9>8+ 2822+ 2A68+ 2A,.+ 2B.9+ 2B>>+2B8-+2B29+2,>>+2,,9+2,-A+22>6+22,2+2->6+2-82+2-,A+.>9+929+>8-+>--��?2@#C

� &�A �Q�3 226 �26�+ 22A �A2�+ 69 �2--�+ 6> �.�+ ,. �2-�@ 5%#C � C&W�3A 3 ���� �*�

�2B52.�/,W��3,AA�2B-9@����3,AA�2B-9�

��������������G���������������������)��������� ����*������OB2P

B�C� �BB'�G!�C�'�,����/��'�0��0��0��!���C� G!��� �����/�+��� ���B!)C�

& ��� ������������� � ��� ��"���� )������������� �2,�6 �+

,.9����� !�������� �� ���� J����� ��� ��� ������

���������� � � ��������#0��0G���� �26�>�)+ 22,����� ��

�5��8-�)���������+���C��0����� ������?>9[����*���������;(�)��8A�,�)+

2�82#�5�:�+2-B�����!�����������%��������������� ���6�����-[���� "���

���������E����������?>9[����*�������$���!!��22�+A.�>������ ��������

�=������� �����#��� �5� �26-�)� ���=��+ ��� )=��� ��� - [� ���*��� ���������

���� ��00������� <�*�� ��� C��0���� ������� ��� $���� � ��� 2 � ��� ?>9 [�+

26�����- [���6�����%������0���������*����� ������E������������- [�

���*���� 2;(���;,;���� �.�.2 �+ >A�6 ����� � ��� ���0��� ���� �������� �� ���

����������� ������26�����-[����*�������%������� ����������'�����!�����

�5A���X;)=����B6-�)������������ �/$��,6-�)�!���*������ "������4����

� ��� �������� ����� �/$� �:��������� ��� !�������� ��������� 4���� � ����

*��� ��,C/A ���������+ ��������� �� ��� )=���������� �� J����� �������

C"��������������0������ %������ �5�:�K �/$�+ B3,� ��� %*������� �������

J�������!)�22�>�+98Q��������������������Y ��

'�� (�������� ��� �������������*����������� � ��� $���!)� �,8�,��+ .8 h���� �

��#�2�)����=��+����#C�� �BAh)+-�,>�������� �B �A.h)+-�B6�����!�������

�� ��� ������� 26 �� ��� %������0������ ���*���� ��� %�������������� � ���

�� ����� ��� 2 # 5���X;)=��� ��� �����+ *��� #�C/A ���������+ ��������� �� ��

J����� �������� ��� �������������*��������� ��� S .- Q� �� ����� ��K#C;

$��G�� �������� � ���� �B-�54;6 -�B,K-�,6��@ �K6-8+ �&�+ � S ,--K9- 9K�� BB-+

2-�� ��#KB6-+ -�8 ���5,+ C0������� 6-+ �% S 2>�9A�� ��������������+ �% S 29�-8��

�5��0�0���������

PhN

OH

O

Page 95: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

96

��3%�S-�,2�5�:�K �/$�+B3,�@ [ ]20D� S?8.�,��S2�B9��5��B�@

25�#%�%�������;

!���"����bA32+A--#5�+����B�83fS>�A2?>�BB ��+65�+A�8, ��+25�+A�A8 ��� �+25�+

B�28?B�-A��+25�+,�.2��+B5�+,�9B�X+3S>�-5�+25�+,�AB?,�BA��+25�+,�,>?,�29��+

25�+2�>6 ��+ 3 S,�85�+B5�+2�26 ��+ 3 S8�95�+B5�+2�22 ��+ 3 S>�-5�+B5�@ 2B��#%

�%�������!���"���� b A32+ 2-- #5�+ ����B�83 f S 2>>�6 ���+ 2A,�B ���+ 2,9�B �,:�5�+

2,>�8 ��5�+ 2,8�A �,:�5�+ >>�2 ���+ >8�8 ���+ >8�A ��5�+ 69�, ��5�+ B8�9 ��5�+ B2�8 ��5B�+

,B�A��5,�+28�.��5B�+2A�B��5B�+B�A��5B�@&%�$�%�3ν~ SBB.-+B-8,+B-,9+,.>A+,.BA+,.2.+,9>8+282A+2A62+2A-9+2B>,+2,A,+22-,+2->>+2-AA+2-,>+>66+>--��?2@#C� &�

A �Q�3 28> �2,�+ 288 �A>�+ 92 �,B�+ >. �22�+ 69 �2--�@ 5%#C � C&W�3 A 3 ���� �*�

�2>5,B�/,W��3,.8�28,2@����3,.8�28,B�

B�C�!�������+��/��'����B!+C��

��)=���!��;(�)��6>�)+.2�B����+2�8#�5�:��� ���������

)=��� !�����#0��0G���� �2B�9�)+ .9�B����� � �5� �2--�)� ���

?>9[�������������������#������� ������2-�����?>9[����*���+���-[�

��� "�����2-��������������0���������*����(���;$������;<��0��:�B�,,�+

.-Q+ .B�8����� � ��� �������� � ���� 4����� �������� � �� ������ !�5,�� ���

�������� C��0���� � ��� 26�� ��� - [� ���*���+ ��� %������0������ ��� "��� ��

� ������26�����*���������������$��*������-[�� ��������5��6-�)����=���

$���!)�8�A�+,B�A�����*���6�������%���������������������0������$����

� ��� ��� %������0������ ��� "���+ ,�6 � ��� ������ ���0������ ���*��� ��

�������E�� � ����� ��� - [� ���*���� ��� 5G����*��������� � ��� !��������� ���

B#5���X;)=����,A-�)������������������B-��%*������-[��� �� "������

%������0������+ � ��� ��� � "������ 4���� �������� �� !��������� �,/ �:���������

���!�����������������4����� ����������������B#5���X;)=����6-�)�+

, # ��/5�X;)=��� �6- �)� �� ���� �����X;)=��� �6- �)� ��� �����+ �� ���

05;D ��� !� 8?> ����������+ �������E�� *��� #�C/A ���������+ ��������� �� ��

J����� ��� %������0������ �������� ��� %*������ � ��� ������� �����;

�����������0��� �4���K �,/+ 83A� �������� �� ������� $������ !+ ��� ��������� Y �

�A�9�+ .2 Q�� ��� ��������*��������� ��� S .2 Q� � ��� ������� �� ����� ��

J��������������%���������������B-�(�(;2>8K(�(;26-�,6K-�2��+�&�+�S,,-K6-

-�6��,--KB6-+-�8���5,+�%SBA�66���5��0�0�������+�%SB8�AB��� ����������

��3%�S-�AA�4���K �,/+B3,�@ [ ]20D� S?26�A��S2�-���#�@25�#%�A--#5�+�8�8�3

fSB�B8?B�,B��+,5�+,�,B?,�-A��+,5�+2�>-?2�8-��+25�+2�6B��+3S,�85�+B5�+-�.2

1 ���������5��0��������������*����

HO

Page 96: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

98

����+25�+-�99��+3S8�95�+B5�@2B��#%�2--#5�+�8�8�3fS>>�9���+>8�>���+88�.

��5,�+B6�9��5�+,,�.��5,�+28�B��5B�+B�B��5B�@&%�$�%�3ν~ SBB,2+,.69+,.,-+2A66+2ABB+2B>>+2BA.+2-B,+.98+.B2��?2@#C� &�A �Q�322,�B�O!WP+.>�8A�+.A�2A�+.B

�2,�+9B�2--�+92�2>�+>.�.8�+>>�B.�+8.�2B�+8>�2.�+69�B-�+6>�BB�+66�B-�+6B�82�+

62 �2>�+AB �B-�+A2 �8.�+B. �A.�+B2 �82�+,. �,,�+,> �B6�@5%#C ��&�� ��3A 3���� �*�

�>52,/W5322B�-.88@����322B�-.86�

B�C�!�������/�+�����B!-C�

�� )=��� !� �#C/ �8�B6 �)+ 99 ����� � ��# �6- �)� � ��� ���

?>9[� �� ���� )=��� ��� /:��G�������� �6�69�)+ 8B�2����� � ��#

�,6-�)�������������������B-�����*�����!�����)=���!�

$������!+�A�>�+A2�.��������#�2--�)�*���2-���������0��� �������$����

� ������2����?>9[���� �B��,B�>�)+289�����!�������+� ������B-�����*���

�� ��� %������0������ ��� "���� � � ��� D ����� �2-- �)� ��������+ ��� � "������

4���� �������� ����� �,/ �:��������� ��� !�������� ��������� 4���� � ����

*���#�C/A���������+��������������)=��������������-[�+22-���������������

%*������� ���������������;�����������0����4���K �,/+,-32→2232�����������

�������$����G�!-������������Y ��A�,2�+.2Q��

��3%�S-�BB�4���K �,/+,-32�@25�#%�A--#5�+����B�3fS.�68��+3S2�25�+25�+

,�A9?,�,2 ��+B5�+2�>> ��+ 3 S,�65�+B5�+-�.9 ��+ 3 S.�A5�+B5�@ 2B��#% �2--#5�+

�8�8�3fS,-,�,���+>>�9���+>8�,���+A6�6��5�+,-�A��5,�+2B�-��5B�+B�B��5B�@&%�$�%�3

ν~ S,.>-+,.,2+,>,A+2>,A+2898+28B9+2A66+2B.6+2B>A+2BB8+2-A>+.,9+9>A+9-.��?2@#C� &�A �Q�32-.�.�+.6�2--�+9,�2,�+>.�2.�+>>�2,�+8>�AA�+86�2,�+66�2,�+

6B�6.�+62�28�+A,�2A�+A2�62�+,.�22�+,>�,9�@5%#C��&�� ��3A 3�����*��>52-/W53

222�-92-@����3222�-9-.�

B�C�)�������0��'���-���B!1C��

������ ����������� #���G����0��G�0���0����������� �2.�9�+

66�9����� � ��� ��� - [� �� ���� C��0���� ��� </ +(� �8�,8 �+

66�9������ �,/�>-�)�����������C��0����� ������%������0��������� "���

��A6�����*�������%��������������� ������?A-[����*��������)=������

$����G�� !- �A�2 �+ B>�, ����� � �,/ �2- �)� �������*��� ��� $���� � ��� ���

%������0��������� "�����2����*�������%������� ��������'�����!�D �����

�����00�+���� "������4�������6��%*����������������4����:���������

���)=����������� ��������� �-[�+2B-����������4������������� �������������

����������� �B2 [�+2Z2-?2�������� )=��� �4�����������4��������� ������

H

O

Page 97: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

9>

%�������!�����0����-[�+2B-�������������J�������!1�������������*��������

�,�.2�+>,Q���������

[ ]20D� SW8�9 ��S2�-A ���#�@ C����0���3,.?B2 [� �2Z2-?2�����@ 25�#% �A--#5�+

�8�8�3fS6�9- ����+ 3S2>�B+2-�A+8�95�+25�+A�.9 ���+ 3S2>�,+2�65�+25�+A�.A ���+

3S2-�A+2�B5�+25�+,�BB?,�,-��+25�+,�29?,�--��+,5�+2�68��+3S,�65�+B5�+2�-A��+

3S8�95�+B5�@2B��#%�2--#5�+�8�8�3fS2AB�B��5�+22B�2��5,�+>>�8���+>8�9���+

B>�A��5�+,8�6��5,�+2.�,��5B�+B�B��5B�@&%�$�%�3ν~ SB-92+,.86+,.,-+,98.+28A2+2A68+2ABB+2A29+2B>9+..A+.2,��?2@#C� &�A �Q�32->�6�+.B�2--�+.2�,9�+>.�2,�+

>> �,8�+66 �>,�+6B �,6�+62 �2-�+B. �,A�+,. �,,�+,> �,,�@5%#C ��&�� ��3A 3���� �*�

�952,W�5A32,8�2,9B@����32,8�2,92�

B)�C�)�������0��-���'G!������B!#C

��5R �,$R��A-��+-�-A>�����+<B������8�A�66�+2B�9�����+<,�/B

�2�.,�+2B�9�������/�/A �,.Bh)+A��� �Q �5,/+-�-A>�����

� ����������232�!K!�#��������� ;(�/5K5,/�A8�)�������

���������������%������0������ �*�26�����*�������%��������������� ���

���-[����*��������/����!1�������������,-�%*������-[�� ��� ������

��,C/B �������*�� �� ��� ������� 2 � ��� %������0������ ���*���� ��� � "������

4���� � ��� �������� �� ��� ��# �:��������+ ��� !�������� ��������� 4����

� ���� *��� ��,C/A ���������+ ��������� �� �� J����� �������� C"�����������;

���0������%������ ��� %*������� �4���K �,/+ ,3B→ 23A� �����������!# � ����

�������������!���"����!�832��#%����K#C�������������Y ��6>.��+99Q��

��3 %� S -�2B �4���K �,/+ ,3B�@25 �#% ��� �� �������������+ B-- #5�+ ����B�3

fSB�>B?B�A>��+B5�+B�BA����+,5�+,�,.?,�-.��+,5�+2�>8��2�>6��+3S,�65�+B5�+

2�>A?2�86 ��+ 25�+ -�.8 �� -�.6 ��+ 3 S 8�. 5�+ B5�@ 2B� �#% ��� �� �������������+

>6#5�+����B�3fS>>�,��>>�,���+>>�2��>>�-���+>6�,��>A�6��5�+8A�.��8A�8

��5,�+B6�A��B6�B ��5�+,B�-��,,�B ��5,�+26�9��2A�6 ��5B�+B�A ��5B�@ &% �$�%�3

ν~ SBBB8+,.8,+,.,-+,99-+2A66+2ABA+2B>.+2BB>+22-B+2-62+2--9+.68+98.��?2@

#C� &�A �Q�32,A�26�+222�.-�+2-.�28�+.6�2B�+.B�28�+.2�2A�+92�29�+9-�2>�+>.

�B2�+>>�,,�+8>�B6�+6>�,2�+66�8>�+6B�A6�+AB�2--�+A2�6>�+B.�,8�+B2�,-�+,.�,,�@

5%#C��&�� ��3A 3�����*��952A/W532AB�2->,@����32AB�2->B�

HO

OH

Page 98: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

99

!�BB�C�,�/�+���!���C�/����B!2C�

'�����)=���!�����!#�B6-��+,�A8������4G�����B�)�� ������

- [� ���G�������� �>-B��+ B�>����� ������������������ �*� A�

���*�������%������� ��������'�����!�#�/5�����00������D �����!�������+

��� � "������ 4���� �������� �� ��� �,/ �:��������� ��� !�������� ���������

4���� � ���� *��� ��,C/A ���������+ ��������� �� �� J����� �������� ���

%*������ � ��� � #������ �2- �)� ��������� �� ��� $���� ��� '����� !�

<,�/B �89-��+A�.��������- [� �*�A����*�����������'�����!������5A���X;

)=��� � ��� ��� � "������ 4���� �������� �� ��� �,/ �:��������� ��� !��������

��������� 4���� � ���� *��� ��,C/A ���������+ ��������� �� ��� )=����������

����������%*������� ���������������;�����������0����4���K �,/+,-32���������

�� 0�:��!2�,2-��+8.Q�������������Y ���������

��3 %� S -�6- �4���K �,/+ ,-32�@25 �#% ��� �� �������������+ A-- #5�+ ����B�3

fS,�9.?,�9-��+25�+,�>>��,�>8�X+3SA�65�+25�+,�82��,�6A���+3SA�.+,�>5�+

25�+,�B8?,�2A��+,5�+2�>.��2�>9��+3S,�65�+B5�+2�B6?2�,2��+25�+2�-.��2�-A

��+3S8�>5�+B5�@2B��#%��� ���������������+2--#5�+����B�3>8�>���+>8�A���+68�2

��66�8 ��5B�+ A8�>��A8�2 ��5,�+ B6�.��B6�> ��5�+,B�B��,B�- ��5,�+ 26�B��

26�2 ��5B�+ B�6��B�A ��5B�@ &% �$�%�3ν~ S,.8-+,.29+,962+2>,9+2A6>+2ABB+2B>8+2,6.��?2@#C� &�A �Q�32-.�29�+.6�,-�+.B�,9�+.2�B,�+92�2>�+>.�>B�+>>�6-�+8.

�29�+8>�,2�+86�26�+66�,-�+6B�AB�+6,�2.�+AB�2>�+A2�2--�+B.�AA�+,>�2.�@5%#C

��&�� ��3A 3�����*��952,/W532,6�-.88@����32,6�-.86�

B�C�)�B����3������0���������/�C�!� ����0��0������ ����������B)"C�

'����� )=���!�$������!* �6--��+ A�,B����� ���# �9�)�

� ���� &������� �B-8 ��+ A�6 ����� �� ��� )=��� !� �(�4C��

�2�,A�+ A�6 ����� � ��# �, �)� ��� - [� ������� ���

%��������������� ������%������0��������� "�����,�6����*�������%������

� ��� ����� '����� !� D ����� �����00�+ ��� � "������ 4���� �������� �������#

�:��������� ��� !�������� ��������� 4���� � ���� ��� ���� �����X;)=���

��� �����+*�����,C/A���������+��������������)=������������J������������

��� %*������ � ��� ������� �����;�����������0��� �5�:�K �/$�+ 2.32� �������� ��

�(�4C; ����)"�2�A6�+.8Q�������������Y ����������

��3%�S-�B2�5�:�K �/$�+2632�@ [ ]20D� SW28�A��S2�6A ��5��B�@

25�#%�A--#5�+

����B�3fS>�>A?>�8.��+A5�+>�A9?>�B.��+85�+B�9.����+3S.�>+8�.+-�>5�+25�+B�>.

����+3S.�>+6�>+-�>5�+25�+B�>,��+B5�+,�>>���:�+3S8�>5�+25�+2�,2��+3S>�25�+

B5�+2�-.��+.5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS2>6�,���+2B6�6�A:�5�+2BB�6���+2BB�A

O

MeO OTBDPS

O

Page 99: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

9.

���+2,.�8�,:�5�+2,>�8�A:�5�+86�.��5,�+62�A ��5B�+A,�B��5�+,8�>�B:�5B�+2.�,���+

2B�A ��5B�@ &% �$�%�3ν~ SB->2+B-A9+,.6,+,.B,+,969+2>B.+2A>,+2A8,+2A,9+2B9.+2B82+22.9+22>6+22-6+2-,8+9,,+>B>+8..��?2@#C� &�A �Q�3B--�,A�+,..�2--�+

,2A�22�+,2B�8-�+29B�,A�+26B�.�+2-6�.�@5%#C��&�� ��3A 3�����*��,25,9/BC�W53

B6>�2998@����3B6>�2996�

��������������G���������������������)��������� ����*������O286P

B�C�)�B����3������0���������/�C�!� ����0��0����B)'C�

�� )=��� !�#���G������ )" �6--��+ 2�A����� � ��# �,�9�)�

� ������?>9[����0��� �����������)=���!��&($);5�2�A�)+2#

� ��#+ 2�A����� !������� �� ��� $���� 2 � ���*���� ��� %������

� �����������'�����!�#�������,�)������00������#������2-�����*����

���� � ������ B- �� %*��� ��� %������0������ � ��� ��� ������� ����� ������e

���������+ ��� ������� �� J����� ������� �� ��� %*������ ������� �����;

�����������0��� �5�:�K �,/+ 2.32� ��������� $����G� )' �B9- ��+ 9B Q� � ��� ���

���������Y ��������������������"�����C���������������

��3%�S-�,B�5�:�K �,/+2.32�@25�#%�A--#5�+����B�3fS.�>8��+3S2�85�+25�+

>�89?>�82��+A5�+>�A8?>�BA��+85�+B�.-���+3S2-�B+6�-5�+25�+B�9A���+3S2-�B+8�A

5�+ 25�+ ,�82?,�62 ��+ 25�+ 2�-. ��+ 3 S >�- 5�+ B5�+ 2�-B ��+ .5�@ 2B� �#% �2--#5�+

����B�3fS,-A�A��5�+2B6�6�A:�5�+2BB�2�,:��+2,.�9�,:�5�+2,>�>�A:�5�+8A�2��5,�+

A9�9��5�+,8�>�B:�5B�+2.�,���+2-�B��5B�@&%�$�%�3ν~ SB->2+B-6-+,.6>+,.B2+,99.+,96>+2>-9+2A>,+2A,>+2B.-+2,6.+2,,.+22-6+2-,A+9,,+>..+>B9+8..��?2�

��������������G���������������������)��������� ����*������O288P

B�C�+G+�$���� �'�B�����������0���������/�C�!� ��������)���B)!C�

�'�����)=���!�44�B�2�>8�+8�>��������#�8�6�)�� ������

- [� ��� )=��� !� �(�A �2�22 �+ B�B6 ����+ !�� �������� ���

�������������������������#�,�6�)������0��������������B-�����*���+� ����

������������ C��0����������������� ��� ��������<,�/B �266��+ 2�2,�����

�������������$���������B-�����*�������� �� "������%������0������

� ������)=���!�$����G�)'�B8A��+2�2,��������#�2�6�)��������*����

���%���������������*�2����*�������%������� ��������!����������'�����!�

D ����� �2�6�)��������5A���X;)=��������00��������# �,-�)�!���*�����

��������� 4���� � ��� ��������+ *��� ��,C/A ���������+ ��������� �� �� J�����

�������� �����;�����������0��� ��� %*������� �5�:�K �,/+ 2.32� �������

����������)!�629��+.8Q�������������Y ��

H OTBDPS

O

OTBDPSBr

Br

Page 100: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

.-

��3 %� S -�9B �5�:�K �,/ + 2.32�@ [ ]20D� S W2A�9 �� S 2�2 � �5��B�@

25�#% �A--#5�+

����B�3fS>�>-?>�8A��+A5�+>�A>?>�B8��+85�+8�,9��+3S.�B5�+25�+B�69���+3S.�.+

6�9 5�+ 25�+ B�6A ���+ 3 S .�.+ 8�2 5�+ 25�+ ,�>>?,�86 ��+ 25�+ 2�-> ��+ .5�+ 2�-6 ��+

3 S8�95�+B5�@ 2B��#% �2--#5�+����B�3fS2A2�6 ��5�+2B6�> �,:�5�+2B6�8 �,:�5�+

2BB�8 ���+ 2BB�6 ���+ 2,.�> �,:�5�+ 2,>�- �A:�5�+ 99�> ���+ 88�> ��5,�+ A2�- ��5�+ ,8�9

�B:�5B�+ 2.�B ���+ 26�6 ��5B�@ &% �$�%�3ν~ S B->2+ B-A9+ ,.8-+ ,.B-+ ,9.B+ ,96>+ 2A>2+2A,>+2B9>+2B82+22-A+2-,6+2-->+..9+9,,+>9,+>B9+8.9��?2@#C� &�A �Q�3A,>

�A,�+A,8�29�+A,6�>.�+A,B�A-�+,8A�29�+,8B�2--�+,8,929�+,82�..�+2..�,2�+2AB

�2,�+2B6�,2�+2,.�2,�+2-6�2B�+9B�89�@5%#C� C&W�3A 3�����*��,25,8(�,/C�W��3

6-B�--2,@����36-B�--2>�

B�C�'�B����3������0���������/�C�!� ��������)���B))C�

� ��)=���!�����������)! �629��+2�-2����� ��5� �2B�)�

� ������?>9[��������)=���!��;(�)��2�8A�)+2�8A#�5�:�+

,�89 ����� !������� �� ��� ������� 2 � ���*���� ��� %������ � ���

�����'�����!������5A���X;)=��������00������%������0��������� "�������

� "������ 4���� � ��� �������� ����� �/$� �:��������+ ��� !�������� ���������

4���� � ���� *��� ��,C/A ���������+ ��������� �� ��� )=���������� �� J�����

����������%*������� ���������������;�����������0����5�:�K �,/+2.32���������

�� $��� )) �BA, ��+ .. Q� ��� ��������� Y � �������� ��� ��������*���������

���S..Q�� ����������54)��������J��������������%���������������,6-��

��������� /�;5+ A�8 �� �� ��+ �;5�0��K,;4��0��� S ..�.3-�-2+ -�6 �)K��+ B�- �4�+

,9B<+,,-�+�%S.�BB���5��0�0�������+�%S2-�-B��� ����������

��3 %� S -�AA �5�:�K �,/+ 2.32�@ [ ]20D� S W8�, �� S -�>, � �5��B�@

25 �#% �A--#5�+

����B�3fS>�>,?8�8>��+A5�+>�A8?>�B8��+85�+B�>6���+3S.�8+6�>5�+25�+B�68���+

3S.�8+>�85�+25�+,�>B?,�8,��+25�+,�-B��+3S,�A5�+25��2�,6��+3S8�.5�+B5�+2�-9

��+ .5�@ 2B� �#% �2--#5�+ ����B�3 f S 2B6�8 �A:�5�+ 2BB�8 �,��+ 2,.�8 �,:�5�+ 2,>�8

�A:�5�+ 98�> ���+ 8.�- ��5�+ 8>�6 ��5,�+ ,9�9 ��5�+ ,8�9 �B:�5B�+ 2.�B ���+ 2>�B ��5B�@ &%

�$�%�3 ν~ S BB-9+ B->,+ B-62+ ,.6.+ ,.B2+ ,9.2+ ,969+ 2A>,+ 2A,>+ 2B99+ 2B8,+ 22-.+2-9B+2-2>+..9+9,,+>.-+>B9+8..��?2@#C� &�A �Q�3,86�,A�+,86�2--�+,A>�22�+

,B8�2>�+,B6�>,�+,22�22�+,-9�2,�+,->�69�+2.>�2A�+299�2B�+29>�68�+292�,.�+2AB

�26�+2B6�,-�+2,.�29�+2-6�,.�+6>�2-�+A2�2-�@5%#C� &�� ��3A 3�����*��,25,8/C�3

B,,�2>6B@����3B,,�2>6B�

��������������G���������������������)��������� ����*������O288P

OTBDPS

Page 101: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

.2

!�,�����+G1��� ���/���&��������B)-C�

'� ���� )=��� ��� B+6;�������:G0���� �)+� �#�/5 �,-�)� � ���

���)=���!���/#��2�9A�+BA�2������#�/5�,-�)��������

���� 6 �� � ��� ��� )=���������� ������+ ��� !��������� C��� ��

J����� �6- [�+ 2Z2-?,����� ��������� �� � ������ $��� ���0*��� $������!�

�2--�)�*����*�������$������!� �������/,�b6�A�+A-�������*���������������

�*�2,����2,- [����*����������� ��*������$������!�� ������%*������ �

��������D ��������=���������'���������B#5���X;)=�����05;D ���!�����

��������������� "������4����� ������ �,/�:����������!�������� ������'�����!�

B#5���X;)=�����05;D ���!��������������� ���������� *�����(�����"���)-

�A�9.�+>8Q� �"������� ��E��������������+������D �������� ������� ��J�����

� :��������+4,/6����������� ����

C������0���328A?286[�@25�#%�A--#5�+O�>P�#��>3fS8�,2��+3S,�B5�+25�+8�2>

��+3S,�B5�+25�+A�2A����+25�+B�.8��+B5�+B�99��+B5�@2B��#%�2--#5�+O�>P�#��3

fS2>,�B���+286�>���+286�8���+282�.���+.8�6���+.A�-��5�+.2�2��5�+68�B��5B�+66�8

��5B�@&%�$�%�3ν~ SB,-B+,.6A+,9AB+,882+288>+28BA+282A+26.,+26>9+2AA,+2A-.+2B82+2,.-+2,2A+228B+22,2+22--+2-A>+.BA+962+9,8+>9>+>68+898��?2@#C� &�A

�Q�32.9�A,�O!WP+292�2B�+29-�2--�+26,�BA�+2B>�A8�+2-.�.�+.8�6�+92�8�+8.�22�@

5%#C� C&?�3A 3�����*��.52-/6?532.>�-A66@����32.>�-A6A�

��������������G���������������������)��������� ����*������O28BP

!�,�����+G1��� ���/���&������� ����������B)1C�

��)=���!�(�����"���)-�B�+26�2�������#��,A�)�� ���

��� %������0��������� <5�/B �2�9, �+ 29�2����� !������� �����

������� 2-�� ���*���� � � ��� �5B& �2�A, �+ ,,�>����� ��������

�� ��� %�������������� ��� A- [� ��� "���� ���� , � � ��� ��� %������ ����� ���

'����� !� D ����� �2,- �)� �����00�+ ��� � "������ 4���� �������� �� ��� �/$�

�:��������� ��� !�������� ��������� 4���� � ���� ��������� ��� 6Q���

��5�/B�X;)=��� �� 6 Q��� �����X;)=��� ��� �����+ *��� ��,C/A ��������� ��

���������� ���� ������ ��� )=����������� � ��� #���G������ )1 �B�2, �+ .> Q� ���

� ��E��������������������

��3%�S-�B-�5�:�K �/$�+.32�@C������0���32-.?222[�@25�#%�B--#5�+����B�3

fS2,�-,��+25�+8�2-��+3S,�A5�+25�+6�.8��+3S,�A5�+25�+B�.2��+B5�+B�9,��+B5�+

B�9-��+B5�@2B��#%�>6#5�+����B�3fS2>2�8���+286�.���+286�B���+28,�2���+.8�6

# ���C�����*����C"���0��������������25;C0����������������� �����

OMe

MeO OH

O

OH

OMe

MeO OH

O

OMe

Page 102: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

.,

���+ .B�A ��5�+ .2�6 ��5�+ 68�- ��5B�+ 66�A ��5B�+ 6,�2 ��5B�@ &% �$�%�3ν~ S B-2,+ ,.>,+,.66+ ,.,9+ ,9B8+ 28B9+ 2B2-+ 26>>+ 2A8>+ 2ABA+ 2A29+ 2B.,+ 2BB-+ 2B22+ 2,>A+ 2,,-+

2,-.+228-+22-9+2-6,+..2+.6A+.A-+92>+>.A+>-2��?2@#C� &�A �Q�3,2,�B.�O#WP+

2929,B�+29-�2--�+26,�,.�+2B>9B-�+2-.�8�+8.�9�+6B�8�+B.�A�@5%#C� C&?�3A 3

�����*��2-52,/6?53,22�-82,@����3,22�-82-�

��������������G���������������������)��������� ����*������O28AP

!G+�$� ���/��1�B��������� �������������/�C��&������� ����������B)#C�

'�����)=���!�4����)1�2�+A�>2������4G�����2,�)�� ���

��� - [� ���0��� ���� �������������������"�����G���� �.6, h)+

6�8A���������������%��������������� ������%������0������

��� "��������D ����� �,-�)�!������������ "������4����� ����������������

�,/ �:��������� ��� !�������� ��������� 4���� � ������� 6 Q��� 5���X;)=���

�� ���� �����X;)=��� ��� �����+ *��� ��,C/A ���������+ ��������� �� �� J�����

�������� ��� %*������ � ��� ������� �����;�����������0��� �5�:�K �/$�+ >3B�

�����������������)#�2�6A�+.6Q�������������������������������

��3 %� S -�B2 �5�:�K �/$�+ >3B�@ C������0���3 88?8> [�@25�#% �B--#5�+ ����B�3

fS8�A>��+3S,�,5�+25�+8�A2��+3S,�,5�+25�+B�9.��+B5�+B�96��+B5�+B�9B��+B5�@2B� �#% �>6 #5�+ ����B�3 f S 28B�A ���+ 28,�6 ���+ 26.�8 ���+ 2A9�, ���+ 229�6 �X+

3��+�� S B,-�B5��+ 2-.�9 ���+ ..�2 ��5�+ .9�A ��5�+ 68�A ��5B�+ 66�9 ��5B�+ 6,�6 ��5B�@ &%

�$�%�3 ν~ S B2,2+ B-->+ ,.62+ ,96A+ 2>B-+ 2>26+ 28,B+ 26>,+ 2A88+ 2ABB+ 2A,-+ 2BB2+2,>.+ 2,A>+ 2,B6+ 2,2,+ 22.9+ 2269+ 22B9+ 222B+ 2-6A+ 2-A6+ .>>+ .A>+ 9,9+ 922+ >96+

>8B+88>��?2@#C� &�A �Q�3BAA�A>�O#WP+B2A�2,�+B2B�2--�+29B�,B�+29-�6B�+2>.

�2,�+26,�9�+2B>�2B�+8.�.�@5%#C� C&W�3A 3�����*��22522�B/>CW��3B8>�-->-@����3

B8>�-->-�

OMe

MeO OTf

O

OMe

Page 103: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

.B

B�C�!�B+�B����3������0���������/�C�)� ��������'����C�+G1��� ���/���&��������

����������B)2C�

���$���))�A--��+2�,A������ �����#��2A�)����=��

�����-[���� �B��.92h)+>�9�����!������������B-��

� ���� ��� ������� )# �B86 ��+ 2�-8�����+ 4��44�B�A

�82�,��+ -�-6B ����� �� ��&2 �6 ��+ -�-,> �����

��������+���$�������%������0��������� "�����B-�����*���+� �����������

�����)=�������������� ���������8-[��*�,�� ������%������0�����������*���

�� ��� %������ ����� !���������� '����� !� ���� ��5�/B�X;)=��� ������� ���

������� � ������ �,/ �A-�)� !���*�+ ��� � "������ 4���� �������� ����� �,/

�:��������� ��� !�������� ��������� 4���� � ���� ��� ���� �����X;)=���

��� �����+ *��� ��,C/A ���������+ ��������� �� �� J����� ��������

C"��������������0������ %������ �5�:�K �/$�+ .32� ��� %*������� �������

J�������)2�6,,��+.6Q����������Y ��

��3%�S-�,-�5�:�K �,/+.32�@[ ]20D� SW2,�-��S2�-��5��B�@

25�#%�B--#5�+����B�3

fS>�>6?>�8>��+A5�+>�A>?>�B6��+85�+8�62��+3S,�,5�+25�+8�A2��+3S,�,5�+25�+

B�9-���+3S.�6+6�>5�+25�+B�>.��+B5�+B�>>��+B5�+B�>8��+B5�+B�6.���+3S.�6+>�95�+

25�+,�.A?,�92 ��+25�+2�B2 ��+ 3S8�.5�+B5�+2�-. ��+.5�@ 2B��#% �>6#5�+����B�3

fS28>�B���+282�,���+26>�>���+2B6�8�,:�5�+2B6�6�,:�5�+2BB�6�,:��+2,.�8�,:�5�+

2,>�>�A:�5�+2,B�>���+22.�2���+2->�9��5�+..�,��5�+.6�8���+>9�.���+8>�A��5,�+66�.

��5B�+ 66�A ��5B�+ 6,�- ��5B�+ ,.�> ��5�+ ,8�9 �B:�5B�+ 2.�B ���+ 2>�B ��5B�@ &% �$�%�3

ν~ S B->2+ B-6B+ ,.8-+ ,.B,+ ,96>+ 2>,A+ 288,+ 268.+ 2A66+ 2A,>+ 2B86+ 2BBB+ 2,B9+2,22+226.+222-+.99+.89+9AA+9,B+>B6+>--��?2@#C� &�A �Q�3A8-�BB�+A6.�2--�+

A,. �8�+ B-> �8�+ ,2B �>�+ 29B �8�+ 2B6 �6�@ 5%#C � C&W�3A 3 ���� �*� �B25B8/6C� W ��3

6B.�,,,A@����36B.�,,,-�

2� %������ ��� <�0���������3� '� ���� �����;����� )=��� !� <�0�������� �2B�2> �+8.�2�������<�����������2B6�+92B������D ������2--�)�� ���$���!���������������� ������� �������E�� ����� ������e ���������� ��� ����� ������� � ��� ��� D ����� !���*��B--�)�+� ���������������������������"�������C��0����� �������� ��������*�����0������� ���� ��� D ����� !�������+ �� ��� �=������� !�����"���� �"���� ��� 4������� ������������������������ �������C����������������+A#�����D ������N�2--�)�+$�����N�9-�)����������������G�������N�9-�)���� ���������5���!����������������%������0��������� �������������.-[�����������<�0���������9�8>�+86Q�� ����������;� ��E��4��!���������������C�������������� ������

OMe

MeO

O

OMe

OTBDPS

Page 104: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

.A

B�C�)�B'�B����3������0���������/�C0��0��!���C�1G2��� ���/��'�������� ��'���

B)*C�

��������C��0����!�$���)2 �.-��+-�2>�������

4���, �A�>��+ -�-2>����� � ������ �,�)� � ���2-����

�/;C���� ��������� ��� %�������������� � ��� ����� ���

9-[������/;$����0�"��B����*�����������$��*���

��� %������0������ � ��� ��� )=���������� ������ �� ��� %*������ ����� �����;

�����������0��� �5�:�K �/$�K �B�+ >3B3-�-2� ��������� &��������� )* �8,�>��+

>,Q�� ������� ��E��C��������������

��3%�S-�B,�5�:�K �,/+>3B�@[ ]20D� SW22�B��S2�2��5��B�@

25�#%�B--#5�+����B�3

fS>�86?>�6A��+A5�+>�AA?>�,>��+85�+8�AB��+3S,�,5�+25�+8�B2��+3S,�,5�+25�+

8�2A��+25�+B�.>��+B5�+B�9.��+B5�+B�99���+3S.�.+8�65�+25�+B�>.���+3S.�.+6�65�+

25�+,�>. ���:�+ 3S8�A5�+25�+2�,8 ��+ 3S>�-5�+B5�+2�-- ��+.5�� 2B��#%�>6#5�+

����B�3 f S286�, ���+ 28B�, ���+ 28-�, ���+ 26.�A ���+ 2A,�B ���+ 2B6�6 �A:�5�+ 2BB�6 ���+

2BB�A���+2,.�8�,:�5�+2,>�8�A:�5�+2-B�6��5�+2-B���+..�8��5�+.9�,��5�+86�9��5,�+

68�B ��5B�+66�8 ��5B�+A-�8 ��5�+,8�9 �B:�5B�+,.�, ���+2A�6 ��5B�@ &% �$�%�3ν~ SB->2+B-A.+ ,.BB+ ,9BB+ 2>B,+ 26.8+ 26>>+ 2A69+ 2A,>+ 2B62+ 2B29+ 2,8A+ 2,,>+ 2,-B+ 226.+

22-,+2-AA+2-29+.9A+.BA+9,2+>9-+>B>+>--��?2@#C� &�A �Q�3AA>�.�+AA8�B,�+

AA6 �2--�+ A26 �A�+ ,2> �A�+ 2.. �>�+ 2B6 �A�@5%#C � C&W�3A 3���� �*��B-5BA/6C� W53

6-B�,,A9@����36-B�,,A.�

!�B����3������ ����������/�C�+� ���/���&������������������� ���������������B+"C�

��)=���!�C����G��"���'! �2�+6�.6����� ��#��6�)�� ���

���%������0���������5*��;(����B�>�)+,2�A�����!�������� �

� ����(C���,�,A�+2A�9������������*�������%��������������

B����*���+� ���� ������� ��E������������������������%������� ��������'�����

!� ���� ��5�/B�X;)=��� �����00�+ ��� � "������ 4���� �������� �� ��� #�(

�:��������� ��� !�������� ��������� 4���� � ���� ��� ���� �����X;)=���

��� �����+*�����,C/A���������+��������������)=������������J������������

��� %*������ � ���������� �����;�����������0��� �5�:�K �/$�+ 2632� ��������� �(C;

����+"�,�29�+.,Q�� ���������������Y ����������

��3%�S-�82�5�:�K �/$�+2632�@25�#%�B--#5�+����B�3fS>�>8��+3S22�85�+25�+

8�6-���+3S22�9+B�A5�+25�+8�B.��+3SB�B5�+25�+B�9-��+B5�+2�-2��+.5�+-�..��+

.5�+-�BB��+85�+-�,2��+85�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS28A�6���+28B�6���+269�,

���+2BB�A��5�+228�A���+2->�,��5�+2-8�8��5�+66�B��5B�+,6�.�B:�5B�+,6�9�B:�5B�+

29�6���+2>�9���+?A�A�,:�5B�+?A�8�,:�5B�@&%�$�%�3ν~ S,.6A+,.B-+,99>+,969+2>-A+

OMe

MeO

O

O

OTBDPS

OTBS

MeO

O

OTBS

Page 105: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

.6

28-8+ 2689+ 2A.B+ 2A8B+ 2AAB+ 2BB>+ 2B-2+ 2,6-+ 2,->+ 2289+ 22A.+ 22BB+ 2-9,+ 2-BA+

.98+9BB+>9-+8.B+888��?2@#C� &�A �Q�3BA2�22�+BA-�,>�+BB.�2--�+,86�6�+,,6

�2-�+ 2A2 �6�+ >B �A>�@ 5%#C � C&W�3 A 3 ���� �*� �,-5B8/AC�, W ��3 A2.�,-AA@ ����3

A2.�,-AA�

��������������G���������������������)��������� ����*������O28>P

!�B����3������ ����������/�C� G ��������+� ���/���&� ���B+'C�

'�����)=���!������G�����2�-�)+2-�2�������������2-�)�

� ��� ��� ?6 [� ��� )=��� !� $�#�B �6�- �)+ , # � 5�0��+

2-�2����� ������+ ��� %�������������� ��� %������0������

��� "��� �� A6 �� ���*���� �(C; ���� +" �2 �+ ,�6 ����� � ��� �������*�� �� ���

$���� *��� ����� ���� %*������� ���*���� ���� $��*��� ��� - [� � ��� ��� %������

�����'�����!�#�/5��D ����������00�+���� "������4����� �������������

��� �/$��:������������!�����������������4����� ����������������X;)=���

��� �����+ *��� ��,C/A ���������+ ��������� �� �� J����� �������� �����

�"��������������0������%�������5�:�K �/$�+A32����%*�������� ���(������

+'�92-��+.6Q��������������Y ����������

��3%�S-�, �5�:�K �/$�+A32�@25�#%�A--#5�+����B�3fS>�-9 ��+3S9�-5�+25�+

8�6-���+3S9�A+,�B5�+25�+8�BB��+3S,�B5�+25�+B�>6��+B5�+B�68����+25�+B�A,����+

25�+B�,,����+25�+B�22����+25�+2�,-��+3S>�25�+B5�+-�.9��+3S>�25�+B5�+-�.B��+

.5�+-�2.��+85�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS289�.���+28-�8���+26,�,���+2,9�6��5�+

2,,�8���+2-8�B��5�+2-6�>��5�+66�,��5B�+A,�9��5,�+B.�,��5,�+,6�6�B:�5B�+29�-���+

2A�2��5B�+2B�2��5B�+?A�B��5B�+?A�6��5B�@&%�$�%�3ν~ S,.6>+,.B,+,9.8+,969+28B2+28-8+ 26>6+ 26-6+ 2A>-+ 2A,>+ 2B>.+ 2B8B+ 2B2>+ 2,96+ 2,6B+ 2,--+ 228B+ 22B2+ 2-9>+

2-BA+.>.+9B8+>9-+8.9��?2@#C� &�A �Q�3,92�,2�+,9-�2--�+,86�.�+,B8�B�+,-8

�6�+ 262 �6�+ >B �6�@ 5%#C ��& �� ��3 A 3 ���� �*� �295B2�/BC� W 53 BB9�,262@ ����3

BB9�,26,�

��������������G���������������������)��������� ����*������O28>P

!�3�� �1�B����������� ����������/�C� G ��������+� ���/���&� ���B+!C�

�� )=��� !� (������ +' �6-- ��+ 2�A9 ����� � ��� ��� ����

)=��� !� ;(�)� �8-A h)+ ,�86 # � 5�:�+ 2�8 ����� ��� ?>9 [�

!�������+� ���� ������������)=��������������2-��� ���(���

�9-h)+2�6>������������0������������)=���� ������B-�����?>9[����*����

��� %������ � ��� ����� '����� !� ���� ��,C,/B�X;)=��� �� ���� �5A���X;)=���

�����00������%������0��������� "�������� "������4����� ����������������

OTBS

MeO

O

NEt2

OTBS

MeO

O

NEt2

Br

Page 106: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

.8

�/$� �:��������� ��� !�������� ��������� 4���� � ���� ��� ���� �����X;)=���

��� �����+*�����,C/A���������+�������������J�������������C"�����������;

���0������%�������5�:�K �/$�+.32����%*��������������(�����+!�6->��+9,Q�

����������������������

��3 %� S -�A. �5�:�K �/$�+ A32�@ C������0���3 A9?A. [�@25�#% �A--#5�+ ����B�3

fS8�8,��+3S,�B5�+25�+8�,B��+3S,�B5�+25�+B�>2?B�69��+A5�+B�,9?B�2>��+25�+

B�2B?B�-2��+,5�+2�26��+3S>�25�+B5�+-�..��+3S>�25�+B5�+-�96��+.5�+-�26��+B5�+

-�2,��+B5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS288�,���+28-�,���+26B�B���+2,A�,���+2,-�6

���+22-�,��5�+2-6�2��5�+66�A��5B�+A,�.��5,�+B.�2��5,�+,6�A�B:�5B�+29�-���+2B�9

��5B�+ 2,�> ��5B�+ ?A�, ��5B�+ ?A�9 ��5B�@ &% �$�%�3 ν~ S ,.68+ ,.B2+ ,9.6+ ,998+ ,969+28B>+ 26.8+ 266>+ 2A82+ 2A,-+ 2B>.+ 2B8B+ 2B2A+ 2,9,+ 2,6B+ 2,-8+ 22.B+ 226A+ 22B>+

..,+9>.+92-+>92+>BA��?2@#C� &�A �Q�3B82�,-�+B8-�2--�+B6.�,-�+B69�.>�+,9>

�8�+>B�>�@5%#C� C&W�3A 3�����*��295B-(��/BC�W��3AB9�2->2@����3AB9�2->B�

!�3�� �1�����/��+� ���/���&������� ����������B+)C�

'�����)=���!�$���+!�A--��+-�.8��������#�6�)�� ���

#���� ������ �296 ��+ 2�,6 ����� ������ �� ��� ������� *���

����� ��� %������0������ ���*���� ��� )=���������� � ��� ������

�� ��� 232 �!K!�#������ !� ���� ��,�/B�X;)=��� ��#������ �������*��� ���

C��0���� � ��� 8 � ��� %������0������ ���*��� �� ����� ��� D ����� �� �/$�

!���*������ "������4����� ���������������� �/$��:������������!��������

���������4����� ����������������X;)=������ �����+*�����,C/A���������

�� ��J������������� �����;�����������0��� �5�:�K �/$�+2-32����%*�������

�������4����+)�26B��+82Q������������������������

��3%� S-�AB �5�:�K �/$�+2,32�@ C������0���3.A?.6 [�@25�#% �A--#5�+����B�3

fS22�68��+25�+8�>.��+3S,�65�+25�+8�A2��+3S,�B5�+25�+B�.A��+B5�+B�>.��+B5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS28.�6���+286�,���+28B�9���+2,B�A���+226�-��5�+2-8�A

���+2--�8��5�+66�8��5B�+6,�-��5B�@&%�$�%�3ν~ SB2-6+B-2B+,.9,+,.66+,9.9+,9A>+28AB+28->+26>.+2682+2AB,+2B,9+2,6-+2,-B+229>+2262+22-.+2-B.+.9-+.AB+988+

9B8+>.6+8.2+89-��?2@#C� &�A �Q�3,8,�A-�+,8-O#WP�A-�+,B2�29�+,B-�..�+,,.

�2.�+ ,,9 �2--�+ ,-, �,6�+ ,-- �,>�+ 2A. �,,�+ 8. �2B�@ 5%#C � C&?�3 A 3 ���� �*�

�.5.(�/A?53,69�.82,@����3,69�.82A�

OH

MeO

O

OMe

Br

Page 107: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

.>

!�3�� �+G1��� ���/���&������� ����������B++C�

<,�/B�6B��+-�B9�������#�&�29h)+-�,9������ ����������

)=���!�4����+)�6-��+-�2.������$�����-�B�)��������

��� %�������������� � ��� >�6 � ���� %*������� ���*��� ��

�������E����� �,/!���*��������������4����� ������D �������� �����+*���

��,C/A���������+��������������)=������������J������������C"�����������;

���0������%�������5�:�K �/$�+.32����%*�������������� ����++�6-�6�+.8Q����

� ��E�����������

��3%� S-�22 �5�:�K �/$�+2,32�@ C������0���3A-?A2 [�@25�#% �A--#5�+����B�3

fS8�89��+3S,�25�+25�+8�A-��+3S,�25�+25�+B�.2��+B5�+B�9-��+B5�+B�>.��+B5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS288�9���+282�8���+269�A���+2,-�6���+22.�-���+2-9�.

��5�+.9�2��5�+68�2��5B�+66�>��5B�+6,�8��5B�@&%�$�%�3ν~ SB-->+,.6-+,9A-+2>,.+28--+2686+2A99+2A6>+2A,.+2A-9+2B22+2,86+2,2A+2268+22A8+2-..+2-B-+.69+.,.+

.2-+9B-+9-A+>,9��?2@#C� &�A �Q�3,>8�B6�+,>AO#WP�B6�+,A6�.>�+,AB�2--�+,,9

�6�+,--�>�@5%#C� C&W�3A 3�����*��2-522(�/AW��3,.8�.>BB@����3,.8�.>BB�

B�C�)�B����3������0���������/�C� � ���/�� G!��� ����0��0�� ���B+-C�

'�����)=���!�#���G�������)"�6--��+2�A�������5��B�)�

� ���#��#�/��5Z5�� ������ �� ��� ������� ��� ?,- [� ���*����

��)=���!��;4�#�(��,�2�)+,#��5�+A�,������ ������5����

���� C0�����0��0� � "���� 26 �� �������0��+ � ���� ��� ���0������ ���� ?6 [�

������� � ���� ��� %�������������� � ��� ,- �� ��� ?2- [� ���*��� �� ��� ����

�5A���X;)=��� !�������� ��� � "������4���� � ��� ������������� �/$� �:��������+

��� !�������� ��������� 4���� � ���� *��� ��,C/A ���������+ ��������� �� ��

J����� �������� ��� %*������ � ��� ����� �����;�����������0��� �5�:�K �/$�+

2632�����������D ���������+-�A82��+96Q����� ��E��������������������

��3 %� S -�2A �5�:�K �/$�+ 2.32�@ [ ]20D� S W29�B �� S 2�26 � �5��B�@ C������0���3

68?69[�@25�#%�A--#5�+����B�3fS>�>2?>�8>��+A5�+>�AA?>�B8��+85�+B�.8���+

3 S .�8+ 9�2 5�+ 25�+ B�8> ��+ A5�+ B�8, ���+ 3 S .�8+ 8�, 5�+ 25�+ B�,, ��+ B5�+ 2�2- ��+

3S8�.5�+B5�+2�-6��+.5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS2>8�,���+2B6�8�,:�5�+2B6�6

�,:�5�+2BB�>���+2BB�6���+2,.�8�,:�5�+2,>�8�A:�5�+88�,��5,�+82�A��5B�+B9�-��5�+

B,�,��5B�+,8�>�B:�5B�+2.�,���+2B�>��5B�@&%�$�%�3ν~ SB->,+B-6-+B-,9+,.B-+,9>B+,968+2862+2A>2+2A,>+2B9>+2B8-+22-A+2->6+..2+9,8+92,+>6-+>B.+>-A+896��?2@

#C� &�A �Q�3B,.�,A�+B,9�2--�+,.8�6�+2..�22�+2B6�>�+2-6�A�@5%#C� C&W�3A 3

�����*��,,5B2�/BC�W��3A-9�2.86@����3A-9�2.88�

OMe

MeO

O

OMe

Br

N OTBDPS

O

OMe

Page 108: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

.9

B�C�+�B����3������0���������/�C�)� ���������!���B+1C�

��)=���!�#�#�(��2A-h)+B#� �,/+-�A,������ ������-[�

���0��� ����������)=���!�D ���������+-�.A�>��+-�,6�����

� �5� �-�9 �)� ������ �� ��� ������� A- �� ���*���� ��� %������ � ��� �����

'����� !� ���� �5A���X;)=��� �����00� �� ��� %������0������ ��� "���� ���

� "������ 4���� � ��� �������� �� ��� �,/ �:��������+ ��� !�������� ���������

4����� ����������������X;)=������ �����+*�����,C/A���������+�����������

��J������������������;�����������0������%*��������5�:�K �/$�+2.32��������

<���+1�>6�9��+9.Q�������������Y ���

��3 %� S -�B, �5�:�K �/$�+ 2.32�@ [ ]20D� S WB�8 �� S 2�B � �5��B�@

25 �#% �A--#5�+

����B�3fS>�8.?>�8B��+A5�+>�AA?>�B9��+85�+B�9,���+3S2-�-+>�B5�+25�+B�>2���+

3S2-�-+6�A5�+25�+,�9A?,�>A��+25�+,�,-��+B5�+2�-8��+3S8�95�+B5�+2�-6��+.5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS,22�6���+2B6�8�,:�5�+2B6�6�,:�5�+2BB�B���+2BB�,���+

2,.�>�,:�5�+2,>�>�A:�5�+88�-��5,�+A.�B��5�+,.�B��5B�+,8�9�B:�5B�+2.�,���+2,�.

��5B�@&%�$�%�3ν~ SB->2+B-62+,.6.+,.B2+,969+2>28+2A>,+2A,>+2B99+2B8-+22>>+22-6+2-9,+2-BB+9,B+9-A+>B.+8..+89.��?2@#C� &�A �Q�3,9A�,A�+,9B�2--�+,6B

�26�+,B.�,9�+,-6�AA�+2..�B2�+29B�A9�+292�2B�+2,B�22�+2-6�>�+>>�9�@5%#C� C&W�3

A 3�����*��,25,9/,C�W53BA2�2.B>@����3BA2�2.BB�

!G+�$�����/��1� ������&������� ����������B+*C�

#���G����������� �+2� �,,�A �)+ ,-> ����� � ��� ������+ ����

<������� ��� %����������0������+ ��� - [� �� ���� C��0���� !�

��5 �8�6 �+ ,>2 ����� � �5� �2-- �)� ������� ������� ����

������ ������������������������+� ������%�����������������?>9[����*���

���������)=���!��;(�)��2-9�)+2�8#�5�:�+2>B�����!�����������$����

� ��� *�������� ��� %������0������ ��� "��� �� �������E�� ,A � ���� %*�������

���*���� '� ��� �������� ��������� C��0���� � ��� ��� - [� ,# 5���X;)=���

�����������05;D ���!�,���������������$����� ������,����%������0������

���*���+ ��� � "������ 4���� �������� �� ��� �/$� �:��������� ��� !��������

���������4����� ����������������X;)=������ �����+*�����,C/A���������+

��������� �� ��� )=���������� ������� �����;�����������0��� �5�:�K �/$�+

2-32→A32��������C����G��"�������G������+2�22�2�+6.Q����������������������

��3 %� S -�A. �5�:��K �/$�+ A32�@ C������0���3 2A2?2AB [�@25 �#% �A-- #5�+

O�8P$�����3fS22�6.����+25�+.�-9����+25�+8�,9��+3S,�B5�+25�+8�,A��+3S,�B5�+

25�+B�.2 ��+B5�+,�A6 ��+B5�@ 2B��#%�2--#5�+ O�8P$�����3fS2>,�. ���+288�B ���+

28B�B ���+ 2AA�B ���+ 22,�B ��5�+ 2-6�A ���+ 2-2�8 ��5�+ 6,�2 ��5B�+ ,A�, ��5B�@ &% �$�%�3

OTBDPS

O

HO

OH

OMe

O

Page 109: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

..

ν~ S BB8B+ BB-A+ ,.>8+ ,.6.+ ,9>,+ 2822+ 269-+ 26-,+ 2AA,+ 2B-.+ 2,A2+ 22..+ 2269+222B+2-8-+..B+.62+9B6+>..+8..��?2@#C� &�A �Q�329,�AB�O!WP+262�B2�+26-

�2--�+ 2,, �A2�+ .A �22�+ 8. �2-�@5%#C � & �� ��3A 3 ���� �*��.52-/A3 29,�-6>.@ ����3

29,�-6>>�

��������������G���������������������)��������� ����*������O6,P

!G+�$� ���/��1� ������&������� ����������B-"C�

'� ���� )=��� !� C����G��"�������G������+* �>�> �+ A,�B����� �

$���� �6-�)�� ����<,�/B �,B�2�+286�6�������#�& �>�>�)+

2,A�,�����������������������9�����%*�����E���*�������

%�������������� � ��� �� ����� D ����� �� �,/ ����������+ ��� ��������� 4����

��������+�����������D �������� �����+*�����,C/A���������+ ��������������

)=���������� ������� ��� %*������ � ��� ������� �����;�����������0���

�5�:�K �/$�+2632����������� ����-"�9�A6�+.6Q�������������������������������

��3%� S-�A8 �5�:��K �/$�+A32�@ C������0���3A,?AB [�@25�#% �A--#5�+����B�3

f S 8�B- ��+ ,5�+ B�9> ��+ B5�+ B�>9 ��+ 85�+ ,�,> ��+ B5�@ 2B� �#% �2-- #5�+ ����B�3

fS289�8���+282�B���+269�,���+2B9�,���+228�A���+2-8�>��5�+.8�2��5�+66�9��5B�+

66�B ��5B�+ 62�. ��5B�+ 2.�9 ��5B�@ &% �$�%�3 ν~ S B--B+ ,.6-+ ,9AB+ 2>2>+ 28-B+ 2696+2A6>+2AB6+2B,9+2,8>+2,BA+22.9+226A+2-.>+2-A9+.B9+96A+9-9��?2@#C� &�A

�Q�3,2-�A8�O!WP+29-9�22�+2>.�2--�+2>9�,2�+2B8�>�+.2�6�@5%#C� C&W�3A 3����

�*��2252A/AW��3,BB�->9A@����3,BB�->96�

��������������G���������������������)��������� ����*������O289P

!G+�$� ���/��1� ������&��������B-'C�

��)=���!�(�����"�������G������-"�9�-�+B9�2������#�/5

�29A�)���A#��/5�X �2AA�)+6>8������ ������8-[��*�,A�

���*���� ���� $��*��� ��� %������0������ � ��� , # 5���X;)=���

����������� ��05;D ��� !�, �������� ������� � "������4����� ��� ��������+���

�/$� �:��������+ *��� ��,C/A ���������+ ��������� �� ��� )=���������� �������

(�����"��� -' �>�-. �+ .6 Q� � ��� ��� � ������ %������ � ��� "����� %������

�����������25�#%�A--#5�+����B�3fS2-�,����+25�+8�A,��+3S,�B5�+25�+8�B>��+3S,�B5�+

25�+B�.,��+B5�+B�9B��+B5�+,�6A��+B5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS289�>���+28,�,

���+26.�6���+2AB�>���+22,�6���+2-.�-��5�+.8�6��5�+68�6��5B�+66�A��5B�+,,�A��5B�@

&%�$�%�3ν~ S,.,>+,9A6+28>B+269,+2A88+2A,,+2BB-+2,9A+2,-B+2282+222A+2-9>+2-A8+.A.+.,9+9,B��?2@#C� &�A �Q�32.8�.B� O!WP+2>.�8B�+2>9�2--�+2A.�,,�+

MeO

OMe

OMe

O

MeO

OMe

OH

O

Page 110: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2--

2B6 �2>�+ 2,- �22�+ >> �22�@ 5%#C � C&W�3A 3 ���� �*� �2-52,/A W ��3 ,2.�-8,9@ ����3

,2.�-8,9�

��������������G���������������������)��������� ����*������O6,P

!G+�$� ���/��1� ������&��������!�B��� ���������C����������B-!C�

44�B �,B�6 �+ 9.�8����� ��� �� �������G����G������� �>�>6�)+

6A�2 ����� � ���� �� ��� )=��� !� ,+A;�������:G;8;

����G�������"����-'��>�+B6�������5��2.-�)��������

���%��������������� ������-[����*���+�&$��28�B�)+9-�6������������0����

��������)=������-[��*�B����������E�����%������0�������*�2����*����

���%������� ��������'�����!�������5�/B�X;)=��������00�+���� "������4����

�������� �� ��� �,/ �:��������� ��� !�������� ��������� 4���� � ���� *���

��,C/A ���������+ ��������� �� ��� )=���������� �� J����� ������� �����;

�����������0����5�:�K �/$�+2,32→.32����%*�������������� ����-!�����������

����������9�.6�+98Q��

��3%� S-�B6 �5�:��K �/$�+.32�@ C������0���3B>?B. [�@25�#% �A--#5�+����B�3

fS8�B-��+,5�+A�A-?A�B>��+,5�+B�>9��+B5�+B�92��+B5�+,�,.��+B5�+2�2A?2�-9��+

,5�+-�-8��+.5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS289�A���+282�,���+269�2���+2B>�.���+

22>�2���+2-8�8��5�+.8�,��5�+8B�,��5,�+66�9��5B�+66�B��5B�+2.�9��5�+2>�A��5,�+

?2�8�B:�5B�@&%�$�%�3ν~ SB--,+,.6B+,9.9+,9A-+2>29+28-A+269>+2A6>+2A,-+2B,8+2,8-+2,-2+2268+2-.2+2-6-+.B-+9BB��?2@#C� &�A �Q�3,.8�,A�O!WP+,6B�,,�+2.8

�2-�+29- �2,�+2>. �2--�+2>9 �,B�+>B �,8�@5%#C � C&W�3A 3���� �*��265,A/AC�W��3

B2.�2BB>@����3B2.�2BB8�

��������������G���������������������)��������� ����*������O6,P

'�%���!������B-+C�

'�"���� � ���� ��������� 44�B �2A�8 �+ 66�> �����+ &������� �B�>. �+

66�>�������&���2A�2�+66�>��������#�2>B�)����=��+� ����������

� ��E�� ������������ ������� �� )=��� !� ,;(����� �-)� �B �+ A,�9 ����� � ��#

�,.�)�� ��� ���0��� ���������C��0��������������%��������������� ���2�

���%������0���������*���+���)=�����������������E�������������%*������

������������;�����������0����4������������+��&����-+�8�62�+9AQ�������������

��*������������������

��3%�S-�6>�4����@25�#%�A--#5�+����B�3fSB�8>��+,5�+2�9,��+B5�@

2B��#%

�2--#5�+����B�3fS9,�2���+>8�2���+A�-��5B�+?28�.��5,�@&%�$�%�3ν~ S,..>+,.26+,9A9+,,BB+2A2>+2B>B+22>8+22A,+2-,8+9-8+>62+>-6��?2@#C� &�A �Q�329-�,,�

I

MeO

OMe

OTMS

O

Page 111: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2-2

O!WP+ 2,> �6�+ 6B �2--�+ 6, �22�+ 6- �22�+ ,> �,,�@ 5%#C � &�� ��3A 3 ���� �*� �A56&3

2>.�.AB8@����32>.�.AB>�

��������������G���������������������)��������� ����*������O2B>�P

B+�C�3�&�����BB!�C� �����+��/����C��/�&������!���B-1C�

'�����)=���!�����C�#�B�, �A�..�+,>�,����� ��5��>-�)�

� ������0��� �������)=�������A*�;(��G�;�;0��0��G��:�������;

,;��--��A�>-�+,-�2�������5��2-�)����?>9[�����������

$����� ������?>9[��*�2����*�����!��2;&��;,;�����-+��A�>A�+,8�B,��������

5��������C0�����0��0�� "����A6�����%���������������������0��� ��������

,����?>9[�� ������%�������������'�����!�$�/5�,�)������00�����%�������;

�=���� ������%������0��������� "�����������������X;)=���!�������� �� ���

���"������ �� ���� D ����� �������� ��� ���� �� �� ����� 4���� ������ ��� � "������

������� � ��� �������� �� ��� �,/ �:��������+ ��� !�������� ��������� 4����

� ������� ������5�/B�X;)=��� ��� �����+ *���#�C/A ���������+ ��������������

)=���������� ������� ��� %*������ � ��� ������� �����;�����������0���

�5�:�K �/$�+632������������������/:��������-1������������Y ��6�22�+9.Q��

���� �������������!���"���� !� .>3B+ � ������ ��� 5���� !� 54)� �������� � ���

�2,6��4����0��� %4;29�+ 6 h�+ B�-�� �� ��+#������KD ����� S B3,+ -�6�)K��+

B-9<+ 28�2#4�+ �$�+ ,,- �+ �% S 22�BB �� �5��0�0�������+ �% S 2B�-9 ��

����������������

��3 %� S -�B2 �5�:�K �/$�+ 632�@ [ ]20D� S ?89�> �� S 2�-B � �5��B�@

25�#% �A--#5�+

�8�8�3fS>�-9?8�.>��+B5�+8�.A?8�99��+,5�+A�,,?A�2A��+25�+A�-9���:�+3S8�95�+

25�+ B�A> ���+ 3 S 2,�9 5�+ 3 S B�, 5�+ 25�+ B�,B?B�2> ��+ 25�+ ,�.> ���+ 3 S 2B�8 5�+

3SB�,5�+25�+,�8>?,�6>��+25�+,�6A?,�AA��+25�+,�B.���+3S2B�85�+3S.�,5�+25�+

2�6-��+3S,�A5�+B5�+2�,>��+3S8�95�+B5�@2B��#%�2--#5�+�8�8�3fS2>6�2���+

26B�-���+2B6�.���+2,.�8�,:�5�+2,.�-�,:�5�+2,>�B��5�+>>�6���+>8�9���+86�8��5,�+

66�- ��5�+ B9�2 ��5�+ B>�9 ��5,�+ ,B�8 ��5,�+ 28�8 ��5B�+ B�B ��5B�@ &% �$�%�3 ν~ S B-,.+,.>.+,.,-+2>>2+28.6+2A.>+2A6A+2B96+2BA.+2,A-+2,-A+22-,+2-6B+2-2B+.>,��?2@

#C� &�A �Q�3,96�62�O!WP+,>-�26�+2.A�2,�+289�2A�+28>�28�+22>�A,�+2-.�.A�+

.2�B-�+92�2--�+>.�,>�+6B�,2�@5%#C� C&W�3A 3�����*��2>52.�/BW��3B-9�2,69@

����3B-9�2,6>�

��������������G���������������������)��������� ����*������O6BP

O N

O

Bn

O

Page 112: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2-,

!�������+��/����������������B-#C�

'�����)=���!�/:��������-1�6�+2>�6A������ �/5�A,�)�

� ��� ���/ ��A �B�89 �)+ 2>�6A ����� ������ �� ��� %�������;

������� 2, � ���� %*������� ���*���� ���� $��*��� ��� %���;

���0������ � ��� ��� )=���������� �� %�������!�����0��� ��� ,- [� �� 6- ����

������� $������E��� %������ ��� %*������� ����� �����;�����������0���

�4���K �/,+ 2.32� ������ ���� -# �,�B- �+ 96 Q� ��� ��������� Y � ��� ����

��������*��������� !� .B Q ���3 C"���3 ,6 � )�0���:; @ �KB86+ �&�+

�S,,-K2-����#+9-2,K��,,-+6����#KB6-+-�6���5,+�%S>�9>��� ��������+

�%S9�2-���5��0�0���������

��3 %� S -�AA �4���K �/,+ 2.32�@ [ ]20D� S W8�> �� S 2�-B � �5��B�@

25�#% �A--#5�+

����B�3fSA�22�X+3S>�,5�+,5�+,�6B���:�+3S8�95�+25�+,�A8?,�B8��+25�+,�,.?,�,2

��+25�+2�>,��+3S,�95�+B5�+2�,,��+3S>�,5�+B5�+2�2.��+3S>�,5�+B5�@2B��#%

�2--#5�+����B�3fS2>6�2���+>>�-���+>8�2���+8-�B��5,�+B.�,��5�+,B�-��5,�+28�B

��5B�+ 2A�2 ��5B�+ B�B ��5B�� &% ��5*�3 ν~ S ,.>.+ ,.,,+ 2>B,+ 2A6.+ 2B>6+ 2,96+ 2,6,+2,,9+22>8+22-.+2-6-+2-,A��?2@#C� &�A �Q�326A�2�O!WP+2B.�2--�+2,8�2B�+222

�9B�+2-.�,9�+9B�26�+92�6,�+>.�8A�+8.�,-�+6B�A9�+A2�B,�+,.�BB�@5%#C��&�� ��3

A 3�����*��.52A/,W53266�2->,@����3266�2->,�

��������������G���������������������)��������� ����*������O6BP

E������ ���-2�

���� -# �,�,6 �+ 2A�6. ����� �� #��#�/��5Z5�� �,�,2 �+

,,�82����� � ���� � �5� �,9 �)� ���=�� �� �;4�#��� �,,�82 �)+

,�-#��5�+A6�,B��������?,-[��������!�A6���������

C0�����0��0� �������������������� ��� �*� B-����� ?,- [� ���*��� �������

'����� !� ���� �5A���X;)=��� �����00�� ��� %�������������� � ��� ��� %���;

���0��������� "���+��� �,/�,B�)�!���*���������D ��������������������

�� �� ����� 4���� ������ ��� � "������4����� ������ �,/�:��������+ ��� !��������

��������� 4���� � ���� *��� #�C/A ���������+ ��������� �� ��� )=����������

����������&�����������4��������������������������;�����������0���� �/,K4���+

A32����������D ���������-2������������Y ��,�,>�+.,Q�������� ��������;

*���������!�.BQ���3C"���3B-�(�(2>8K(�(;26���-�,6���-�2�KA.A+�S,,-K>6

A6�� ��#2-K��,B-KB6-+-�9���5,+�&�+�%SB>�,6��� ��������+�%SB>�>6��

�5��0�0���������

EtO

O

N

O

Me

OMe

Page 113: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2-B

��3 %� S -�8B � �/,K4���+ A32�@ [ ]20D� S W2A�B �� S 2�28 � �5��B�@

25�#% �A--#5�+

����B�3fSB�>-��+B5�+B�2>��+B5�+B�->?,�.6��+25�+,�A9?,�B9��+25�+,�,6?,�26��+

25�+2�>A��+3S,5�+B5�+2�28��+3S>�,5�+B5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS2>8�-���+

>>�2 ���+ >8�8 ���+ 82�6 ��5B�+ B6�6 ��5�+ B,�, ��5B�+ ,B�- ��5,�+ 28�. ��5B�+ B�A ��5B�@ &%

�$�%�3ν~ S,.8.+,.,2+286.+2A82+2A,A+2B96+2B,.+22>>+..,��?2@#C� &�A �Q�3

28.�,�O!WP+26A�2.�+2B9�,B�+2-.�A-�+9,�2-�+92�2--�+>.�A.�+82�2,�+6B�A2�+A2

�,6�+,>�2,�@5%#C� &�� ��3A 3�����*��.526�/,328.�22-2@����328.�22-B�

��������������G���������������������)��������� ����*������O6BP

B�C�!G+�$� ���/��1�B)� �����!��/��0��-����C��&��������!�B��� ���������C�����

������B-*C�

���� -! �,�B, �+ >�9B ����� � ��� � �5� �A- �)� ���=�� ��

���0��� ���� ��� ������ ������������� )�$ �2B�A �)+ -�8A #+

9�8,����� ��� ?>9[� !�������� ��� ��������� )=��� � ��� ���

?>9[��*�26�����*����������?2--[����*�����������

'����� !� �# �$ �2�B,�)+ >�9B����� � ��� ��� ��� ?>9[�

���*����)=������D ����������-2 �,�86�+26�>����� ��5��,�6�)������������

��00������� <�*�� ���0��� ���� ��������� ��� �������� %�������������� � ���

���?>9[���� "�����B-��������������0���������*�����!�����%�����������

'�����!������5A���X;)=��� �����00�� ��������������� ��� ���%������0������

��� "���+ ��� � "������ 4���� �������� �� ��� �/$� �:��������� ��� !��������

���������4����� ����*�����,C/A���������+���������+ ��J��������������

��� %*������ ������� �����;�����������0��� �5�:�K �/$�+ .32 → 93,� ���������

<���-* � ��� ��� �� ��������� Y � �,�6, �+ >.Q� �������� ��� ��������*���������

��� S .,Q� � ��� ������� 54)� ����� J�������� ��� ��� %������ �������� �,6- ��

���������/7+A�8�� ����+�;5�0��K,;4��0���S.32+-�6�)K��+,�2#4�+,.9<+ J+

,,-�@�%S26�2>���5��0�0�������+�%S2.�69��� ����������

��3%�S-�89�5�:�K �/$�+>3B�@[ ]20D� SW2>�2��S2�2��5��B�@

25�#%�A--#5�+�8�8�3

fS8�B9��+3S,�,5�+25�+8�,,��+3S,�,5�+25�+A�62?A�AB��+,5�+B�.,?B�92��+,5�+

B�,9��+B5�+B�,6��+B5�+,�9B���:�+3S8�95�+25�+ ,�66?,�A6��+25�+,�BA?,�,A��+

25�+ 2�62 ��+ 3 S ,�9 5�+ B5�+ 2�28 ��+ 3 S 8�9 5�+ B5�+ 2�2A?2�-> ��+ ,5�+ ?-�-8 ��+ .5�@2B��#%�2--#5�+�8�8�3fS,->�>���+289�-���+282�9���+26.�A���+2B8�2���+229�2

���+ 2->�9 ��5�+ .9�2 ��5�+ >>�,B ���+ >>�,2 ���+ 8B�, ��5,�+ 66�A ��5B�+ 6A�. ��5B�+ A>�-

��5,�+ A6�- ��5�+ ,,�9 ��5,�+ 2>�8 ��5,�+ 28�B ��5B�+ B�B ��5B�+ ?2�> �B:�5B�@ &% �$�%�3

ν~ S ,.6B+ ,9A2+ 2>2B+ 28-B+ 2698+ 2A68+ 2A,B+ 2B>A+ 2BB,+ 2,89+ 2,-A+ 2269+ 2-.-+

MeO

OMe

OTMS

O

O

Page 114: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2-A

2-A6+.B2+9B6��?2@#C� &�A �Q�3A-A�2-�O!WP+B82�2-�+B-B�28�+,9>�B2�+,89�26�+

,69�22�+,6B�2B�+,AB�2-�+,-6�2-�+2>.�2.�+2>9�2--�+92�BB�+>B�A9�@5%#C� C&W�3

A 3 ���� �*� �,,5B,/6C� W��3 A,>�2.-9@ ����3 A,>�2.22@ ����������G��3 ���� �Q� �*�

�,,5B,/6C�3�86�B25>�.>@����3�86�,>59�-2�

!�BB!�G)�C�!�,����/��)� �����0��-����C�+G1��� ���/���&��������!�B��� ���������C�

����������B1"C�

'� ���� )=��� !� /:����������� 1# �>�A8 �)+ -�> #+

6�,,����� � ������ � ��� ��� )=��� !� <��� -* �2�-8 �+

,�82����� ��������6�B�)����%������0����������������

%��������������� ������?>9[����*��������)=���!�

������������ �66,h)+6�,,����� ������� �2-�6�)����5����

���� C0�����0��0� ������� !� 8�6 � �������0��� ���� �������� '����� � ��� ���

$���� 2,� ��� ?>9 [� ���*���+ ��� %������ ����� '����� !� #�/5 �22 �)�

��X������+�������������%������0��������� "�����2�������������0������

���*��������������� ����� ��������2#��/5;)=������ ����������!��������

� "������ 4���� � ���� ��� �/$� �:��������� ��� !�������� ��������� 4����

� ��������������2#��/5;)=������ �������!�� ���*��� ��,C/A ���������

�� ��������� � ���� �� ��� )=���������� ������ � ���� C"��������������0������

%������ �5�:�K �/$�+ 93,� ��� %*������� ������� $������ 1" ��� ��������� Y � �2�- �+

.6Q�� ��� �������������*��������� ��� S 9AQ� � ��� �����54)�$��G�� ��������

�2,6�� 4����0��� %4;29�+ 6h�+ B �� �� ��+ $���������KD ����� S B3,+ -�6 �)K��+

9�9#4�+ B-9 <+ �$�+ ,,-�@ �% S 26�,8 �� ��������������+ �% S 28�-. ��

�5��0�0���������

��3 %� S -�AA �5�:�K �/$�+ >3B�@ [ ]20D� S W6-�B �� S -�B � �5��B�@

25 �#% �A--#5�+

����B�3fS8�B9��+3S,�-5�+25�+8�B6��+3S,�-5�+25�+A�A,?A�B6��+,5�+B�92��+B5�+

B�>. ��+ B5�+ B�>2?B�8, ���+ 25�+ ,�.B?,�9, ��+ ,5�+ ,�6, ���+ 3 S 2B�8+ 2-�- 5�+ 25�+

,�B.?,�,. ��+ 25�+ ,�,9?,�29 ��+ 25�+ 2�9B?2�>, ��+ A5�+ 2�26?2�-9 ��+ ,5�+ 2�-8 ��+

3S8�95�+B5�+?-�->��+.5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS28.�,���+282�8���+269�A���+

2A-�-���+22>�,���+2-8�6��5�+.>�2��5�+>>�>���+>>�,���+>6�8��5�+8B�9��5,�+66�.

��5B�+66�A��5B�+B.�-��5�+B9�B��5,�+,,�2��5,�+2>�A��5,�+26�9��5B�+B�6��5B�+?2�8

�B:�5B�@&%�$�%�3ν~ SBAAB+,.66+2>2>+28-B+2698+2A68+2A,,+2B>>+2B,8+2,>B+2,6-+2,-B+226>+2-.-+2-A9+.B-+9BA��?2@#C� &�A �Q�3A-8�B�O!WP+B-6�28�+,9.�,6�+

,99�2-�+,>.�29�+,8.�2B�+,89�68�+,6B�A-�+,->�,2�+2>.�6A�+2>9�2--�+>6�2.�+>B

�>2�@ 5%#C � C&W�3 A 3 ���� �*� �,,5BA/6C� W ��3 A,.�,-86@ ����3 A,.�,-89@

����������G��3�����Q��*��,,5BA/6C�3�8A�..+59�AB@����3�8A�.8+59�B8�

MeO

OMe

OTMS

O

HO

Page 115: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2-6

!�BB!�G)�C�!�B����3������0���������/�C�)� �����0��-����C�+G1��� ���/���&���

������!�B��� ���������C����������B1)C

7��;)������AB-h)+B�8.�������� �����)=���!��(�4C/��

�2�96 �)+ 2�, #+ ,�,2����� � �5��B � ���� ��� )=��� !�

$������ 1" �6-- ��+ 2�,B ����� � ��# �9 �)� ��� ?>9 [�

���0��� ���� ��������� ��� $���� � ��� ��"���� 2- �� ���

?>9 [�����2���� - [� ���*�������%������� ��������

'�����!�������5�/B�X;)=��������00�+���� "������4�������������������#

�:��������� ��� !�������� ��������� 4���� � ������� 2# 5���X;)=��� �� ����

��5�/B�X;)=��� ��� �����+ *��� ��,C/A ���������+ ��������� �� ��� )=����������

����������%*������� ���������������;�����������0����5�:�K �/$�+.32���������

������������� *�����C��G������1)������������Y ��>>8��+.9Q��

��3%�S-�A�5�:�K �/$�+.32�@[ ]20D� SW,-�2��S-�8��5��B�@

25�#%�A--#5�+����B�3

fS>�>,?>�8A��+,5�+>�8B?>�6A��+,5�+>�A6?>�,9��+85�+8�,2��+3S,�-5�+25�+6�.2

��+3S,�-5�+25�+A�AB?A�B,��+25�+A�B2?A�,2��+25�+A�-8���+3S8�95�+,�A5�+25�+

B�>A��+B5�+B�6>��+B5�+,�>.���+3S2A�-+8�.5�+25�+,�82���+3S2A�-5�+8�85�+25�+

,�29?2�.>��+,5�+2�>A?2�88��+A5�+2�2,?2�-6��+,5�+2�-,?-�.B��+2,5�+-�->��+.5�@2B��#% �2--#5�+����B�3 f S 289�B ���+ 28-�9 ���+ 26>�9 ���+ 2B9�> ���+ 2B8�- �A:�5�+

2BA�,���+2BA�2���+2,.�6��5�+2,.�A��5�+2,>�6�,:�5�+2,>�A�,:�5�+22>�.���+2-6�.

��5�+.>�-��5�+>9�2���+>>�,��5�+>8�-���+8B�B��5,�+66�>��5B�+66�,��5B�+B>�2��5�+

B8�9 ��5,�+ ,>�- �B:�5B�+ ,2�2 ��5,�+ 2.�6 ���+ 2>�A ��5,�+ 26�> ��5B�+ B�6 ��5B�+ ?2�6

�B:�5B�@&%�$�%�3ν~ SB-89+B-AB+,.6A+,96>+2>,-+28-B+2699+2A6.+2A,8+2B>6+2B,6+2,8B+2,6-+2,-A+226>+22-B+2-A>+.B,+9B6��?2@#C� &�A �Q�3682�2>�+68-�A6�+

66. �2--�+ ,>2 �2>�+ 2.. �2-�+ 2.B �28�+ 2B6 �29�+ >B �,6�@ 5%#C � C&W�3A 3 ���� �*�

�B956,/6C�, W ��3 88>�B,A,@ ����3 88>�B,A6@ ����������G��3 ���� �Q� �*� �B956,/6C�,3

�>-�>8+59�2B@����3�>-�69+59�-6�

!G+�$� ���/��1�BB!�G)�C�!�B ���/� ���/�C�)� �����0��-����C��&��������B1+C

'� ���� )=��� !� $������ 1" �B-- ��+ -�>A ����� � ��#

�26�6 �)� � ���� ��������� �#$4 �9�9 ��+ -�-> �����+

�;4�,� � �B9> h)+ ,�,2�����+#/#�� �289 h)+ ,�,2����� ��

(�A�& �,6�9��+ -�-> ����� ������� ��� %��������������

� ���A9����%������0���������*���+��� �/$�!���*���

�������� ��� ���� �����X;)=��� ��� ������ ��� ��������� 4���� � ��� *��� ��,C/A

���������+�������������J�������������

MeO

OMe

OH

O

MOMO

MeO

OMe

OTMS

O

TBDPSO

Page 116: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2-8

�������������%��0������!�#/#;$�����1'� �����5��2-�)����������+���

%������0������ ��� �($� �2�, �)+ 2# � �5�+ 2�,6 ����� !������� �� *��� �����

���*�������%������� ��������'�����!������5A���X;)=��������00�+���� "������

4����������������� �/$��:������������!�����������������4����� ����

*��� ��,C/A ���������+ ��������� �� ��� )=���������� ������� C"�����������;

���0������ %������ �5�:�K �/$�K$�/5+ 2323-�-2� ��� %*������� �������

(�����"���1+�,29�9��+9AQ*����� ��C��������������������������

��3%�S-�AB�5�:�K �/$�K$�/5+2323-�-2�@C������0���39B?96[�@25�#%�A--#5�+

��,��,�.3fS8�A8��+3S,�B5�+25�+8�A,��+3S,�B5�+25�+A�A8��+3S8�95�+25�+A�B-

��+3S8�95�+25�+B�.-?B�96��+A5�+B�9B��+B5�+B�-2��+B5�+B�--���+3S2B�9+B�25�+

25�+,�92���+3S2B�9+2-�A5�+25�+,�B,?,�,B��+25�+,�,2?,�2,��+25�+,�-6?2�.6��+

25�+2�>.��+3S,�85�+B5�+2�-6��+3S8�.5�+B5�@2B��#%�2--#5�+��,��,�3fS288�9

���+28,�A���+26.�B���+2A2�>���+228�-���+2-9�A��5�+.>�6��5�+.8�6��5,�+9A�A��5�+

>>�6���+>>�,���+68�8��5B�+68�-��5B�+66�9��5B�+B>�-��5�+B6�>��5,�+,,�>��5,�+2A�9

��5B�+ B�6 ��5B�@ &% �$�%�3ν~ S ,..B+ ,.66+ ,.29+ ,9A,+ ,9,,+ ,86B+ 2892+ 26..+ 269,+2A68+2A,2+2B,.+2B-6+2,>B+2,--+228-+2-.A+2-,.+2--,+.,,+9A2+9,9��?2@#C� &�

A �Q�3B6-�8�O!WP+,A-�2.�+,-9�BA�+,->�B6�+2.8�2B�+2>.�,6�+2>9�2--�+28A�,-�+

A6�8B�@5%#C� C&W�3A 3�����*��2.5,8/8W��3B>B�28,,@����3B>B�28,B�

!G+�$� ���/��1�BB!�G)�C�)� �����!�B!G!G!�������������/�C�0��-����C��&��������

B1-C

'� ���� )=��� !� $������ 1" �,9�2 ��+ -�-> ����� � �5�

�-�2�)� �� 4G���� �2> h)+ -�,2����� � ��� ��� - [� ��������;

������"���������� �26�B h)+ -�2A ����� ������� ���

%�������������� � ��� ��� %������0������ �� "���+ , �

���*���+��� �/$� !���*� ������������� ���� ��5�/B�X;

)=��� ��� ���������!��������� "������4����� ������� �/$��:����������

��� ���������� ��������� 4���� *�����,C/A ���������+ ��������� �� �� J�����

��������

���%*������� �����5��2�)����������+���%������0����������($��2,-�)+

2# ��5�+-�2,�����!������������)=���*�����������*�������%������� ���

�����'�����!������5A���X;)=��������00�+���� "������4�����������������

�/$� �:��������� ��� !�������� ��������� 4���� � ���� *�����,C/A ���������+

��������� �� ��� )=���������� ������� �����;�����������0��� �5�:�K �/$�K$�/5+

2323-�-2� ��� %*������� ������� (�����"��� 1- �,>�. ��+ 99 Q *��� �� �� C����� ���

������������������

MeO

OMe

OH

O

O

CCl3O

Page 117: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2->

��3 %� S -�B. �5�:�K �/$�K$�/5+ 2323-�-2�@25 �#% �A--#5�+ ����B�

.3 f S 8�B. ��+

3 S ,�, 5�+ 25�+ 8�B, ��+ 3 S ,�, 5�+ 25�+ A�B9?A�B2 ��+ 25�+ B�.- ��+ B5�+ B�96 ��+ B5�+

,�.2?,�>6��+,5�+,�B.?,�B-��+,5�+2�.9?2�9>��+25�+2�>A��+�3S,�65�+B5�+2�-8��+

3S8�.5�+B5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS2>8�9���+28A�A���+28B�2���+28,�9���+

2AB�. ���+ 2->�2 ���+ 2-A�- ��5�+ 2-B�. ���+ .>�9 ��5�+ >.�6 ��5�+ >>�, ���+ >8�B ���+ 68�2

��5B�+ 66�6 ��5B�+ B8�B ��5�+ B2�. ��5,�+ ,,�- ��5,�+ 26�- ��5B�+ B�A ��5B�@ &% �$�%�3

ν~ S ,..-+ ,.69+ ,.2.+ ,9A2+ ,9,,+ ,86B+ ,6.9+ 2>,B+ 2892+ 26..+ 269,+ 2A69+ 2A,2+2B-6+ 2,>A+ 2,-2+ 228-+ 2-.,+ 2-,.+ ...+ .,2+ 9,. ��?2@ 5%#C � C&W�3A 3 ���� �*�

�2.5,2��B/8W��3A>B�-B-2@����3A>B�-,..�

!�BB!�G)�C�!�B����3������0���������/�C�)� �����0��-����C�+G1��� ���/���&���

������B11C

��)=���!��$C��,�,>�)+-�A6#+2�-,�������#�� ���

���0��� ���� �� ���� )=��� !� (�����"���;,;�������G����G�;

���G������ 1) �8-- ��+ -�.B ����� � �#� �2, �)� ��� - [�

������+ ��� ������� 2�6 � ��� - [� ���*��� �� �������E��

��� �,/ �A-- �)� !���*�� ���� �� "��� ���

%������0������� ���������������4������ ��������2#<5C/A�X;)=������ �����+

*��� #�C/A ���������+ ��������� �� �� J����� �������� �����;�����������0���

�5�:�K �/$�K5/$�+>3B3-�-2����%*��������������C"���11������������Y ��AB-�8��+

96Q��

��3 %� S -�>6 �5�:�K �/$�K5/$�3 83A3-�-2�@ [ ]20D� S W6-�2 �� S -�9 � �5��B�@

25�#%

�A--#5�+����B�.3fS>�6.?>�6B��+,5�+>�A.?>�A,��+,5�+>�A,?>�B8��+,5�+>�B8?>�,>

��+A5�+8�B-��+3S,�B5�+25�+8�2A��+3S,�B5�+25�+A�,A?A�2>��+25�+B�96��+B5�+

B�8,��+B5�+B�-B���+3S2B�8+A�25�+25�+,�92���+3S2B�8+.�A5�+25�+,�-9?2�.B��+

,5�+ 2�99?2�>> ��+ 25�+ 2�8. ��+ 3 S ,�6 5�+ B5�+ 2�-A ��+ 3 S 8�9 5�+ B5�+ -�.2 ��+ .5�@2B��#%�>6#5�+����B�3fS28>�2���+282�9���+26.�2���+2A,�-���+2B8�2�,:�5�+2B6�.

�,:�5�+ 2BB�8 ���+ 2BB�, ���+ 2,.�6 �,:�5�+ 2,>�A �,:�5�+ 2,>�A �,:�5�+ 226�2 ���+ 2-9�-

��5�+.>�6��5�+>>�9��5�+>>�,���+>8�A���+68�,��5B�+66�,��5B�+B>�>��5�+B8�B��5,�+

,8�.�B:�5B�+,,�B��5,�+2.�A���+2A�,��5B�+B�6��5B�@ &%�$�%�3ν~ S,.B,+,96>+28.A+28-,+2A6.+2A,8+2B9.+2B,A+2,99+2,88+2,-A+2282+22-A+2-8.+.,.+.2-+9,2��?2@

#C� &�A �Q�3A9.�22�+A99�B8�+A9>�2--�+AAB�22�+B86�BB�+,>2�2B�+,AB�2-�+,--

�2-�+2..�68�+2.>�22�+2B6�,-�@5%#C� C&W�3A 3�����*��BB5A-/6C�W��368>�,6B2@

*���C"���0��������������25�#%C0����������������� �����

MeO

OMe

OH

O

TBDPSO

Page 118: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2-9

����368>�,6B>@ ����������G��3�����Q��*��BB5A-/6C�3�>,�>8+5>�A-@����3�>,�9B+

5>�B8�

B�C�'�3�����)G)���0����/�����0������H'G!��IH'G)G!I�/�&�������B1#C�

��)=�������%�;I+I;��0��G�;,;0G���������������,�-�+>�9.�������

���;�;���G�����:� �-�88 �+ ,�8B ����� � ������ �A- �)� � ��� ���

%������0������ B- �� �� �������E�� ��� ���� ���;C����;$00������

���� %*������� �*� 28 � ���*���� ��� )=���������� � ��� ��� $��*��� ���

%������0������ ���� )������������� ������ �� ��� �������� ����� %*������

������� <������������������� �2Z2-?, ����+ 26- [�� ��������� ����� ���� ��� 4������

����� ���� $��� ������� � ����� /:����������� 1# � ��� ��� ��������� Y � �,�2. �+

9>Q��������+����������=�������-�>.#)=������?,-[������� �����25�#%�A--#5�+�8�8�3fS>�8B��+3S>�65�+,5�+>�A8��+3S>�A5�+,5�+>�,-?>�2-��+

A5�+>�-.?8�.9 ��+,5�+A�2. ���+ 3 S.�9+6�A5�+25�+B�,,?B�-> ��+25�+,�.-?,�>6 ��+

25�+2�>8?2�8-��+,5�+2�6A?2�,>��+65�+2�2,?-�9.��+65�+-�98?-�8>��+25�@2B��#%

�2--#5�+�8�8�3fS2A9�,���+2AA�8���+2,9�2�,:�5�+2,9�-8�,:�5�+2,>�-�,:�5�+2,8�>

�,:�5�+ 2,8�6 �,:�5�+ 9>�8 ���+ >B�2 ��5�+ A,�> ��5,�+ B-�, ��5,�+ ,>�2 ��5,�+ ,8�A ��5,�+

,8�B��5,�+,6�9��5,�+2A�-��5B�@22(�#%�2,9#5�+�8�8�3fSB6�A@&%�$�%�3ν~ SB-96+

B-6.+ B-,6+ ,.6B+ ,.-B+ ,9>2+ ,966+ ,9B>+ 2A.A+ 2AA>+ 2B-.+ 2,B2+ 22,8+ 2->2+ 2-BB+

2--B+.B8+9,A+>68+>B-+>-9+8.6��?2�

��������������G���������������������)��������� ����*������O6>+28.P

+�B����������!��0����!����/�C����!���'����B#)C�

'� ���� )=��� !� (��;,;�;2+A;���� �#!� �2- �+ 228 ����� � ��#

�,--�)�� ��������������54�.�2�)+..�A�������44�C�6�+

2.�. ����� ��������� ��� $���� � ��� ,A � ��� %������0������ ���*��� �� ���

)=��������������������%*������� ���������������;�����������0����4���K �,/+

232� �������� �� ������� �� ������ �����*���� $������ #) ��� ��������� Y � �.�88 �+

6>Q��

��3%�S-�B>�4���K �,/+232�@25�#%�A--#5�+�8�8�3fSA�96��+3�SB�85�+25�+A�,9

���+ 3 S 2A�-+ 2�85�+ 25�+ A�,, ���+ 3 S 2A�-+ 2�85�+ 25�+ A�22 ���+ 3� S 8�-+ 2�85�+ ,5�+

B�>,?B�86 ��+ 25�+ B�B.?B�B, ��+ 25�+ B�-6?,�.. ��+ 25�+ 2�>8?2�8A ��+ 25�+ 2�8-?2�6-

��+,5�+2�A-?2�28 ��+B5�@ 2B��#% �2--#5�+�8�8�3fS.6�9 ��5�+96�6 ���+92�6 ���+

82�86��5,�+6A�A��5,�+6-�>��5,�+B-�6��5,�+,6�6��5,�+2.�2��5,�@&%�$�%�3ν~ SBB.6+,.AA+,98,+2AA.+2B.,+2B68+2,>6+22,>+2-,.+.8,+988��?2�

��������������G���������������������)��������� ����*������O2>-P

HOOTHP

N BO

Bu

PhH Ph

Page 119: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2-.

����������!�HB+������!������'���C�/�I�!��0����B#+C�

���������� � ���� 44�B �2.�, �+ >B�B �����+ &������� �6�- �+

>B�B������� &���29�8�+>B�B����� ���#�,,>�)����=��+� ����

��������C��0������������ ��)=���!�$������#)��.�8�+68�A��������#

�8-�)�� ����������0�������%��������������2����%������0���������*�������

)=���������� � ��� �� J����� ������ �� ��� %*������ ��� C�/, ������������

C"��������������0������%�������4���K �,/+.32� ������� &����#+��� ������������

Y ��22�8�+>BQ��

��3%�S-�B,�4���K �,/+.32�@25�#%�A--#5�+�8�8�3fSA�>6��+3SB�,5�+25�+A�2,

���+3S2A�-+,�-5�+25�+A�->���+3S2A�-+,�-5�+25�+B�8>?B�8-��+25�+B�B6?B�,.��+

25�+ B�2B ��+ 3 S ,�A 5�+ ,5�+ 2�>B?2�8- ��+ 25�+ 2�66?2�A. ��+ ,5�+ 2�B9?2�2B ��+ B5�@2B��#% �2--#5�+�8�8�3 f S .8�> ��5�+ 9,�. ���+ 9,�, ���+ 82�6 ��5,�+ 6A�B ��5,�+ B-�A

��5,�+ ,6�9 ��5,�+ 2.�, ��5,�+ ?29�9 ��5,�@ &% �$�%�3ν~ S ,.A-+ ,98.+ 2AA-+ 2B9>+ 2BA,+2,--+22>B+2228+2-2.+.8B+.-2+98>��?2@#C� &�A �Q�32>.�8-�+26B�B-�+2,>�A�+

2-2 �2>�+ .> �8>�+ 96 �2--�+ 8> �,B�+ 6, �82�+ A2 �,A�@ 5%#C ��&� ���� �*� �.52B/,& W 53

,92�--B9@����3,92�--B>�

B+5C�+�3�&���)�BB!�C�! �����1�B����������!��0����!����/�C�/�+�����C�/�&������!�

��B#-C��

'� ���� )=��� !� ��5#�C �6�.2 �+ B,�, ����� � �5�

�8-�)�� ������?>9[����������)=���!����;A;(��G�;

B;0��0��G��:�������;,;�����--��8�-2�+,6�9�������5�

�2,�)� ������� ��� %�������������� � ��� 8- �� ���

?>9[����*������������E�����)=���!�4��0���G������#+�9�88�+B-�.������

�5� �6�)����5�������� C0�����0��0� �������!�A6�� �������0������$����

� ��� ,� ��� ?>9 [� ���*��� �� �������� ��� ���� �5A���X;)=��� !�������� ����

$��� "��� ��� %������0������ � ��� ��� � "������ 4���� �������� �� ��� �/$�

�:������������ !�����������������4����� ����*���#�C/A ���������+ ���������

�� ��� )=���������� ������� �����;�����������0��� �5�:�K#�( + 83A� ���

%*������� ������� ��� $��G�������0������ #- ��� ��������� Y � �.�,B�+ .B Q�� ���

�������������!���"�������i.636�� �����������#%;$��G�����������

��3 %� S -�B. �5�:�K#�( + B3,�@ [ ]20D� S WB>�A �� S -�9> � �5��B�@

25 �#% ��� ��

�������������+A--#5�+����B�3fS>�B-?>�2-��+65�+A�>B?A�8.��+25�+A�88?A�69��+

25�+ A�2A ���+ 3 S 26�,+ ,�25�+ 25�+ A�2A?A�-8 ��+ B5�+ B�., ����:�+ 3 S 8�9+ 2�,5�+ 25�+

B�>8?B�8> ��+ 25�+ B�A8?B�B> ��+ 25�+ B�,2 ��� �+ 3 S 2B�8 5�+ 25�+ ,�>, ���+ 3 S 2B�8+

.�85�+ 25�+ ,�68 ����+ 3� S 28�8+ 8�9+ ,�A 5�+ 25�+ ,�A6 ����+� 3 S 28�9+ 8�9+ ,�- 5�+ 25�+

IOTHP

O N

O O

Bn

OTHP

Page 120: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

22-

2�>8?2�68 ��@ ,5�+ 2�6A?2�B6 ��+ A5�+ 2�2. ��+ 3 S 8�95�+ B5�@ 2B� �#% ��� ��

�������������+2--#5�+����B�3fS2>6�2���+26,�.���+2B6�,���+2,.�B�,:�5�+2,9�9

�,:�5�+2,>�,��5�+.8�6��.8�A��5�+9B�,���+>>�>���+88�-��5,�+82�9��82�>��5,�+

66�2 ��5�+6A�B��6A�, ��5,�+ B>�> ��5,�+ B>�B ��5�+B-�2 ��5,�+ ,6�, ��5,�+ ,,�. ��5,�+

2.�-��29�.��5,�+28�6��5B�@&%�$�%�3ν~ SB-,-+,.A-+,9>-+2>>A+28.>+2A6A+2B96+2BA9+2,A2+2,--+2228+2->8+2-6B+2-2.+.>-+.-2+9>-+>8-+>A>+>BA+>-,��?2@#C� &�

A �Q�3B96�2A�+B-2�,6�+,96�A6�+,9A�A,�+,BB�A�+,26�>�+299�6�+2>9�28�+22>�,9�+

2-9�22�+2->�BA�+.2�,A�+96�2--�+>.�B2�+6>�2A�@5%#C� &������*��,,5,>�/6W��3

A-9�2>92@ ����3 A-9�2>9,@ ����������G��3 ���� �Q� �*� �,,5,>�/63 � 89�66+ 5 >�-8+

�B�8B@����3�8>�69+5>�A,+�B�6,�

B!�C�!�������1�B����������!��0����!����/�C�/�+���'����B#1C

��)=���!�/:��������#-�.�,�+,B�9�������5��8-�)�

��#�/5�2�,6�)+B2�A������ ������-[����)�(5A �89A��+

B2�A ����� !�������� ��� C��0���� � ��� ��"���� 2 � ��� - [� �� �� 2 � ���

%������0������ ���*���� ��� %������ � ��� ����� '����� !� ���� � "������ %�������;

C���;)=��� �����00� �� ��� ������� *��� ����� ��� %������0������ ���*���� ���

� "������ 4���� � ��� �������� ����� �/$� �:��������� ��� !�������� ���������

4���� � ���� *��� ��,C/A ���������+ ��������� �� �� J����� �������� ���

%*������� ���������������;�����������0����5�:�K#�( +B3,�����������$������

#1�A�,,�+9BQ�������������Y ���������

��3 %� S -�A2 �5�:�K#�( + B3,�@ [ ]20D� S WB�9 �� S -�., � �5��B�@

25 �#% ��� ��

�������������+A--#5�+�8�8�3fSA�.B��+3SB�,5�+25�+A�B,���+3S26�8+,�-5�+25�+

A�,>���+3S26�8+,�-5�+25�+B�>>?B�>-��+25�+B�A-?B�BB��+25�+B�B-?B�,-��+,5�+

,�28����+3S26�8+6�8+2�,5�+25�+,�-6����+3S26�8+6�8+2�,5�+25�+2�9-?2�89��+25�+

2�8>?2�6B ��+B5�+2�A-?2�28 ��+B5�+-�.2 ��� �+25�+-�98 ��+ 3S8�95�+B5�@ 2B��#%

��� ���������������+2--#5�+�8�8�3fS.8�> ��5�+96�- ���+>9�B ���+ 88�9 ��5,�+ 82�>

��5,�+6A�9 ��5,�+B6�9 ��5�+B-�. ��5,�+,6�. ��5,�+,B�- ��5,�+2.�A ��5,�+28�6 ��5B�@ &%

�$�%�3ν~ SBA2-+,.A2+,9>2+2A6A+2AA2+2B9>+2BA6+2,-2+22B-+2226+2->>+2-2>+.A6+.-2+98.+92B��?2@#C� &�A �Q�3 292�9�+222�69�+22-�69�+2-2�,,�+.2�2.�+96�9B�+

>>�B,�+8>�2.�+66�2--�@5%#C� C&W�3�����*��2,5,-/BW��3,B6�2B-A@����3,B6�2B-A@

����������G��3�����Q��*��2,5,-/B3�8>�9.+5.�6-@����3�8>�,>+5.�.>�

OTHPHO

Page 121: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

222

B!�G�C�!�������1�B����������!��0����!����/�C�/�+���'����B##C

'�����)=���!�$������#1�A�,�+2.�9������ �/$��,2-�)�

�� 4G���� �22�8�)� � ��� )����� <����G����� �A,-��+ 2- ��� �Q+

6��� �Q 4� ��� ���/B+ !������� ��� 4�� �������� �� ���

C��0���� ��� ?>9 [� ���*���� ��� %������������ � ��� ������� ��� ������� ����

J����� ������� �� ��� D ���������� ���0*��� ��� %�������������� � ��� ���

%������0������ ��� "��� �� 8 � ���*��� �<������� 0�� ��K#C�+ ��!�� ����� ���

������e;C�����������������������������J������������� �������%*������� ����

�,/���=�� ����� ���� ��C/A�X;)=��� �� D ����� ��� �����+ ��� ��������� 4����

*��� #�C/A ���������+ ��������� �� ��� )=���������� ������� ��� %������ �������

����������;�����������0��� �5�:�K#�( +B3,����%*��������� �������&;/����##

�A�-8�+.8Q�������������Y ��

��3 %� S -�,- �5�:�K#�( + B3,�@ [ ]20D� S ?8�2 �� S 2�2 � �5��B�@

25 �#% ��� ��

�������������+ A--#5�+ ��,��,�3 f S 6�>-?6�8- ��+ ,5�+ A�>-?A�8, ��+ 25�+ A�B,?A�,-

��+ 25�+ A�2B?A�-B ��+ 25�+ B�.2?B�9B ��+ 25�+ B�66?B�A- ��+ B5�+ ,�B6 ��� �+ 25�+

,�,9?,�2. ��+ 25�+ ,�-9?2�.> ��+ 25�+ 2�>>?2�8> ��+ B5�+ 2�8A?2�A. ��+ A5�+ -�.A ��+

3S8�95�+B5�@2B��#%��� ���������������+2--#5�+��,��,�3fS2B,�6��2B,�,��5�+

2,>�A��2,>�B��5�+.9�A��.9�-��5�+8>�-��5,�+8,�.��8,�>��5,�+8,�8��5,�+B8�A

��B8�B��5�+B2�,��B2�-��5,�+B-�.��5,�+,6�9��5,�+2.�.��2.�9��5,�+28�8��5B�@

&% �$�%�3ν~ SBA26+B-29+,.A2+,9>-+2A6A+2AA2+2BB.+2,82+2,--+2226+2-,2+.-B+989+922��?2@#C� &�A �Q�329B�,�+2B2�B�+2B-�,�+22B�2A�+22,�2A�+.6�A6�+96

�2--�+ 8> �,,�+ 6> �28�@ 5%#C ��&�3 ���� �*� �2,5,,/B W 53 ,26�28A>@ ����3 ,26�28A9@

����������G��3�����Q��*��2,5,,/B3�8>�,8+52-�B6@����3�88�9>+52-�6A�

B!�G�C�!�������1�B����������!��0����!����/�C�/�+�����B#2C

'�����)=���!�$������## �A�-8�+29�.����� ���#�2B6�)�

�� 4G���� �2-�6 �)� � ��� ��� - [� ����;#����;%����� �28�2 �+

B>�.���������������%��������������� ���26�����-[���

B����%������0���������*���+���%�����������'�����!�������,C,/B�X;)=���

��������5�/B�X;)=������-[������00������$��� "������%������0������� ���

��� � "������ 4���� �������� �� ��� ��# �:��������� ��� !�������� ���������

4����� ����*�����,C/A ���������+ ��������� ����� )=���������� ������������

�"��������������0������ %������ �4���K �,/+ .32 → A32� ��� %*������� ��

$����G�#2�B�>2�+.,Q�������������Y ���������� �����

HO

OTHP

H

OTHPO

Page 122: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

22,

��3 %� S -�,- �4���K �,/+ .32�@ [ ]20D� S ?,�6 �� S 2�- � �5��B�@

25 �#% ��� ��

�������������+A--#5�+��,��,�3fS.�8B��+25�+6�>-?6�82��+25�+6�69?6�A9��+25�+

A�6.��+3SA5�+25�+A�,>?A�,-��+25�+A�-9?A�-2��+25�+B�98?B�>9��+25�+B�6-?B�AB

��+ 25�+ ,�62?,�B6 ��+ ,5�+ ,�,6?,�2A ��+ 25�+ 2�96?2�>B ��+ 25�+ 2�>,?2�8, ��+ 25�+

2�6.?2�A6 ��+ A5�+ 2�-. ��+ 3 S >�, 5�+ B5�@ 2B� �#% ��� �� �������������+ 2-- #5�+

��,��,�3fS,-A�8���+2,.�8��5�+2,9�.��5�+.9�B��5�+8,�.��5,�+8,�6��5,�+A8�8��5�+

B2�-��5,�+,9�>��5,�+,6�.��5,�+2.�.��5,�+2B�,��5B�@&%�$�%�3ν~ SB-29+,.A2+,9>,+2>,8+2A66+2AA2+2B>9+2BAA+2,-2+2228+2->8+2-,2+.>,+.-,+98.+92B+>6,��?2@#C

� &�A �Q�3222�BA�+.B�2B�+96�2--�+92�2,�+8>�,8�+6>�26�+66�,9�+AB�A9�@5%#C

��&�3�����*��2,5,-/BW53,2B�2A.-@����3,2B�2A.2�

�������#*�

������ ������������� �,(/�� �8�- �+ ,>�6 ����� � ��� �� ����

)=��� !� ���;A;(��G�;B;0��0��G��:�������;,;� ����--�

�8�-6�+,6�.����� ���#�8,�)����- [������0��+� ����

�� � ��E�� ��������� ����"���� ���� '����� !� ������

�������������5*��;(����22�2�)+82�>������ �����������)=����������+� ��������

- [� �*�B-�����*����������?>9 [����*���� ���� ��)=���!�$����G�#2

�B�> �+ 2>�A����� � ��# �6�)� � ��� �������0�� �� ��� %�������������� 2 � ���

?>9[���,����-[����*�������%������� �������������'���������#������

�,A�)���� #�/5K05>4���0���0������=����,32���� ������#�������,2�)����

#�/5K5,/, �B-Q���� "���� )=���� �����00�������������%*������ - [� �*� 2�

� ��� ��� � "������ 4���� �������� �� ��� �/$� �:��������� ��� !��������

���������4����� ����*�����,C/A���������+�������������J�������������

�����;�����������0����5�:�K#�( +232����%*��������������$����#*�8�A6�+9BQ�

������������Y ������������������*������������S.6Q�� ����������54)�'"��������

�2,6��4����0���%4;29�+6h�+B�-������+#������KD �����S232+-�6�)K��+B-9

<+�$�+,2-�+�%S2,�9,����������������+�%S29�,B����������������+�%S,-�B>

���5��0�0���������

��3 %� S -�,8 �5�:�K#�( + 232�@ [ ]20D� S W,A�2 �� S -�.6 � �5��B�@

25 �#% ��� ��

�������������+ A--#5�+ ��,��,�3 f S >�B9?>�29 ��+ 65�+ 6�86?6�8- ��+ ,5�+ A�>A?A�88

��+25�+A�8,?A�69��+25�+A�,9?A�28��+B5�+A�2-;A�-,��+25�+B�.-��X+3S8�9+,�A5�+

25�+B�9.?B�9-��+25�+B�8,���+3S.�,+2�85�+25�+B�62?B�AB��+25�+B�,-���+3S2B�8+

'"$�� � ������ F��������������������������������������� ����� C������������������������'��������=���������� �����"��������54;���00������0����������������������*����������5�������������������������������

OTHPOH

NO

O O

Bn

Page 123: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

22B

B�,5�+25�+B�26����+25�+,�96���+3S2B�8+.�,5�+25�+,�A6?,�B8��+25�+,�28?,�-6

��+25�+2�99?2�8,��+B5�+2�69?2�AA��+A5�+2�,-��+3S>�,5�+B5�+-�9>��+3S8�95�+

B5�@2B��#%��� ���������������+2--#5�+��,��,�3fS2>9�-���+26B�B���+2B6�>���+

2B2�9��2B2�>��5�+2,.�.�,:�5�+2,.�,�,:�5�+2,9�-��2,>�.��5�+2,>�>��5�+.9�A

��.9�B��5�+>A�9��5�+88�8��5,�+8B�2��8B�-��5,�+8,�8��8,�6��5,�+66�6��5�+

A-�- ��5�+B>�. ��5,�+ B8�A ��5�+B2�2 ��5,�+ B-�. ��5,�+ ,6�. ��5,�+ ,-�-��2.�. ��5,�+

26�6��26�A��5B�+.�>��5B�@&%�$�%�3ν~ SBA.6+B-,9+,.A,+,9>6+2>>8+28.A+2A6A+2B9B+2B6,+2,98+2,-9+222A+2->A+2-,2+.>-+.-B+>8,+>A9+>--��?2@#C� &�A �Q�3

B82 �9�+ BAA �2-�+ ,9. �26�+ ,8, �28�+ ,BB �28�+ ,2- �B�+ 2>9 �6-�+ 28> �.�+ 222 �BB�+ 96

�2--�+6>�,6�@5%#C� C&W�3�����*��,65B6�/8W��3A89�,B68@����3A89�,B6.�

�35������2"�

�� )=��� !� $������ #* �8�AA �+ 2A�A ����� � ��#

�.6�)�� ������?>9[�������������,+8;)������6�,�)+

AA�A ����� �� �(C/�� �8�2, �)+ ,8 ����� !�������� ���

$����� ������- [���� "�����,����*�������%������

� ��� ����� '����� !� ���� ��5�/B�X;)=��� �����00�� ���� $��� "��� ���

%������0������ � ��� ��� � "������ 4���� �������� �� ��� ��# �:��������� ���

!�������� ��������� 4���� � ���� *��� ��,C/A ���������+ ��������� �� ���

)=���������� ������� ��� %*������ � ��� ������� �����;�����������0���

�5�:�K �/$�+A32�������������������(C; ����2"�>�66�+.BQ�������������Y ��

��3 %� S -�62 �5�:�K �/$�+ A32�@ [ ]20D� S WA2�8 �� S 2�, � �5��B�@

25 �#% ��� ��

�������������+ A--#5�+ ��,��,�3 f S >�B9?>�2. ��+ 65�+ 6�8,?6�6- ��+ ,5�+ A�>-?A�8-

��+ 25�+ A�6.?A�66 ��+ 25�+ A�,>?A�2B ��+ B5�+ A�-A?B�.- ��+ B5�+ B�9A?B�>8 ��+ 25�+

B�A9?B�B.��+25�+B�29���+3S2B�8+B�,5�+25�+,�9B���+3S2B�8+.�,5�+25�+,�,B?,�2B

��+25�+2�.-?2�>,��+,5�+2�89?2�A,��+85�+2�,B��+3S8�95�+B5�+-�.B��+.5�+-�.,

��+ 3 S 8�9 5�+ B5�+ -�-. ��+ B5�+ -�-8 ��+ B5�@ 2B��#% ��� �� �������������+ 2--#5�+

��,��,�3fS2>8�-���+26B�B���+2B6�.���+2B,�B��5�+2,.�.+�,:�5�+2,.�,�,:�5�+2,>�8

��5�+2,>�6��5�+.9�A��.9�B��5�+>8�>��5�+88�6��5,�+8B�2��5,�+8,�6��8,�A��5,�+

66�9��5�+A2�6��5�+B.�>��B.�8��5�+B>�.��5,�+B2�2��5,�+B-�A��5,�+,>�2���+,8�,

�B:�5B�+,6�.��5,�+,-�-��2.�.��5,�+28�,��5B�+2A�,��5B�+?B�8B��5B�+?A�--��5B�@&%

�$�%�3ν~ S,.,.+,968+2>9-+28.6+2A66+2B9-+2,->+2226+2-,,+9B6��?2@#C� &�A

�Q�36-,�2�+A69�B�+A29�B6�+A--�,A�+B>8�B-�+B,8�,9�+,.-�,A�+,6,�>�+2..�A,�+2>9

�.�+ 26. �B-�+ 2A. �,>�+ 22> �2B�+ 96 �2--�@ 5%#C � C&W�3 ���� �*� �B25A.�/8C� W ��3

69,�B,,2@����369,�B,,8�

OTHPOTBS

NO

O O

Bn

Page 124: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

22A

�������2'�

'�����)=���!�/:��������2" �>�66�+2B�6����� ��5�

�>, �)� �� #�/5 �,�>6 �)+ 89�B ����� � ��� ��� - [� )�(5A

������� ��� $���� � ��� 2 � ��� - [� �� 2�6 � ���

%������0���������*�������%������� ��������!����������'�����!�����%�������;

C���;)=��� �����00� �� ��� ������� *��� ����� ��� %������0������ ���*���� ���

� "������ 4���� � ��� �������� ����� �/$� �:��������� ��� !�������� ���������

4���� � ���� *��� ��,C/A ���������+ ��������� �� ��� )=���������� ������� ���

%*������� ���������������;�����������0����5�:�K#�( +B3,�����������$������

2'�A�BA�+9BQ�������������Y ����������

��3 %� S -�6- �5�:�K#�( + B3,�@ [ ]20D� S ?2�- �� S 2�2 � �5��B�@

25 �#% ��� ��

�������������+A--#5�+��,��,�3fS6�8B;6�6,��+,5�+A�8B?A�8-��+25�+A�8-?A�,8��+

25�+A�,,?A�-B��+25�+B�9.?B�9-��+25�+B�>-���+3S6�,5�+,�A5�+25�+B�62?B�B6��+

B5�+,�B,?,�,,��+25�+2�.A?2�8A��+85�+2�69?2�AA��+A5�+-�.A?-�99��+2,5�+-�96��+

3S>�,5�+B5�+-�->��+85�@2B��#%��� ���������������+2--#5�+��,��,�3fS2B,�.

��2B,�9��5�+2,>�2��2,>�-��5�+.9�.��.9�2��5�+>6�8��>6�6��5�+88�8��5,�+

8B�B��8B�-��5,�+8,�.��8,�B��5,�+B9�.��B9�9��5�+B9�>��B9�8��5�+B2�>��

B2�8��5,�+B2�2��B2�-��5,�+,8�,�B:�5B�+,6�.��5,�+,-�,��2.�9��5,�+29�8���+

28�6 ��5B�+ 22�. ��5B�+ ?B�9 ��5B�+ ?A�29 ��5B�@ &% �$�%�3 ν~ S BA6-+ ,.,.+ ,968+ 2A8B+2,6,+2228+2-,,+9B6+>>2��?2@#C� &�3A ��Q�3,96�,�+,A6�.�+,,>�,-�+,-B�BB�+296

�6�+ 2A6 �.�+ 2B6 �,-�+ 96 �2--�� 5%#C � C&W� ���� �*� �,25A,/AC� W ��3 A-.�,>AA@ ����3

A-.�,>AB@ ����������G��3 ���� �Q� �*� �,25A,/AC�3 � 86�,B+ 5 2-�.6@ ����3 � 8A�8>+

522�A8�

�������2!�

��)=���!�$������2' �2�9,�+A�>2����� ���#�6�,�)�

�� 4G���� �,�,> �)� � ��� ��� - [� ��� ����;#����;%�����

�A�-�+.�A2�����!�����������$����� ���26�����- [���

B����%������0���������*���+���%�����������'�����!�������,C,/B�X;)=���

�� ���� ��5�/B�X;)=��� ��� - [� �����00�+ ��� � "������ 4���� �������� �� ���

�/$� �:��������� ��� !�������� ��������� 4���� � ���� *�����,C/A ���������+

��������� �� �� J����� �������� �����;�����������0��� �5�:�K#�( + A32� ���

%*��������������$����G�2!�2�6B�+96Q�������������Y ��

��3 %� S -�>- �5�:�K#�( + A32�@ [ ]20D� S WB-�8 �� S 2�B6 � �5��B�@

25 �#% ��� ��

�������������+A--#5�+��,��,�3fS.�>,��+25�+6�86?6�A9��+,5�+A�8-?A�6>��+25�+

OTHPOTBS

HO

OTHPOTBS

H

O

Page 125: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

226

A�,A?A�29 ��+ 25�+ A�-8?B�.- ��+ ,5�+ B�98?B�>. ��+ 25�+ B�6,?B�AB ��+ 25�+ ,�68?,�A9

��+25�+,�,9?,�29��+25�+2�.8?2�96��+25�+2�9A?2�AA��+>5�+2�-.��+3S>�,5�+B5�+

-�.B?-�98 ��+ 2,5�+ -�-. ��+ B5�+ -�-2 ��+ B5�@ 2B��#% ��� ���������������+ 2--#5�+

��,��,�3fS,-6�,��5�+2B2�9��5�+2,>�.��5�+.9�B��5�+>6�2��5�+8B�2��5,�+8,�A��5,�+

6-�A��5�+B9�>��5�+B2�2��5,�+B-�.��5,�+,8�2�B:�5B�+,6�.��5,�+2.�.��5,�+29�6���+

28�,��5B�+9�6��5B�+?B�.��5B�+?A�2��5B�@&%�$�%�3ν~ S,.B-+,96>+2>,6+2A8B+2,6B+2228+2-,B+9BA��?2@#C� &�3A ��Q�3,9B�2�+,AB�A�+,,6�2,�+,-2�8�+296�B�+2>B�B�+

26. �2B�+ 2BB �B�+ 226 �9�+ 96 �2--�+ >B �28�@ 5%#C � C&W� ���� �*� �,25A-/AC� W ��3

A->�,699@����3A->�,69A�

������/��'"���� ����������*�������&����H)()(!I�����B2+C

'�����)=���!�(;#�/;.;((�2)�22�,�)+6,�8������5�:��A.�)�

� ������%������0���������)=���!��#C�5�, �,.�)+,#�5�:�+

69�-����� ������ �� ��� �������*������������ %*������� ���*����

���)=����������� ��������������%*�����������<��������������������96?.-[�+

9�-Z2-?,�����������������(��G����2+�22�A�+.2Q�� ���������������Y �����������

25 �#% �A--#5�+ �8�8�3 f S B�BA ��+ B5�+ 2�9>?2�B> ��+ 265�+ -�,2 ��+ .5�@2B� �#%

�2--#5�+�8�8�3fS6,�6 ��5B�+BB�8 ��5,�+BB�, ��5,�+B,�- ��5�+,.�2 ��5�+,9�- ��5,�+

,6�9 ��5,�+ ,A�. ��5,�+ ,,�6 ��5�+ ,,�B ��5,�+ 2�2 �B:�5B�@22( �#% �2,9 #5�+ �8�8�3

fS68�-@&%�$�%�3ν~ S,.AB+,.-B+,962+2A8>+2B>6+2BBB+2B,B+2,92+2,AB+22.6+22>-+22AA+2-.,+2-->+.92+9>9+968+9B-+>86+>62+89B��?2�

��������������G���������������������)��������� ����*������O8.P

*�B'�G!��<������0������C�B'"�C�B��� ���������C�*�������&����H)()(!I�����B2-C

��)=���!��*+*�;4������0������!'��B�,,�+2.�6������#���

�AB�)�� ������0��� �������(���2+�.�,9�+B.�����!�����������

$���� � ��� 8 � ��� %*������� ���*��� �� �������E�� ������ ���

%������0������ ���*���+ � ���� � ��E� <�������� ������������ )=����;

������ � ��� ������� ���� <�*�� ������+ ��� %*������ ��� 5�:�

�B:A�)� ��� ����� �� (��� 2- �6�28 �+ B6 Q� ��� � ��E�� ��������� ��������+ ��� ��

J��������������� �����

[ ]20D� S ?A>�8 �� S 2�6 � �5��B�@

25 �#% �A-- #5�+ ����B�3 f S >�B6?>�B- ��+ ,5�+

>�,9?>�,2��+B5�+A�6>��+3S.�25�+25�+,�66��+B5�+,�6,?,�,.��+,5�+2�.B?2�2.��+

2>5�+2�2>��+3S8�A5�+B5�+-�2B��+.5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS2A2�>���+2,9�2

�,:�5�+2,>�A��5�+2,>�2�,:�5�+9-�9��5�+8A�.��5B�+B9�,��5,�+B6�A��5�+BB�2��5�+

B2�2��5,�+,.�,��5,�+,>�8��5,�+,8�6��5�+,8�B��5�+,B�,��5,�+,,�8��5,�+26�2��5B�+

BOMe

TMS

BO

Ph

MeHN

TMS

Page 126: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

228

2�> �B:�5B�@22(�#% �2,9#5�+ �8�8�3 f S 68�B+ 2>�6@ &% �$�%�3ν~ S ,.B8+ ,99-+ ,96>+

,9B8+ ,9,>+ 2A.B+ 2A6-+ 2,B>+ 2-.9+ 2-9A+ 2-8A+ 2-,B+ .96+ .A,+ 9>-+ 9,-+ >>2+ >62+

>-,��?2��

��������������G���������������������)��������� ����*������O>,P

B�C����������'"���� ����������*�������&����H)()(!I�����B21C�

#��������0"� �,�8B �+ 2-9 ����� �� 5���, �AA�9 ��+ -�28 �����

� ���� ��� �,/ �, �)� *������������ �� ��� ���� )=��� !�

4��0���G������� �A �)+ B8 ����� � �,/ �28�)� ������ ���

%������0������ !�������� ���� '����� ������ ���0�� ���

4��0��G�������;)=�������� ����������������%������� ������$�����������

���� ��;<�������;(��� ���*��� �� ��� ����� ���0������ �� ����� 6 [� �� 2- [�

�������� ��� %�������������� � ��� ��� �������� '����� ��� %������0������

��� "��� �� A6 �� ���*���+ ��� )=��� ����������� �� ��� , # )=��� � �,/

����������+�����������"�����C������!��� ����� ����

��� ������ ������������ $���G���������������;)=��� �>�A2 �)+ , # � �,/+

2A�9������ ������0��� �������������������*����)=���!�2-� �,/�>A�)����

-[�����������%��������������� ���B-�����-[���,����%������0������

���*���+ ��!�� ��� )=���������� ������ �� ��� %*������ ��� 5�:� ��� �����

�B:B-�)�� �������D ����0����� �������5����������00�������<�*��������

$�����������������C������������e ���������+���������� ��J�����������������

%*������ ������� <������������������� �.2 [�+ -�2����� ��������� $���G�����21

�,�BA�+8AQ�� ���������������Y ����������25�#%�A--#5�+�8�8�3fS6�62��+3S8�B5�+25�+A�BA��+3S8�B5�+,5�+,�,.?,�2.��+

,5�+2�.2?2�>, ��+25�+2�>2?2�B9 ��+2-5�+2�,2 ��+ 3SB�>5�+25�+2�-A?-�9> ��+25�+

-�2,��+.5�@2B��#%�2--#5�+�8�8�3fS,29�.���+.2�A��5�+89�8��5,�+B.�9��5,�+B6�B

��5�+BA�B ��5�+B2�A ��5,�+ ,.�. ��5,�+ ,.�B ��5,�+ ,8�B ��5�+,6�A ��5,�+ ,,�, ��5,�+ 2�>

�B:�5B�@22(�#%�2,9#5�+�8�8�3fS>6�9�

��������������G���������������������)��������� ����*������O8.P

��<��0����'"����� ����������*�������&����H)()(!I�����B2#C�

��)=���!�2-�2�2�+,�.8������ �,/�2-�)�� ������?>9[����

���� 4��0�G���������������;)=��� �22�9 �)+ -�6 # � �5�+

6�.,����� !������� �� ��� ������� 2 � ���*���� ��� $���� � ��� ���

%������0������ ��� "��� �� � ������ B- �� ���*���� ���� �������

$��*������?>9[�� ����#C���-�>.�)+8�2>������������0��+���%��������������

BTMS

B TMS

Page 127: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

22>

2- �� ��� ?>9[� �� � ������ B- �� ��� ����� ��� <*������ ���*���+ ���

)=���������� ������ �� ��� %*������ ��� ������ ������������� 5�:� �B:,- �)�

��� ���������!��������D ����0����� ���������$�����������������C������

������e��������������)=�����������������(;4��0�G�����2# �>-8��+.>Q�� ���

������������Y ����������

[ ]20D� S?A6�-��S2�-6��5��B�@

25�#%�A--#5�+����B�3fS,�A2?-�98��+295�+-�29��+

.5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS22>�A���+.2�6���+A2�6��5,�+BA�A��5�+BB�2��5�+

BB�A��5,�+B2�,��5,�+,9�.��5,�+,6�6��5�+,A�>��5,�+,,�-��5,�+6�6��5B�+2�,�B:�5B�@22(�#%�2,9#5�+����B�3fS>B�2@ &% �$�%�3ν~ S,.A9+,.-6+,962+,2>2+2A6-+2,A6+2,-B+2-96+2-88+.98+.A>+99,+9B-+>6-+8.9+89A��?2�

��������������G���������������������)��������� ����*������O>,P

��B?�������J���� ���������������C�'"����� ����������*�������&����H)()(!I�����B22C�

'�����)=���!�(;4��0�G�����2#�>--��+,�9A������4���

�6�)�� ������%������0����������������G����G�����������;)=���

�2�.8 �)+ , # � 5�:�+ B�., ����� ������ �� ��� ������� B�

���*���� �%��������������� ������� 22( �#% � 4����� ���

)=���������� � ��� ������ �� $���G����� 22 �.AA ��+ .. Q� ���

���������Y ���������

[ ]20D� S ?2,�> �� S 2�, � �5��B�@

25�#% �A--#5�+ ����B�3 f S A�8, ��+ 3 S B�A5�+ 25�+

2�9,?2�B-��+295�+-�29��+.5�+-�2B��+.5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS,2A���+.,�>

���+ >A�. ��5�+ B8�6 ��5,�+ B6�- ��5�+ BA�2 ��5�+ B2�B ��5,�+ B-�- ��5,�+ ,.�B ��5,�+ ,6�A

��5�+ ,A�> ��5,�+ ,2�9 ��5,�+ 26�> ��5B�+ 2�8 �B:�5B�+ ?-�> �B:�5B�@22(�#% �2,9#5�+

4����3fS>>�6�

��������������G���������������������)��������� ����*������O>,P�

<��0�����������*'�

'� ���� )=��� !� (��� ���;21 �2�,. �+ 6�,, ����� � �,/

�,2�)� � ��� ��� ?>9 [� ��� )=��� !� $����G� 2! �2�AB �+

B�>B����� � �,/ �9�6 �)� ������ �������0��� ���� B � ���

?>9[� � ��� ��� $���� ��� %������0������ ��� "��� �� ���

)=���������� ������� ��� �� ��������(����� � ��� �#��� �2-�)� ���=�� �����

�*+*�;4������0������!'��98B��+6�,,�����!�����������%��������������� ���A�

���� %*������� ���*��� �� �������E�� ������ ��� %������0������ ���*���� ���

����������� <�������� � ���� �������� �� ��� #��� ��� ������ ��� ������� � ���

BTMS

TMS

H

OTHPOTBSOH

Page 128: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

229

������� �� ��� %*������ ������� �����;�����������0��� �5�:�K#�( + A3,�

���������4��0��G��������*' �2�A6�+.,Q�� ������ ���������Y � ���������������������;

����*������������].6Q�� �����������#%;$��G�����������

��3 %� S -�B- �5�:�K#�( + A32�@ [ ]20D� S ?>�> �� S -�68 � �5��B�@

25 �#% ��� ��

�������������+ A--#5�+ ��,��,�3 f S 6�6B?6�6- ��+ ,5�+ A�8B?A�68 ��+ 25�+ A�,>?A�29

��+25�+A�-9?A�--��+25�+B�9.?B�>A��+,5�+B�88��+3SA5�+25�+B�62?B�AB��+25�+

,�AA?,�,B��+,5�+,�,.���+3S8�95�+A5�+25�+,�,A?,�2>��+25�+,�-.?,�-6��+25�+

2�.>?2�8B��+65�+2�69?2�A6��+A5�+-�.A��+3S>�,5�+B5�+-�.8?-�99��+2,5�+-�-.��+

B5�+-�-9��+B5�@2B��#%��� ���������������+2--#5�+��,��,�3fS2B,�6��2B,�A

��5�+2,>�6 ��5�+.9�6��.9�, ��5�+92�. ���+>9�, ��5�+>,�.��>,�9��5�+>-�8 ��5�+

8B�,��8B�- ��5,�+ 8,�8��8,�B ��5,�+ B.�9��B.�> ��5�+ B.�,��B.�2 ��5�+ B2�,

��5,�+B2�2��5,�+,8�B�B:�5B�+,6�.��5,�+,6�8��5,�+,-�-��2.�9��5,�+29�>���+28�B

��5B�+.�B��5B�+?B�A��5B�+?A�-��5B�@&%�$�%�3ν~ SBA6>+,.,.+,968+2A8B+2,6B+2228+2-,,+9BA��?2@#C� &�3A ��Q�3,9B�A�+,86�22�+,AB�9�+,,6�8�+,,B�6�+29B�9�+26.

�9�+2BB�2-�+2-.�22�+96�2--�+>B�,2�@5%#C� C&W������*��,A5AA/AC�W��3AA>�,.-2@

����3AA>�,9..@ ����������G��3�����Q��*��,A5AA/AC�3�8>�9>+52-�AA@����3�8>�9-+

52-�B9�

,� �0��0�����������*!�

��)=���!�(���22��2>6��+-�6B�������5��2�8�)�

� ��� ��� ?>9 [� ���*���+ ��� ���� )=��� !� $����G� 2!

�2>,��+-�A6�������5��-�6�)�!�������������������

B � ���*���� ���� �� "��� ��� %������0������ � ��� ���

)=���������� ������ �� ��� ���0������� (����� ���

���������� Y � �������+ � ������ � $��������� �2�B�)� ���=�� � ������� )=��� � ������

�2*+,*�;4������0������!'��.-��+-�6A�����!�������+2,� ����%*����������*���

�� ������ ��� %������0������ �����*���� ��� )=���������� � ��� �� J�����

������+ ��� %*������ ������� �����;�����������0��� �5�:�K#�( + 2.32→ 2,32→

2-32�����������5���0��0��G��������*!�62��+2.Q�������������Y ���������

��3%�S-�6-�5�:�K#�( +2-32�@25�#%�A--#5�+��,��,�3fS6�86?6�62��+,5�+A�8-

��� �+25�+A�,9?A�29 ��+25�+A�2-?B�.. ��+25�+B�9>?B�>. ��+25�+B�>9?B�>- ��+,5�+

B�62?B�A2 ��+25�+,�,>?,�2B ��+,5�+,�-> ����+25�+,�-,?2�., ��+25�+2�9>?2�>9 ��+

B5�+2�>>��+3S,�85�+B5�+2�>2?2�A8��+65�+-�.A��+3S8�>5�+B5�+-�.,��+.5�+-�99

��+3S,�85�+B5�+-�2,��+2,5�+-�22��+B5�@#C� &�A �Q�3,AB�,B�+,,6�,2�+296�.�+

96 �2--�+ >6 �22�+ >B �,.�@ 5%#C � C&W�3 ���� �*� �,956A/AC�, W �� 3 6BB�BA6B@ ����3

6BB�BA68�

OTHPOTBSOH

TMS

Page 129: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

22.

��5������*)�

� C�� �2�26 �)+ 8�9B ����� �� �#$4 �9>�6 ��+ -�8. �����

� ���� ��� %������0������ �� ���� )=��� !� $������ *'

�2�A6�+B�A2������4G�����8-�)�������������������

2,����*�������%�������������� ������ �/$�!���*���

�������� ��� ���� ��5�/B�X;)=��� ��� ������ ��� !�������� � "������ 4����

� ���� ��� �/$� �:��������+ ��� !�������� ��������� 4���� *��� ��,C/A

���������+ ��������� �� �� J����� �������� ��� %*������ � ��� ������� �����;

�����������0��� �5�:�K#�( + 2,32� �������� �� � C; ���� *) �2�>> �+ .8 Q� ���

���������Y ���������

��3 %� S -�68 �5�:�K#�( + .32�@[ ]20D� S ?2�- �� S 2�8> � �5��B�@

25 �#% ��� ��

�������������+ A--#5�+ ��,��,�3 f S 6�8,?6�6, ��+ ,5�+ A�8,?A�68 ��+ 25�+ A�,B ���+

3 S 2B�,5�+ A�A5�+ 25�+ A�-9?A�-- ��+ 25�+ B�9>?B�>9 ��+ ,5�+ B�68 ��+ 3 S A�A5�+ 25�+

B�6-?B�A,��+25�+,�A.?,�BB��+,5�+,�,,�����+3S2A5�+A5�+25�+,�->?,�-A��+25�+

,�-B?2�9>��+,5�+2�98?2�8,��+B5�+2�69?2�AA��+A5�+-�.9��+3S9�-5�+.5�+-�.A;-�9.

��+265�+-�8B�X+3S9�-5�+85�+-�-9��+B5�+-�->��+B5�@2B��#%��� ���������������+

2--#5�+�8�8�3fS2B,�-��5�+2,9�,��5�+.>�9��.>�8��5�+92�6���+>>�-��5�+>,�>

��5�+>2�, ��5�+8B�,��8B�2 ��5,�+ 82�6��82�A ��5,�+ A-�.��A-�9 ��5�+B9�>��

B9�8��5�+B2�-��B-�.��5,�+B-�-��5,�+,8�6�B:�5B�+,8�-��5,�+,6�.��5,�+2.�6��

2.�A��5,�+29�>���+2>�,��2>�2��5B�+2-�8��5B�+>�,�B:�5B�+6�8�B:�5,�+?B�B�,:�5B�@

&%�$�%�3ν~ S,.6A+,9>9+2A8,+2,6,+2228+2-,A+9B6��?2@#C� &�3A ��Q�3B.>�2�+B66

�,�+B-6�B�+,AB�>�+,,6�8�+29B�B.�+2>B�9�+26.�2B�+226�2B�+96�2--�+>B�2-�@5%#C

� C&W������*��B-569/AC�,W��3682�B>86@����3682�B>8B@ ����������G��3�����Q��*�

�B-569/AC�,3�89�-A+52-�,B@����3�8>�.6+52-�,6�

����������*+�

��)=���!��;(�)��B�BA�)+2�8#�5�:�+6�BA������ ���

������ ��� ?>9 [� �� ���� )=��� ��� �������� $���� *-

�2�>>�+B�BA�������5��,9�)������0��������������2�

���*����$������E��� ���#�& �2�2�)+28�>�������������+

���)=���2����*�����*�����������%������0��������� "�������%������� ���

�����'�����!������5A���X;)=��������00�+���� "������4�����������������

#�( �:��������� ��� !�������� ��������� 4���� � ���� *��� ��,C/A ���������+

��������� ����� )=���������� ������� ��� %��0������*+ �2�9A �� � ��� ��� � ������

%��������"�����C������!��� �����

OTHPOTBSOTES

OTHPOTBSOTES

Page 130: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2,-

��3 %� S -�>, �5�:�K#�( + .32�@25 �#% ��� �� �������������+ A-- #5�+ ��,��,�3

fS6�8A?6�6,��+,5�+A�8,?A�68��+25�+A�,,���+3S2,�-+B�85�+25�+A�-6���+3S2,+

6�85�+25�+B�9.?B�9-��+25�+B�>8�X+3S6�85�+25�+B�6>��+3SA�A5�+25�+B�A>�����+

3≈22�,5�+6�,5�+25�+,�A-?,�,>��+,5�+,�,>����+3S2-�A5�+25�+,�-2?2�99��+,5�+2�98?2�8, ��+ B5�+ 2�>8 ��+ 3 S ,�9 5�+ B5�+ 2�8-?2�A8 ��+ A5�+ -�.> ��+ 3 S >�8 5�+ .5�+

-�.A?-�9. ��+ 265�+ -�8, �X+ 3 S >�85�+ 85�+ -�-> ��+ B5�+ -�-8 ��+ B5�@ 2B��#% ��� ��

�������������+ 2--#5�+��,��,�3 f S 2B,�9 ��5�+ 2,>�6��2,>�A ��5�+ .9�A��.9�B

��5�+>>�>���+>8�.��5�+>8�8���+8B�B��8B�,��5,�+8,�6��8,�A��5,�+A-�.��5�+B9�8

��B9�6��5�+B2�,��5,�+B2�2��5,�+B-�2��5,�+,8�A�B:�5B�+,8�,��5,�+,-�2��,-�-

��5,�+29�9 ���+2>�2��2>�- ��5B�+2-�> ��5B�+ >�2 �B:�5B�+6�8 �B:�5,�+B�8 ��5B�+?B�A

�,:�5B��

,� �0��0�����������*-�

��)=������%��0�������!�$���*+�2�9A����5��2A-�)�

��4G���� �>�6�)�� ���� �������������"E!����������

��� - [� ��� 5�;4G����;<��0��: �A�2> �)+ BB�A ����� !��������

��� $���� � ��� ��� %������0������ ��� "��� �� , � ���*����

���� �������$��*��� ��� - [� � ������ %����������� '����� !� ������5�/B�X;

)=��� �����00�� ��� � "������ 4���� � ��� �������� �� ��� �/$� �:��������+ ���

!�������� ��������� 4���� *��� ��,C/A ���������+ ��������� �� �� J�����

�������� �����;�����������0��� �5�:�K#�( + A32� ��� %*������� ������� 5���0��;

0���G��������*-�2�A�+.6Q*����� ��C�����������������Y ��

��3 %� S -�26 �5�:�K#�( + .32�@ [ ]20D� S ?9�. �� S -�>6 � �5��B�@

25 �#% ��� ��

�������������+ A--#5�+ ��,��,�3 f S 6�8A?6�6B ��+ ,5�+ A�82?A�6> ��+ 25�+ A�,>?A�29

��+25�+A�->?A�-2��+25�+B�99?B�9-��+25�+B�>B?B�88��+25�+B�8A��+3SA5�+25�+

B�6-?B�AB ��+ 25�+ ,�B9?,�,A ��+ ,5�+ ,�,, ��� ��+ 3 ≈ 2A�2+ 6�- 5�+ 25�+ ,�28 ��� �+

3≈A�95�+25�+2�.8?2�8B��+65�+2�>>��+3S,�95�+B5�+2�6.?2�A6��+A5�+-�.A;-�9.��+265�+-�-.��+B5�+-�-9��+B5�@2B��#%��� ���������������+2--#5�+��,��,�3fS2B,�>

��2B,�8 ��5�+2,>�6��2,>�A ��5�+.9�A��.9�, ��5�+>9�, ���+>9�2 ��5�+>8�- ���+

>,�.��5�+8B�,��8B�-��5,�+8,�6��8,�B��5,�+A-�-��5�+B.�2��B.�-��5�+B2�,

��5,�+B2�2��5,�+,8�B�B:�5B�+,8�-��,6�.��5,�+,-�-��2.�.��5,�+2.�.��5,�+29�>

���+28�A��5B�+.�6��5B�+B�6��5B�+?B�6��5B�+?B�.��5B�@&%�$�%�3ν~ SBA96+,.,9+,968+,B68+2A8B+2,6A+2226+2->>+2-,,+9BA��?2@#C� &�3A ��Q�3,.>�8�+,>.�2A�+,66�8�+

,AB�22�+,,6�>�+2>B�2B�+26.�>�+2,B�,A�+226�>�+96�2--�+>B�,-�@5%#C� C&W�����

OTHPOTBSOH

Page 131: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2,2

�*��,65A8/AC�W��3A82�B-6>@����3A82�B-6>@ ����������G��3�����Q��*��,65A8/AC�3

�89�AA+52-�6>@����3�89�B6+52-�6-�

B�C�)�BB�C�,�/�+���!���C�1G2��� ���/������� ��'���B*#C�

��)=���!�(�����"���1+�2-��+-�-,9��������#

�-�B �)� � ��� ��� - [� ��������� ��� 4G���� �,�8 h)+

-�-B,����� �� �G���������� �2,�B h)+ -�2A����� !�������

�� ��� ������� 2 � ��� - [� ���*���+ � ���� ���� ��� ����;

� ��E�C��0���������� ����%���������������0����� �������$��X������"����

#�/5������������������2-�����%������0���������*��������%������� ���

����� '����� !� ���� ��5�/B�X;)=��� �����00�+ ��� ������� ��� %������0������

��� "���+ ��� � "������ 4���� �������� �� ��� ��# �:��������� ��� !��������

��������� 4���� � ����*�����,C/A ���������+ ��������� ����� )=���������� ��

J����� ������� &��������� *# �>�> ��+ .6 Q� � ��� ��� � ������ %������ ���

���������Y ����������

��3 %� S -�,B �5�:�K �/$�+ B3,�@ [ ]20D� S ?>6�A �� S -�A8 � �5��B�@

25�#% �A--#5�+

�8�8�3fS8�2.��+3S,�,5�+25�+6�.6��+3S,�,5�+25�+A�26����+3S2,�,+6�2+,�65�+

25�+B�B6��+B5�+B�,6��+B5�+,�A>���+�3S26�>+2,�,5�+25�+,�B,?,�,,��+25�+,�2,���+�

3S26�>+,�65�+25�+,�2-?,�-,��+25�+2�>6?2�8B��+25�+2�A>��+3S,�85�+B5�+2�-A��+

3S8�95�+B5�@ 2B��#%�2--#5�+�8�8�3fS288�2 ���+28,�- ���+269�B ���+2A2�2 ���+

228�B���+2-8�A��5�+.>�9��5�+9,�A��5�+>>�B���+>>�,���+68�6��5B�+66�.��5B�+B>�-

��5�+B6�2��5,�+,,�B��5,�+2B�9��5B�+B�6��5B�@&%�$�%�3ν~ SB-6>+,.89+,.2.+,9AB+2>2A+28-2+2692+2A6>+2A,9+2BA2+2,A-+2,,-+22.9+226.+2->>+2-A-+9BB+>B2+>--

��?2@#C� &�3A ��Q�3,99�6.�O#WP+,>B�2,�+,66�,2�+,2>�28�+,->�86�+29-�22�+2>.

�2--�+2>9�B>�+262�2-�+2B6�2B�+.2�22�+>>�2,�@5%#C� C&W������*��2>5,-/AW��3

B22�2,6A@����3B22�2,6A�

3�&�������������*2�

�� )=��� !� (�����"���-' �6-��+ -�,6����� �

��# �,�6 �)� � ��� ��� - [� ��������� ��� 4G����

�,Bh)+-�,9��������G�����������22-h)+2�,9�����

!�������+ 2 � ��� - [� �� 2 � ��� %������0������

���*���+ � ���� ���� ��� ����;� ��E� C��0���� ������

���� %��������������� 0�� �� � ��� �� �� 4���� ��"���� #�/5 ������ �� ���

������� 2- �� ��� %������0������ ���*����� ��� %������ � ��� ��� ���� ��5�/B�X;

)=��� �����00�+ ��� ������� ��� %������0������ ��� "���+ ��� � "������ 4����

MeO

OMe O

O

TBSOOTHP

OMe

MeO

O

O

Page 132: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2,,

�������� �� ��� ��# �:��������� ��� !�������� ��������� 4���� � ���� *���

��,C/A ���������+ ��������� �� ��� )=���������� ������� ��� %*������ � ��� � �5�

�-�8> �)� ��������� �� ��� -�B> # )=��� ��� ���0������� C"�����������

��������

��)=���!�$������*- �,6��+-�-6>����� ��5��-�A6�)�� ������0��� ������

����)=���!���5#�C�2-�A��+-�-6>�������5��-�2�)����?>9[�����������

%��������������� ���B-�����?>9[���2-�����-[����*���+��!�����)=���

��� C"����������� �-�2�)+ -�B># )=���+ -�-B>����� �������*�� � ���� ��� �����;

������������� ���2-����� - [���2���� %������0������ ���*���+ ��!�����

)=���������� ��J����������������%*������ � �/$����=��� ������� )=���

� ���������������2#5���X;)=���+������5�/B�X;)=��������������X;)=���

��� ������������������4����� ���*���#�C/A ���������+ ����������� ��J�����

�������� #������ �����;�����������0��� �5�:�K �/$�+ 2632→ .32� ��� %*�������

������ ����*2�,2�B��+.-Q����� ��E��C������

��3%�S-�6,�5�:�K �/$�+A32�@25�#%��� ���������������+A--#5�+�8�8�3fS8�,-

��+3S2�A5�+,5�+6�98?6�>.��+25�+6�8A?6�6>��+,5�+A�>B��+3SB�B5�+25�+A�6A?A�A6

��+25�+A�B-?A�,2��+25�+B�99?B�9-��+25�+B�>9��+3SA�85�+25�+B�A9?B�A-��+25�+

B�,.��+B5�+B�,9��+B5�+,�96?,�>.��+,5�+,�6A?,�A6��+,5�+,�B.��+B5�+,�2.?,�-9��+

25�+ ,�-6?2�.8 ��+ 25�+ 2�9B?2�>6 ��+ 25�+ 2�86?2�6. ��+ ,5�+ 2�6A ��+ 3 S ,�6 5�+ B5�+

2�A-?2�,8��+B5�+2�,B��+3S8�.5�+B5�+2�-8?-�..��+2,5�+-�2A��+B5�+-�22��+B5�@2B��#%��� ���������������+2--#5�+�8�8�3fS28>�8���+282�>���+269�>���+2B9�B

���+2B,�,��5�+2,9�B��5�+229�2���+2-8�.��5�+.>�>��5�+.8�9��5�+>9�,���+>>�2��5�+

>6�B���+>A�B��5�+8B�2��5,�+82�6��5,�+66�B��5B�+6A�9��5B�+B9�.��B9�9��5�+B9�8

��5�+B2�-��B2�-��5,�+B-�6��5,�+,8�A�B:�5B�+,8�-��5,�+,B�2��5,�+,-�2��5B�+2.�6

��5,�+29�>���+2>�2��2>�-��5B�+2-�.��5B�+B�B��5B�+?B�A��5B�+?B�6��5B�@&%�$�%�3

ν~ S ,.69+ ,.BA+ ,96>+ 2>,-+ 28-2+ 2A8B+ 2A,>+ 2B,A+ 2,6.+ 2,28+ 2,--+ 2282+ 22-,+2->9+2-A2+.B8+9BA��?2@#C� &�3A ��Q�3,6,�,,�+,B>�2A�+2>.�2--�+96�,2�+>B�.�@

5%#C� C&W������*��B6568/>C�W��38B.�B89>@����38B.�B8.-�

$����0��!�����������B**C�

�� )=��� !� ,�6)�;����0��� �6-- ��+ 6 ����� �� �;4�,� �

�-�9> �)+ 6 ����� � $��������� �26 �)� � ��� ��� %������0������

2-�� ���*��� �� �������E�� ��� ?6- [� ���*���� ���0����� �,A9��+ -�9A�����

� ��� ���������� �� ��� $���� , � ��� ?6- [� ���*��� ��!�� ��� )=����������

������ � ���� ��� %*������ � ��� � �,/ ���������+ ��������� �� �� J�����

�������� %����� �"��������������0������ %������ �5�:�K �/$�+ 2,32� ��

S O O S

O

Page 133: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2,B

�������E��� ������������������,;4��0����������������0��G��������**�A,9��+

>6Q�����������������������������

��3 %� S -�A6 �5�:�K �/$�+ 2,32�@ C������0���3 6B?6A [�@25�#% �A--#5�+ �8�8�3

fS8�A.���+3SB�9+2�>5�+,5�+8�B6���+3S6�9+B�95�+,5�+8�B-���+3S6�9+2�>5�+,5�@2B��#%�2--#5�+�8�8�3fS26,�>�,:�5�+26-�B���+2,B�9�,:�5�+229�6�,:�5�+22A�6

�,:�5�@#C� &�3A ��Q�32,8�>8�O#WP+26A�,>�+26B�28�+2,>�B8�+..�2--�+9B�88�+66

�B.�+A6�B>�+B.�68�@5%#C� C&W������*��.58/BC,3,,6�.>69@����3,,6�.>69�

��������������G���������������������)��������� ����*������O9AP

!�BB!�G)�C�!�B����3������0���������/�C�)� �����0��-����C�+G1��� ���/���&���

�������������B'"!C

4G���� �22> h)+ 2�A2 ����� � ��� �� ���� )=��� !�

(�����"���11�>--��+2�,9��������#�,,�)����?,6[�

������ �� ��� �������� %�������������� �������E��

��� �G���������� �66A h)+ 8�AB ����� !�������� ���� 2- ��

� ��� ��� %������ ����� '����� !� ���� ��5�/B�X;)=���

�����00�+ ��� ������� ��� %������0������ ��� "���+ ��� � "������ 4���� ��������

�� ��� ��# �:��������� ��� !�������� ��������� 4���� � ���� *��� ��,C/A

���������+���������+��J��������������������%*��������������"�����C������

!��� �����

3�&�������������B'")C

�� )=���!�$������*- �8,-��+2�A2����� ��5�

�2A�9�)�� ������0��� ����������)=���!���5#�C

�,6.��+2�A2�������5��B�>�)����?>9[��������

���%��������������� ���B-�����?>9[���2-��

���-[����*���+��!�����)=���!�C"����������'"!

� �5� �.�B�)� ���������� � ���� ��� �����;�����

)=���� ���2-�����-[���2����%������0������

���*���+���)=���������������������%*������� �/$����=������)=���� ���

��������� ��� 2 # 5���X;)=���+ ���� ��5�/B�X;)=��� �� ���� �����X;)=���

��� �����+ ��� ��������� 4���� *��� #�C/A ���������+ ��������� �� �� J�����

�������� #������ �����;�����������0��� �5�:�K �/$�+ .32� �"��� ���� ���� '") !�

����� �.; 0�����0��'") ������� (���� J�������� � ���� ��� � ��E� C��"���

�2�26 �+ .B Q ��!� 5��0������������� '")3 2�-B � �� ���������������� �0��'")3

-�2,����������

MeO

OMe

F

O

TBDPSO

MeO

OMe

9

TBDPSO

O

O

TBSOOTHP

Page 134: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2,A

��3 %� S -�6, �5�:�K �/$�+ A32�@ [ ]20D� S W6�9 �� S 2�- � �5��B�@

25 �#% ��� ��

�������������+A--#5�+�8�8�3fS>�.6?>�99��+,5�+>�9>?>�92��+,5�+>�B>?>�,,��+

85�+8�BB��+3S,5�+25�+8�,9��+3S,5�+25�+8�-2?6�.-��+25�+6�>.?6�8>��+25�+6�8A

�X+3S6�85�+25�+A�9A��+25�+A�89?A�66��+,5�+A�A,?A�B2��+25�+A�-,?B�.B��+25�+

B�.- ��+ 3SA�95�+25�+B�6.?B�62 ��+25�+B�B. ��+B5�+B�B9 ��+B5�+B�,6?B�2> ��+25�+

B�->?,�.9��+,5�+,�8>?,�6>��+,5�+,�62��X+3S28�-+B�,5�+25�+,�A2?,�2>��+B5�+

,�28?,�-6��+25�+2�.>?2�9B��+25�+2�>9?2�>-��+,5�+2�8>��+3S,�,5�+B5�+2�8A��+

3S,�B5�+B5�+2�62?2�B6��+,5�+2�B,��+3S8�95�+B5�+2�B-��+3S8�95�+B5�+2�,6��+

.5�+ 2�2.?2�26 ��+ B5�+ 2�2B ��+ .5�+ -�,8?-�,- ��+ 85�@ 2B��#% ��� ���������������+

>6#5�+�8�8�3fS28>�8���+282�A���+269�A���+2B.�6���+2B8�6�A:�5�+2BA�>���+2BA�8

���+2B,�,��5�+2,.�9��5�+2,.�8��5�+2,9�B��5�+2,>�.�,:�5�+2,>�9�,:�5�+229�>���+

2-8�8��5�+.>�>��5�+.>�A��5�+>9�A���+>9�B���+>>�A��5�+>>�2��>>�-��5�+>8�8���+

>6�B��>6�B��5�+>A�8��>A�6���+8B�2��8B�2��5,�+82�6��82�6��5,�+66�,��5B�+

6A�.��5B�+B9�9��B9�>��5�+B9�8��5�+B9�6��B9�A��5�+B>�-��5,�+B2�2��B2�-

��5,�+B-�A��5,�+B-�,��5,�+,>�A�B:�5B�+,8�6�B:�5B�+,8�-��5,�+,,�6��5,�+2.�9���+

2.�8��5,�+29�9���+2>�,��2>�2��5B�+26�,��5B�+2-�.��5B�+B�6��5B�+B�A��5B�+?B�B

��?B�B��5B�+?B�A��5B�@&%�$�%�3ν~ SB->-+B--9+,.B>+,96>+2>,,+28-A+2A8,+2A,>+2B,A+2,6.+2,28+2,-B+226.+22-A+2->>+2-A,+.B8+9BA+>62��?2@#C� &�A �Q�3.-9

�28�+.->�,B�+8-B�2A�+8-,�B>�+8-2�>6�+6,9�2A�+6,>�BA�+A9.�22�+A99�B8�+A9>�.9�+

,9.�2B�+,AB�2A�+,B>�26�+,,6�2A�+2B6�2A�+96�2--�+>B�,-�@5%#C� C&W�3A 3����

�*��6959A/9C�,W��3.9>�66.>@����3.9>�66.6@ ����������G��3�����Q��*��6959A/9C�,3

�>,�26+59�>>@����3�>,�-9+59�>2�

*��0� ���0��'")�

��3%�S-�A6�5�:�K �/$�+A32�@ [ ]20D� SW9�-��S-�> �

�5��B�@25�#% �A--#5�+ ����B� ��� �� ��������������3

f S >�>8?>�66 ��+ A5�+ >�AB?>�,9 ��+ 85�+ 8�29 ��+

3S,�25�+25�+6�>2��+3S,�25�+25�+6�>8?6�6A��+,5�+

6�26?6�--��+25�+A�8A��+3SB�A5�+25�+A�,9?A�-.��+

B5�+B�.,?B�96 ��+25�+B�>, ��+A5�+B�6.?B�A9 ��+65�+

,�>.?,�>2 ��+ 25�+ ,�8>?,�62 ��+ B5�+ ,�B8?,�29 ��+ B5�+ ,�26?,�-6 ��+ 25�+ ,�--?2�.-

��+25�+2�>9?2�>-��+,5�+2�92?2�>-��+A5�+2�8A��+3S,�,5�+B5�+2�82?2�6B��+B5�+

2�-B?-�.-��+,95�+-�2,?-�-8��+85�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS28>�>��28>�8

���+28-�9��28-�>���+26>�9��26>�8���+2B9�>��2B9�B���+2B8�2��5�+2B6�.��5�+

2BA�B���+2BB�9���+2B,�A��2BA�2��5�+2,.�6��5�+2,.�A��2,.�B��5�+2,.�B��5�+

MeO

OMe

9

TBDPSO

O

O

TBSOOTHP

Page 135: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2,6

2,>�6 ��5�+ 2,>�A ��5�+ 2,>�A ��5�+ 2,>�B ��5�+ 2,>�2 ��5�+ 2,>�- ��5�+ 22>�> ���+ 2-6�8

��2-6�,��5�+.9�-��5�+.8�.��.8�9��5�+>9�A���+>9�-���+>>�9��>>�>��5�+>8�,

��>8�-��5�+>8�2���+>6�9���+>A�6��>A�A��5�+8B�-��5,�+8,�,��8,�2��5,�+66�8

��66�6��5B�+66�,��66�2��5B�+B9�2��B9�-��5�+B>�9��B>�9��5�+B>�A��5,�+

B8�8 ��5�+ B2�2 ��5,�+ B8�A ��5,�+ B-�> �� B-�B ��5,�+ ,>�- �B:�5B�+ ,8�, �B:�5B�+ ,6�6

��5,�+,B�2��,,�B��5,�+2.�6��5,�+2.�A���+29�6���+28�8��28�6��5B�+26�2��5B�+

2B�6 �� 2B�B ��5B�+ 2-�6 ��5B�+ B�6 �� B�A ��5B�+ ?B�6 ��5B�+ ?A�- �� ?A�9 ��5B�@ &%

�$�%�3 ν~ S B->A+ B-69+ ,.6A+ ,.B-+ ,9>-+ 2>,A+ 28-A+ 26.-+ 2A.,+ 2A,>+ 2,6.+ 2,-,+226.+22-B+2->.+2-,A+9BA+>>B+>-,��?2@#C� &�A �Q�38-,�29�+8-2�B8�+6,9�22�+

6,>�,>�+A99�B8�+A9>�2--�+B86�28�+,9.�2.�+,B>�2>�+,,6�2>�+2..�2B�+2B6�2.�+>6

�2,�+>B�BB�@5%#C� C&W�3A 3�����*��6959A/9C�,W��3.9>�66.>@����3.9>�669>�

.���������'"+�

#������23

������ ������������� ��# �6B6 h)� � ��� �� ���� �����;

����� )=��� !� #��G��";<��0��: '"1 �2,�A ��+

-�-,����� � ������ ������������� ������ �2>�6�)�

������� ��� �������� )=��� � ��� 6 �� ���

%������0������ ���*���+ � ���� ��� ��� �������� � ����

���� '") �2.2 ��+ -�,- ����� � ��� � ������ ���=�� �6�6 �)� �� ������� ����

��00������� <�*�� �� ��� <����G������=��� ������� ��� $���� � ��� � ����

������� !���������� Y ���� ��� 9- [� ��� "��� �� 2 � ���*���� ���� $��*��� ���

%������0������+ � ��� ��� )=���������� ������ �� ��� %*������ �"�����������;

���0����� �5�:�K �/$�+ .32� ��������+ � �� �G������� '"+ ��� ����0��+ ��������

����������26>��+9>Q���������

#������,3

'�����)=���!�#��G��";�������;<��0��:'11�2�.��+A�,h������������-�2�)�

� ��������!������#�������������A_������0��G������� �,�B��+9�Ah����������

�����%��������������B-�����%������0���������*�������������'")�,-��+

-�-,2������ �����������-�.�)����=���������<����G������=������������������

$����� �������������������!����������Y ��������9-[���� "�����6����>6-

���� ���*���� ��� )=���������� � ��� ������ �� �����;�����������0���

�5�:�K �/$�+ 2632� ��� %*������� ������� J������� '"+� �26�B ��+ 92 Q� ���

����0��+������������������

��3 %� S -�86 �5�:�K �/$�+ A32�@ [ ]20D� S ?,>�8 �� S -�. � �5��B�@

25 �#% ��� ��

�������������+A--#5�+����B�3fS>�>6?>�8>��+,5�+>�8,?>�6A��+,5�+>�A,?>�,>��+

MeO

OMe

TBDPSO

O

O

TBSOOTHP

Page 136: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2,8

85�+8�B.��+3S,�95�+25�+8�--����+25�+6�8>?6�6,��+,5�+6�6,?6�A2��+25�+A�88?

A�6.��+25�+A�,9?A�29��+25�+A�-.?B�.A��+,5�+B�.B?B�92��+,5�+B�>6��+B5�+B�8-

��+B5�+B�6A?B�A6��+,5�+,�66?,�A2��+B5�+,�,6?,�2A��+25�+2�.2?2�86��+95�+2�86?

2�AA ��+ 65�+ 2�--?-�9A ��+ ,85�+ -�-6 ��+ 85�@ 2B��#% ��� ���������������+ >6#5�+

����B�3fS28>�2���+28-�6���+26>�6���+2B.�-���+2B8�-�,:�5�+2B6�9�,:�5�+2BA�6���+

2BA�-���+2B,�A��5�+2,.�6��5�+2,.�A��5�+2,>�6�,:�5�+2,>�A�,:�5�+2,>�-��2,8�.

��5�+229�2���+2->�6��5�+.>�.��.>�9��5�+.>�-��5�+>.�-���+>>�,��5�+>8�A��5�+

>8�B��5�+>A�6���+8,�9��5,�+8,�,��8,�2��5,�+66�>��5B�+66�B��5B�+A-�>��A-�>

��5�+ B9�. ��5,�+ B>�. ��5�+ B8�- ��5�+ B-�> �� B-�8 ��5,�+ B-�2 �� B-�2 ��5,�+ ,8�9

�B:�5B�+,8�,�B:�5B�+,6�6��,6�6��5,�+,B�>��5,�+,,�,��5,�+2.�6��5,�+2.�A���+29�A

���+28�. ��5B�+ 28�. ��5B�+ 22�B ��5B�+ ?B�9 ��5B�+ ?B�> ��5B�@ &% �$�%�3ν~ SB-6,+,.82+,.,9+ ,96>+ 2>,.+ 28-A+ 2699+ 2A8B+ 2A,>+ 2BA,+ 2,8A+ 2,-,+ 2269+ 22-A+ 2->.+ 2-6-+

2-,6+.-9+9B6��?2@#C� &�A �Q�3966�2A�+96A�B-�+96B�A8�+>8.�22�+8A,�2A�+8A2

�,9�+6,9 �22�+6,> �,8�+,AB �22�+,,6 �2.�+2.. �2B�+2B6 �2B�+96 �2--�+>B �,A�@5%#C

� C&W�3A 3 ���� �*��6A5>9/9C�, W��3 .BB�62B,@ ����3 .BB�62,>@ ����������G��3 ����

�Q��*�6A5>9/9C�,3�>2�2>+59�8B@����3�>2�-8+59�8,�

.���������'"#

��C��0����!�'G�������'"+�6-��+-�-66�����+

�������.h)+-�2B�������)�����<����G������6-��+

6��� �Q4�������/B+ !����������4�� � �/$� �>�)�

� ��� � ���� %����������� ���� ���� D �����;

����������0�"��6� ��� %������0������ ���*���''� ���

%�������������� � ��� ����� ��� C������ ������e

��������� �� ��� ������� �� J����� �������� ��� %*������ � ��� ������� �����;

�����������0��� �5�:�K#�( + .32� �������� �� ��� 5G��������0������ '"# ���

����0���+�������������������A9�2��+.8Q���������

��3%�S-�AA�5�:�K#�( +9�632�6�@ [ ]20D� SWA�A��S-�.9��5��B�@

25�#%�A--#5�+

����B���� ����������������3fS>�88?>�8,��+,5�+>�B9?>�,.��+85�+>�,>?>�,,��+,5�+

8�A8��+3S,�,5�+25�+8�BB��+3S,�,5�+25�+6�92?6�8,��+,5�+6�B2?6�26��+,5�+A�8,

����+3SB�B5�+25�+A�B,?A�,-��+,5�+A�-.?A�--��+,5�+B�.2?B�9B��+25�+B�>>��+B5�+

B�>8 ��+ B5�+ B�6B?B�AB ��+ 25�+ B�26 ��+ 3 S 2B�- 5�+ 25�+ ,�82?,�A9 ��+ 25�+ ,�A- ���+

3S2A�,+22�85�+25�+,�,,?,�2,��+25�+,�-,?2�8A��+95�+2�8B?2�A2��+85�+-�.9?-�98

''$�������������"������%�;D ����!�$������!���������4������� ������%������������������������54)�;$��G����������*����2,6��a#�4���29+2,-$+6h�+,�2����+#������KD �����S.93,+-�,�)K��+B-9<+�$�+,,-�+�%S2B�>>�$������!��������+�%S2>�,8���4���������

MeO

OMe

TBDPSO

O

O

TBSOOTHP

Page 137: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2,>

��+295�+-�9-��+.5�+-�-2��+B5�+?-�-,��+B5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS286�.���+

28-�8���+269�.���+2A-�A���+2B8�2�,:�5�+2B6�.�,:�5�+2B6�-���+2BB�6���+2B,�>��5�+

2,.�B ��5�+ 2,.�, ��5�+ 2,.�2 ��5�+ 2,>�A �,:�5�+ 2,>�B �,:�5�+ 2,8�9 ��5�+ 2,8�> ��5�+

228�8���+2-.�A��5�+.>�.��.>�9��5�+.>�B��5�+>>�,��5�+>8�8��5�+>A�B��5�+8,�.

��5,�+8,�,��8,�2��5,�+68�2��5B�+66�,��5B�+A2�A��5�+B9�>��B9�9��5�+B>�.��5�+

BA�A��5,�+B,�2��5,�+B2�.��5,�+B-�>��5,�+,.�B��5,�+,8�>�B:�5B�+,8�,�B:�5B�+,6�6

��5,�+2.�6��2.�6��5,�+2.�A���+29�6���+2>�B��5B�+2B�.��5B�+22�2��5B�+?B�>��5B�+

?B�9 ��5B�@ &% �$�%�3ν~ SB->,+B-A>+B-2-+,..B+,.6,+,9.2+,968+2>,>+28-B+269>+2A82+2A,>+2B>8+2B,B+2,69+2,--+2269+22-B+2-6,+2-,A+.>B+.BA+98-+9B,��?2@#C

� &�A �Q�396>�.�+968�2>�+966�,8�+8AA�28�+8AB�B-�+8B.�22�+6B-�22�+6,.�,8�+

A,B�2A�+,AB�22�+,,6�28�+2..�2B�+2B6�2-�+96�2--�+>B�,2�@5%#C� C&W�3A 3����

�*��6A59-/9C�,W�5A3.B-�6>B6@����3.B-�6>B-�

������������'"2�

�54;$�����'"# �A6��+ -�-A.����� � ��� � �,/ �6�9�)�

���=�� �� #�(�,Z �,/ �8B�> ��+ -�,6 ����� � ����

4����� ��������� ��� %�������������� � ��� 8 � ���

%������0������ ���*��� �� ��� %������ �������E��

����� '����� !� ���� �5A���X;)=��� �����00�� ���

� "������4����� ��� ������������� �/$��:���������

��� !�������� ��������� 4���� � ���� *��� ��,C/A ���������+ ��������� �� ��

J����� �������� �����;�����������0��� �5�:�K �/$�+ >3B� ��� %*������� �������

$��G��������'"2�������0��+������������������B9��+.BQ��

��3%�S-�,2�5�:�K �/$�+93,�@[ ]20D� SW2�.��S2�A��5��B�@

25�#%�A--#5�+����B�3

fS>�8>?>�82��+,5�+>�A2?>�B2��+85�+>�,>?>�,2��+,5�+8�A8��+3S,�A5�+25�+8�BB

��+3S,�A5�+25�+6�>-?6�82��+25�+6�8-?6�6-��+25�+6�BA?6�2-��+,5�+A�B8?A�,6��+

25�+A�,A?A�-8 ��+,5�+A�-A?B�.> ��+25�+B�>>��+B5�+B�>8 ��+B5�+B�A9?B�A, ��+25�+

B�2B ��+ 3 S 2,�9 5�+ 25�+ ,�69 �X+ 3 S 2,�A5�+ 25�+ ,�A- ���+ 3 S 2,�.+ 22�B 5�+ 25�+

,�,B?,�2, ��+ 25�+ ,�-,?2�>, ��+ 65�+ 2�8.?2�6B ��+ ,5�+ 2�6B?2�A, ��+ 25�+ -�.9?-�98

��+295�+-�9-��+.5�+-�-2��+B5�+?-�-A��+B5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS288�-���+

28-�>���+269�9���+2A-�6���+2B8�2�,:�5�+2B6�.�,:�5�+2BA�.���+2BB�A���+2B2�.��5�+

2,.�A �,:�5�+2,.�, ��5�+2,.�2 ��5�+2,>�A �,:�5�+2,>�B �,:�5�+2,8�8 ��5�+228�6 ���+

2-.�A��5�+.>�B��5�+>>�,��5�+>8�8��5�+>A�B��5�+69�8��5,�+68�2��5B�+66�,��5B�+

A2�B��5�+B9�>��5�+B9�-��5�+BA�B��5,�+B,�2��5,�+B2�.��5,�+,.�,��5,�+,8�>�B:�5B�+

,8�2�B:�5B�+2.�A���+29�A���+2>�2��5B�+2B�.��5B�+22�,��5B�+?B�9��5B�+?B�.��5B�@&%

�$�%�3 ν~ S BAA9+ B-2-+ ,.66+ ,.,.+ ,9.,+ ,966+ 2>,B+ 28-B+ 2698+ 2A82+ 2A,>+ 2B>>+

MeO

OMe

TBDPSO

O

O

TBSOOH

Page 138: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2,9

2B,B+2,69+2,--+226.+22-B+2->9+2-62+2--6+.BB+9B,+>6A+>-2+898��?2@#C � &�

A �Q�3>>,�B-�+>>2�6,�+8AA�,8�+8AB�62�+8B.�,,�+8-B�,>�+6B-�B,�+6,.�92�+A.-

�,,�+A9.�6.�+A,B�29�+,AB�,2�+,,6�B-�+2..�62�+2B6�A-�+92�,9�+>6�,9�+>B�2--�@

5%#C� C&W�3A 3�����*��A.5>,/>C�,W��3962�A>22@����3962�A>-.�

������&���'"*�

'� ���� )=��� !� $������ '"2 �B- ��+ -�-B8 ����� �

������ �-�8 �)� � ���� ��������� 44�B �2.�, ��+

-�->,����� �� '��B�,Z,4G �,,�, ��+ -�->, �����

����������C��0����� ������-[����*���������&$�

�2A�2h)+ -�->, ����� !�������+ B � ��� - [� ���*��� ��

�������E����������C������������e ��������������������

� ��� �� J����� ������� �� ��� %*������ ������� �����;�����������0���

�5�:�K �/$�+ 2-32� ��������+ � ���� $��� '"* �,- ��+ 86 Q� ��� ����0��� ���������

��������� ����

��3 %� S -�>A �5�:�K �/$�+ 93,�@ [ ]20D� S W2�6 �� S -�.> � �5��B�@

25 �#% �A--#5�+

����B�3fS>�8>?>�82��+,5�+>�A2?>�B-��+85�+>�,>?>�,2��+,5�+8�A>��+3S,�A5�+

25�+ 8�BA ��+ 3 S ,�A5�+ 25�+ 6�9-?6�8B ��+ 25�+ 6�8,?6�A2 ��+ 25�+ 6�B,?6�2, ��+ ,5�+

A�B8?A�,B ��+ 25�+ A�-6?B�.9 ��+ 25�+ B�9B?B�>2 ��+ 95�+ B�6,?B�AB ��+ 25�+ B�26 ��+

3S2B�,5�+25�+,�8B?,�A9 ��+25�+,�A2 ���+ 3S2B�,+22�85�+25�+,�,9?,�2, ��+25�+

,�-A?2�9> ��+ ,5�+ 2�9>?2�>, ��+ ,5�+ 2�8A?2�6B ��+ 25�+ 2�6,?2�A2 ��+ 25�+ 2�BB?2�,B

��+25�+-�.9?-�98��+295�+-�9-��+.5�+-�-2��+B5�+?-�-,��+B5�@2B��#%�2--#5�+

����B�3 f S 286�. ���+ 28-�> ���+ 269�. ���+ 2A-�6 ���+ 2B8�2 �,:�5�+ 2B6�. �,:�5�+ 2B6�B

��5�+2BA�.���+2BB�6���+2,.�A��5�+2,.�,��5�+2,.�2��5�+2,>�A�,:�5�+2,>�B�,:�5�+

2,8�8 ��5�+2,,�9 ��5�+228�6 ���+2-.�A ��5�+.>�B ��5�+>8�8 ��5�+>8�2 ��5�+>A�B ��5�+

68�2��5B�+66�,��5B�+6,�.��5,�+A>�,��5,�+A2�A��5�+B9�>��5�+B>�>��5�+BA�A��5,�+

B2�.��5,�+,.�,��5,�+,8�>�B:�5B�+,8�,�B:�5B�+2.�A���+29�A���+2>�2��5B�+2B�.��5B�+

22�, ��5B�+ ?B�> ��5B�+ ?B�. ��5B�@ &% �$�%�3 ν~ S ,.69+ ,.B2+ ,9.A+ ,968+ ,-.8+ 2>>8+2>B-+28-B+269>+2A82+2A,>+2B>6+2B,B+2,A-+2,--+2269+2-A.+2--6+.BA+9B,+>>B+

>B.+>,9+>-2+898��?2@#C� &�A �Q�3>.>�,9�+>.8�A8�+>8.�,B�+>89�B.�+8AA�,6�+

8AB�A9�+8B8�,2�+8-B�,-�+6,.�,.�+A9.�B2�+,A-�BA�+2..�A2�+2B6�BA�+.8�,2�+>6

�,,�+>B�2--�@5%#C� C&W�3A 3�����*��A.5>2�B/8C�,W��39>8�A>>>@����39>8�A>>A�

MeO

OMe

TBDPSO

O

O

TBSON3

Page 139: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2,.

������ ��''"�

44�B �B8> ��+ 2�A ����� �� $��� '"* �2,- ��+

-�2A������ ������5��>�6�)����=�������D �����

�6-h)+,�9�����!�����������%��������������� ������

6- [� �*� ,�6 � ���*��� �%��������������� 0�� ��+

��#K#�/5K�5A/5+ .323-�-2+ �������� ��� 5���� ����

#��G�����=����� ��� )=���������� � ��� ������+ ���

%*������ �"��������������0����� �������� ���#K#�/5K�5A/5+ .323-�-2� ��

$��G����''"�������0���+�������������������2-6�6��+.2Q��������+� ������������

�*���"�����C������!��� ����� ����

��3%�S-�62���#K#�/5K�5A/5+.323-�-2��

� ���'''�

C"��� ''- �6-�, ��+ -�,- �����+ 5(� �.2��+

-�,A �����+ 5/$� �BB�8 ��+ -�,A����� ��

5*���(��� �,2-h)+ 2�,����� � ���� ������

)=���!�$��''"�2--��+-�2,�������#�

�A�)� ������� ��� #������ � ��� ���

%������0������ �*� 2, � ���*��� �� ���

%������ ����� '����� !� D ����� �6 �)�

�����00�� ��� � "������ 4���� � ��� �������� ����� �,/ �:��������+ ��� !��������

��������� 4���� � ���� ��� ���� ��5�/B�X;)=��� ��� �����+ *��� #�C/A

���������+ ��������� �� ��� )=���������� ������� ��� %*������ � ��� ����� �����;

�����������0��� �5�:�K �/$�+ 2-32 → .32� �������� �� $��� ''' ��� ����0���+

�������������������9,��+8AQ����������

��3 %� S -�6A �5�:�K �/$�+ 93,�@ [ ]20D� S ?2�- �� S -�B8 � �5��B�@

25 �#% �A--#5�+

����B�3fS>�8>?>�82��+,5�+>�A2?>�B-��+85�+>�,>?>�,2��+,5�+8�A8��+3S,�-5�+

25�+8�B>����+3S6�,5�+25�+8�AA��+3S,�-5�+25�+6�6>?6�A>��+25�+6�A8?6�B>��+

25�+6�B2?6�2,��+,5�+A�,.����+3S22�-5�+25�+A�-6?B�.9��+25�+B�.B?B�9,��+,5�+

B�>.?B�>2 ��+ >5�+ B�A9?B�A, ��+ 25�+ B�26 ��+ 3 S 2B�- 5�+ 25�+ ,�8,?,�A. ��+ 25�+

,�A9?,�B6 ��+ ,5�+ ,�,-?,�2- ��+ 25�+ ,�-B?2�98 ��+ B5�+ 2�96?2�8. ��+ ,5�+ 2�8,?2�6B

��+25�+2�62?2�BA��+B5�+2�B,?2�,-��+,5�+2�-9��+3S>�,5�+B5�+-�.9?-�96��+B-5�+

-�9-��+.5�+-�-9��+85�+-�--��+B5�+?-�-B��+B5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS2>B�9

���+286�.���+28-�8���+269�9���+2A-�A���+2B8�2�,:�5�+2B6�.�,:�5�+2B6�-���+2BB�6

���+2B,�B��5�+2,.�A��5�+2,.�,��5�+2,.�2��5�+2,>�B�,:�5�+2,>�,�,:�5�+2,8�>��5�+

2,B�B��5�+228�8���+2-.�A��5�+.>�B��5�+>>�,��5�+>8�6��5�+>A�9��5�+>A�B��5�+68�2

MeO

OMe

TBDPSO

O

O

TBSONH2

MeO

OMe

TBDPSO

O

O

TBSONH

TBSOO

Page 140: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2B-

��5B�+66�, ��5B�+A6�> ��5�+A2�6 ��5�+B9�8 ��5�+B>�. ��5�+B8�A ��5,�+ B6�- ��5,�+BA�A

��5,�+B,�2��5,�+B2�.��5,�+,.�,��5,�+,8�>�B:�5B�+,8�,�B:�5B�+,6�.�B:�5B�+2.�A���+

2.�,��5,�+29�A���+29�-���+2>�,��5B�+2A�,��5B�+2B�.��5B�+2,�9��5B�+22�2��5B�+?B�>

��5B�+?B�.��5B�+?A�6�,:�5B�@&%�$�%�3ν~ SBB68+,.68+,.B2+,96>+2>,>+286A+28-B+26,B+2A8,+2A,>+2B>>+2B,A+2,66+2,-2+226.+22-B+2-69+2--A+.B8+9BA��?2@#C� &�

A �Q�32-26�2>�+2-2A�A,�+2-2B�>.�+2-2,�2--�+.9-�.�+992�2,�+99-�29�+A96�2>�+

A9A �A6�+ 29> �22�+ 226 �2,�+ >B �A2�@ 5%#C � C&W�3A 3 ���� �*� �8,5..�/9C�B W ��3

2-.,�868B@����32-.,�86>2�

B�C�+�3�&�����BB!��)�C�)�����/��!� �����/����C��/�&������!���B''!C�

�������������������"����B9Ah)+A�6,������ ������-[�������

)=��� !� ( �B �A�AB�)+ 2# � 5�:�+ A�AA����� ������� ���

%��������������� ������A-[���� "�����B-�����*�����!��

��� � ����� ��� - [� ���*��� � ���� �� )=��� !� �*�;A;(��G�;B;

0��0��G��:�������;,;� �--� �2 �+ A�,. ����� � ��# �22�6 �)� � ��� �������E��

���0��� ���� ��� - [� �������� �� ��� �������� ������� ��� �;4�,� � �92-h)+

A�8,�����!������������B-��%*������-[�� ������$�������?>9[����*�����

��� )=��� !� ������ ������������� (����� �B8A h)+ A�,B ����� � ��# �>�>�)�

���0��� ����������������%��������=���� ������?>9[��*�2������-[��*�,�

���*���+ ��!�� ��� 05 > 4���0���0������=��� �>�)� �������*�� � ���� ���� 2-��

� ������23,�!K!�#���������5,/,�B-Q���#���������������������������

)=����*�� ������8-�����-[����*���� �� ��E�������)=������������ ���������

�����%*��������� �/$��:������������!�����������������4����� �������

��5�/B�X;)=��� �6 Q� �� ���� �����X;)=��� ��� �����+ ��������� �� *��� ��,C/A

���������� ��� )=���������� � ��� ������+ ��� %*������ ������� �����;

�����������0��� �5�:�K �/$�+ A32→>3B� �������� �� $������''! ��� ��������� Y �

�2�29�+.-Q���������

��3 %� S -�26 �5�:�K �/$�+ 93,�@ [ ]20D� S ?AA�9 �� S -�.6 � �5��B�@

25�#% �A--#5�+

����B�3fS>�B8?>�,B��+B5�+>�,,?>�28��+,5�+A�>6?A�86��+25�+A�,8?A�2B��+,5�+

B�..?B�.2��+25�+B�>8�X�+3S>�,5�+3S,�95�+25�+B�BA���+3S2B�85�+3SB�,5�+25�+

,�98���+25�+,�>9���+3S2B�85�+3S>�,5�+25�+2�82?2�A6��+,5�+2�AA?2�,.��+,5�+

2�,6��+3S>�,5�+B5�+-�.B��+3S>�,5�+B5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS2>>�6���+

26B�- ���+ 2B6�- ���+ 2,.�A �,:�5�+ 2,9�. ��5�+2,>�A �,:�5�+ >2�, ��5�+ 88�2 ��5,�+ 66�2

��5�+ A,�2 ��5�+ B>�> ��5,�+ B8�- ��5,�+ 2.�, ��5,�+ 2B�. ��5B�+ 2-�A ��5B�@ &% �$�%�3

ν~ SB629+,.69+,9>B+2>>A+28.,+2A66+2B9,+2B6-+2,9.+2,->+2222+2-2-+.>,+.2-��?2@#C� &�A �Q�3B-6�B-�+,9>�28�+,A6�22�+,AA�>,�+,BB�6B�+2>9�8A�+2>,�2B�+

O N

O

Bn

O OH

Page 141: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2B2

2BA �AA�+2BB �,9�+2,. �A8�+22> �8B�+228 �B-�+222 �A>�+., �,>�+.2 �6-�+98 �2--�+9B

�AA�+ 6> �A.�+ 66 �A2�@ 5%#C � C&W�3 A 3 ���� �*� �2>5,B�/A W ��3 B,9�262>@ ����3

B,9�262.�

B�C�+�3�&�����BB!��)�C�)�B����������� ����������/�C�!� �����/����C��/�&������!�

��B''+C�

,+8;)����� �,BA h)+ ,�-8 ����� �� �(C/�� �,9A h)+ 2�,A �����

� �������0��� �������?>9[�������)=���!�/:��������''!

�,-.��+-�8.����� ���#�A�8�)�����������)=���� ������

-[���� "�����2�6����*���+��!�����%�����������'�����!�

������5�/B�X;)=��������00����������������%������0��������� "���� �������

� "������4����� ��������#�:��������+���!�����������������4����*�����,C/A

���������+ ��������� �� �� J����� �������� �����;�����������0��� �5�:�K �/$�+

.32����%*������������������� *�����C��G������''+���� ��E�����������,B.��+

9BQ��

��3 %� S -�88 �5�:�K �/$�+ 93,�@ C������0���3 22.?2,- [�@ [ ]20D� S ?6B�B �� S 2�- �

�5��B�@25�#%�A--#5�+����B�3fS>�A2?>�,2��+65�+A�>-?A�69��+25�+A�,8?A�2B��+

,5�+A�-A�X+3S6�85�+25�+B�.6?B�9A��+25�+B�BB���+3S2B�,5�+3S,�95�+25�+,�9-

���+3S2B�,5�+3S.�85�+25�+2�82?2�A.��+,5�+2�A8?2�B-��+,5�+2�,A��+3S8�95�+

B5�+-�.9?-�9.��+2,5�+-�->��+B5�+-�-B��+B5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS2>6�B

���+26B�2���+2B6�A���+2,.�A�,:�5�+2,9�.��5�+2,>�B�,:�5�+>,�>��5�+88�-��5,�+66�9

��5�+A,�9��5�+B>�.��5,�+B>�8��5,�+,6�9�B:�5B�+29�B��5,�+29�-���+2A�A��5B�+22�A

��5B�+ ?A�, ��5B�+ ?A�. ��5B�@ &% �$�%�3ν~ S ,.6.+ ,.B-+ ,969+ 2>8,+ 28..+ 2A68+ 2B.2+2B8-+2BA>+2,A.+2,,8+2,-2+22>9+2-.9+2-A>+2-,B+2--9+..,+.88��?2@#C� &�A

�Q�3B8A�2.�+B8,�>B�+,.2+�,,�+,.-�2--�+29>�2>�+296�,.�+22>�26�+222�28�+.2�2-�+

>6�2>�+>B�,9�@5%#C� C&W�3A 3�����*��,B5B>�/AC�W��3AA,�,B92@����3AA,�,B9A�

B!��)�C�)�B����������� ����������/�C�!� �����/�������B''-C

/:��������''+�22-��+-�,8������ ��������B32�!K!�#������

��� �5�KD ����� �A �)� ���=�� �� ���0��� ���� ��� 5,/, �2A> h)+

B-Q��� � "������ )=���+ 2�B- ����� ��� - [� !�������� ���� '�����

���� C��0���� ��� )�/5 �,B ��+ -�6, ����� � D ����� �,-- h)� � ��� ���

%�������������� ��� - [� �*� 2 � �� ��� %������0������ �*� 26�� ���*���� ���

F��������� � 5,/, � ��� ����� '����� ���� )=��� !� ������������� �28A ��+

2�B-����� � D ����� �,-- h)� ��������� �� �������E�� ��� #������ 26�� ���

%������0������ ���*���� �5� � ��� �� J����� ������ �� ��� %*������ ��� ��#

O N

O

Bn

O OTBS

HO

O OTBS

Page 142: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2B,

�:��������� ��� � "������ 4���� � ��� ����� '����0�� !� 2#5���X;)=��� ��� 05 S 2

���������� �� �*������� �,/�:������������ )=���������� � ��� ������ �� C"���

''-������������Y ��88�A��+.9Q���������������������!���"����!�i..32��

.9Q��������������

[ ]20D� S ?B2�. �� S 2�- � �5��B�@

25 �#% �A-- #5�+ ����B�2,3 f S A�-,?B�.8 ��+ 25�+

,�8A?,�66 ��+ 25�+ 2�62?2�BA ��+ B5�+ 2�B,?2�,A ��+ 25�+ 2�2B ��+ 3 S 8�9 5�+ B5�+

-�.6?-�98��+2,5�+-�-.��+B5�+-�->��+B5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS2>.�-���+

>B�8��5�+AA�A��5�+B8�,��5,�+,6�>�B:�5B�+29�>��5,�+29�-���+2A�2��5B�+22�2��5B�+

?A�A ��5B�+ ?A�9 ��5B�@ &% �$�%� ν~ S ,.6>+ ,.B2+ ,969+ 2>-8+ 2A8,+ 2A2,+ 2B96+ 2B82+2,6,+ 2-..+ 2-6.+ 2-A,+ 2--6+ 9BB+ >>B ��?2@#C � &�A �Q�3 ,-B �8A�+ 29> �22�+ 2A>

�,A�+ 2B2 �2B�+ 2-6 �2A�+ >6 �2--�+ >B �,.�@ 5%#C � C&W�3A 3 ���� �*� �2B5,9/BC� W��3

,9B�2>-2@����3,9B�2>--�

<����''2�

��)=���!�$���'''�6-��+-�-A6������

��#�,�)�� ������?>9[����*������������

)=���!�(��B�29-h)+2#���#+-�29�����

���0��� ����!�����������%������� ������,�

%*��� ��� ?>9 [� ����� '����� !� ����

��/$��X;)=��� �����00�� ��� � "������ 4����

� ��� �������� �� ��� ��# �:��������� ���

!�������� ��������� 4���� � ���� ���

D ����� �� ���� ����;)=��� ��� �����+ *��� #�C/A ���������+ ��������� �� ��

J����������������%���������%*�������������������������;�����������0���

���#K �/$�+ .32� �� ������ 4���� ''2 ��� ����0��+ �������� ��������� �BA�9��+

9BQ��

��3 %� S-�> ���#K �/$�+ 96326�@ [ ]20D� S W22�. �� S 2�-2 � �5��B�@

25 �#% �A--#5�+

����B�3fS22�82��+25�+>�6.?>�6B��+,5�+>�AB?>�,.��+A5�+>�,6?>�2B��+A5�+8�AA��+

3 S ,�9 5�+ 25�+ 8�B2 ��+ 3 S ,�9 5�+ 25�+ 6�>6 ��� �+ 3 S 6�8 5�+ 25�+ 6�B>?6�,, ��+ ,5�+

6�-.?A�.9 ��+ 25�+ A�.B ���+ 3 S 22�- 5�+ 3 S A�9 5�+ 25�+ A�8A ��� �+ 3 S 2-�9 5�+ 25�+

B�.2?B�>. ��+ ,5�+ B�>8 ��+ B5�+ B�8. ��� �+ 25�+ B�86?B�66 ��+ ,5�+ B�6A?B�AA ��+ ,5�+

,�82?,�A.��+25�+,�AA���+3S2,�85�+3S>�,5�+25�+,�,9��X+3S>�-5�+3S,�A5�+25�+

,�-9?2�.A ��+ B5�+ 2�>-?2�69 ��+ 65�+ 2�66?2�A6 ��+ ,5�+ 2�A-?2�,9 ��+ ,5�+ 2�2> ��+

3S>�,5�+B5�+2�-2��+3S8�95�+B5�+-�.9?-�96��+265�+-�9B?-�>8��+2,5�+-�-8��+

'!����C"���0���������25�#%C0���������������������.

MeO

OH

TBDPSO

O

O

TBSONH

HOO

Page 143: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2BB

B5�+-�-A��+B5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS2>8�A���+2>2�B���+286�2���+28B�A���+

2AA�B ���+ 2B6�. �A:�5�+ 2BA�9 ���+ 2BB�2 ���+ 2B2�> ��5�+ 2B2�A ��5�+ 2,.�B ��5�+ 2,.�,

��5�+2,>�A�,:�5�+2,>�B�,:�5�+2,8�,��5�+2,6�-��5�+22A�,��5�+2-A�A���+..�>��5�+

>9�,��5�+>A�>��5�+>B�>��5�+>2�>��5�+66�,��5B�+AA�6��5�+B.�9��5�+B9�>��5�+B>�9

��5�+B8�. ��5,�+ B8�2 ��5,�+ B6�9 ��5,�+ B2�> ��5,�+ B-�, ��5,�+ ,>�. ��5,�+ ,8�9 �B:�5B�+

,8�-�B:�5B�+2.�,��5,�+2.�2���+29�B���+2A�8��5B�+2A�B��5B�+2A�-��5B�+2,�-��5B�+

22�2 ��5B�+ ?B�A ��5B�+ ?A�6 ��5B�@ &% �$�%�3 ν~ S BB6-+ 28A2+ 2826+ 26>A+ 26B2+ 2A,>+2B.-+2,-,+2269+2-99+2-6>+..8+.8-+.B8+9BA��?2@#C � &�A �Q�3998 �B-�+996

�86�+99A�2--�+9-8�2-�+>BA�2B�+82-�9�+66-�8�+A.-�9�+B>-�29�+,B9�,6�+,,6�22�+

2..�,-�+2B6�,,�+222�2,�+22-�,A�+.6�22�+.B�2>�+9B�26�+92�,B�+>6�29�+>B�66�+66

�2>�@5%#C� C&W�3A 3�����*��6659B�/9C�,W��3.8A�666-@����3.8A�66A.�

����������B'"C�

4����''2�9��+-�--9A������ ������5�;

���������� ��������"E !�������� �� �

$��������� �,--h)����=��+���)=������-[�

���*��� ����� � "������� 5� �A9Q� �,-- h)�

!�������� ��� %�������������� � ��� 2 � ���

-[� �� , � ��� %������0������ ���*���')�

���� ������� $��*��� ��� - [� � ���

*������*������ 5� ����� '����� !� ����

��5�/B�X;)=����������������� �/$�������������� "������4����� �����������

����� �/$� �A:2-�)� �:��������� ��� !�������� ��������� 4���� � ���� *���

#�C/A ���������+ ��������� �� �� J����� �������� 4�"0�����!� �*�������;

�����������0��� �5�:�K �/$�+ 23A� ������� ��������$ �'"� ��� ��������� Y � �A�2��+

9AQ��

��3%�S-�AB�5�:�K �/$�+,39�@ [ ]20D� S?,�.��S-�6���#��)���3 [ ]20

D� S?B�B��S-�8�

��#��@O>9�P25�#%�8--#5�+����B�3fS22�A9����+25+B?/)�+8�B8��+3�S,�85�+25+

5A�+8�B-��+3�S,�85�+25+58�+8�-.��+3�S6�A5�+25+�)�+6�66�����+3�S2-�9+9�8+>�2+

2�A5�+25+5,-�+6�A8?6�6,��+25+52,�+6�AA����+3�S22�2+A�6+2�85�+25+52B�+6�A-

�����+3�S22�-+22�-+A�6+,�-5�+25+5,2�+6�,.����+3�S22�8+6�8+2�.5�+25+526�+B�.2

�����+ 3� S 2A�.+ >�6+ 6�9+ 2�B+ 25+ 5,,��+ B�9-?B�9> ��+ ,5+ 5,,�+ 5,6�+ B�9- ��+ B5+

6?/�)B�+B�>6���+3�S2,�9+2�85�+25+59��+B�8A����+3�S2-�9+,�.+2�>5�+25+5.�+B�A6

')���%���������������� ����������54)�;$��G����������*����2,6��a#�4���29+2,-$+6h�+,�2����+$���������KD �����S663A6?���26��2--Q$���������+-�,�)K��+B-9<+�$�+,8A�+�%S8�..���������$�+�%S.�B>�������0�������+�%SA6�6���$������!����������

4

56

7

23

MeO29

OH

8 9 10

30

1O

O

15 16

17

1819

HO

32

14

1112

13

31

20 21

22 NH23

24 2526

2728

O

33

HO

HO

Page 144: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2BA

���+3�S.�2+,�25�+25+52>�+B�2-����+25+,6?/)�+,�9,���+3�S2A�2+22�65�+25+52A��+

,�>2����+25+2>?/)�+,�B,���+3�S2A�B+22�85�+25+522��+,�,>��X+3�S>�,+,�.5�+25+

5,A�,�,-?,�,9��+A5+59�+52A�+52.�+52.��+2�.6?,�-6��+B5+52-+522�+528�+2�>-

����X+3�S.�2+8�9+A�>+8�95�+25+529�+2�A,?2�62��+,5+5,8�+5,>��+2�B6����+25+

.?/)�+2�,>?2�B6��+,5+5,8�+5,>��+2�2A��+3�S>�,5�+B5+,A?�)B�+2�-2��+3�S8�.5�+

B5+ 2-?�)B�+ -�., ��+ 3�S>�-5�+ B5+5,9�+-�9. ��+ 3�S>�-5�+ B5+ 28?�)B�+ -�>. ��+ 3�S

8�.5�+B5+29?�)B�@2B��#%�26-#5�+����B�3fS2>8�A��,B�+2>2�6��2�+286�>��B�+

28B�6 ��6�+ 2AB�> ��>�+ 2B,�, ��2,�+ 2B-�. ��,-�+ 2,8�> ��,2�+ 2,6�9 ��2B�+ 22,�B ��8�+

2-A�.��,�+..�>��A�+>9�-��26�+>A�>��2>�+>B�2��.�+>2�9��,6�+66�A��,.�+AA�9��,A�+

B.�,��28�+B9�B��2-�+B8�9��29�+B8�>��9�+B8�8��,,�+B6�9��,8�+B2�8��22�+B-�>��2.�+

,.�9 ��2A�+ 2.�, ��,>�+ 28�2 ��B,�+ 2A�, ��B-�+ 2A�- ��,9�+ 22�, ��BB�+ 9�8 ��B2�@ &% ����

�)�"1�3ν~ S BB8-+ B--.+ ,.8-+ ,.BA+ ,9>6+ ,9A9+ 28AB+ 282B+ 26>8+ 26B6+ 2A6.+ 2AA,+2A,2+2B9-+2B28+2,6-+2,,-+2,-,+226.+2222+2-6>+2-B>+2-28+.9>+.62��?2@#C� &�

A �Q�3 69. �2>� O!WP+ A,8 �2A�+ A-9 �,9�+,6> �28�+ ,68 �2--�+,B9 �,2�+ ,,> �,-�+ ,--

�2B�+286�26�+28A�,2�+2,9�29�+222�,2�+9B�2B�+92�2B�+66�29�+AB�26�@5%#C� C&W�3

A 3�����*��BB562�/9W��382,�B6-8@����382,�B6->�

��������������G���������������������)��������� ����*������O,,+>9�P�

Page 145: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2B6

-(-(�5��������� �����������������

B�C�+�3�&�����B!�B��� �0��0����C�/�&������!���B'!"C�

���;A;(��G��:�������;,;� ���;�''*� �2�- �+ 6�8A ����� � ��� � �5�

�,,�8�)� ���=�� ����� )=������ ?>9 [� ���*��������������� ����

�;(�)� �B�.�)+ 2�8 # � �5�+ 8�,- ����� �� ,;(���0��0��G�������

�-�86�)+8�,-����������)=��������������%��������������6�����?>9[�

�� , � ��� - [� ���*���� ��� )=��� � ��� ��� �/$� �,- �)� !���*� �� ��� ����

��5�/B�X;)=��� �,- �)� �� ���� �����X;)=��� �,- �)� ��� ������ ��� ���������

4���� � ��� *��� #�C/A ���������+ ��������� �� ��� )=���������� ������� ���

��� *����� (�����'!" �2�>2 �+ .> Q� � ��� ��� ������ ��������� ������� �� ���

� ������%��������"�����C����������������

[ ]20D� SW6,�, ��S2�9 ��5��B�@C������0���32,A?2,6[�@

25�#%�A--#5�+����B�3

fS>�B>?>�,-��+65�+6�>,�X+3S8�>5�+25�+A�>8?A�88��+25�+A�,8?A�29��+,5�+B�B2

���+3S2B�6+B�A5�+25�+,�9-���+3S2B�6+.�65�+25�+2�9>��+3S8�>5�+B5�@2B��#%

�2--#5�+����B�3fS28.�8 ���+26,�A ���+2BA�9 ���+2,.�A �,:�5�+2,.�- �,:�5�+2,>�A

��5�+88�, ��5,�+ 66�2 ��5�+B9�6 ��5�+B>�- ��5,�+ ,-�B ��5B�@ &% �$�%�3ν~ SB-8B+B-,.+,.92+ ,.29+ ,9>2+ 2>>>+ 2>-2+ 2A.8+ 2AA.+ 2B92+ 2B89+ 2,.>+ 2,A>+ 2,--+ 2292+ 222.+

22--+2->A+2-8B+2-A9+2-26+..,+.6,+>8,+>A,+>,A+>-2��?2@#C � &�A �Q�3B2B

�,,�+B22�,,�O!WP+,,,�,-�+,,-�,-�+299�2B�+2B>�BB�+2B6�BA�+2BA�,8�+2BB�2--�+

22>�,.�+2->�28�+2-6�28�.,�,,�+.2�.2�+98�6B�+86�,2�+68�A-�+,9�B,�@5%#C� C&W�3

A 3�����*��2B52A�/B(�W��3BBA�--A.@����3BBA�--A9�

��������������G���������������������)��������� ����*������O2>2P

B�C�+�3�&�����B!�B��� �0��0����C�/�&������!�����B'!"C�

�*�;A;(��G��:�������;,;��*�;�''*�� ���!��� ������������0�������

4������ ��� ��� ��� ����������� #������ ������������ (�����

��B'!"C�2�>B�+.9Q�� ���������������������������������� ������

%��������"�����C������!��� �����

[ ]20D� S ?6B�- �� S 2�, ��5��B�@ C������0���3 2,6?2,8 [�@

25�#% �A--#5�+����B�3

fS>�B>?>�,B��+65�+6�>,�X+3S8�>5�+25�+A�>>?A�88��+25�+A�,8?A�29��+,5�+B�B2

���+3S2B�6+B�A5�+25�+,�9-���+3S2B�6+.�65�+25�+2�9>��+3S8�>5�+B5�@2B��#%

�2--#5�+����B�3fS28.�8 ���+26,�A ���+2BA�9 ���+2,.�A �,:�5�+2,.�- �,:�5�+2,>�A

��5�+88�, ��5,�+ 66�2 ��5�+B9�6 ��5�+B>�- ��5,�+ ,-�2 ��5B�@ &% �$�%�3ν~ SB-8A+B-,.+,.92+ ,.29+ ,9>-+ 2>>>+ 2>-2+ 2A.8+ 2AA.+ 2B92+ 2B89+ 2,.>+ 2,A>+ 2,--+ 2292+ 2229+

O N

O O

BrBn

O N

O O

BrBn

Page 146: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2B8

22--+2->A+2-8,+2-A9+2-26+..,+.6,+>8,+>A,+>,A+>-2��?2+#C � &�A �Q�3B2B

�,,�+B22�,B�O!WP+,,,�,-�+,,-�,-�+299�2B�+2B>�BB�+2B6�BA�+2BA�,6�+2BB�2--�+

22>�,9�+2->�26�+2-6�28�.,�,,�+.2�.-�+98�6A�+86�,2�+68�A-�@5%#C� C&W�3A 3

�����*��2B52A�/B(�W��3BBA�--A.@����3BBA�--A.�

B�C�+�3�&�����BB!��)�C�)�����/��!� �����/����C�/�&������!���B'!!C�

������ ������������� (����� �B>- h)+ A�,, ����� � ��� ������ ��� %������0������ ��

���� ������*� C��0���� ��� �������������� �2�,> �+ 2-�A����� �� )�����������

�62�A��+ -�B9����� � �5� �22�.�)� ������� �� )=��� !� ���;/:��������'!"

�2�,�+B�9A����� ��5� �8�)�� ��������C��0���������0��+� ���� ��������� ���;

���� !���"���� ���� ����*����� %*��� � ��� ��� %������ ����� '����� !� ����

�����X;)=��� �����00�������������� ������26�����%������0������ ���*����

���� "������4����� ���������������� �,/�:������������!�����������������

4����� ������ ��������D �������� �����+*���#�C/A���������+�������������

J����������������%*������� �������������;�����������0����5�:�K �/$�+A32�

�������� �� ������� ��� ��� *����� �� �;$����0������ '!! ������� ��� ���

���0��������$�;4������'!'������������������!���"����!�B3,�����������

���������� �-�.. �+ 96Q�� ����� 0�"0�����!�54)� �=������ &������ ��� %��������

�������� �����2,6�����������2--;6;�29��+,�-����+$���������KD �����S,3B+-�,

�)K��+8�>#4�+B-9<+ J+,,-�+ �%S2B�,6�� ��$�;4������'!'�+ �% S26�-B��

��� �;$����0������'!!��'+

��3 %� S -�A6 �5�:�K �/$�+ >3B�@ C������0���3 >,?>B [�@

[ ]20D� S WB9�, �� S 2�2 � �5��B�@

25 �#% �A-- #5�+ ����B�3

f S >�BA?>�2> ��+ 65�+ A�>2?A�82 ��+ 25�+ A�,2?A�2- ��+ ,5�+ B�9>

�X��+� 3 S>�-5�+25�+B�>, ��� �+25�+B�B- ���+ 3 S2B�A+B�A5�+25�+,�>6 ���+ 3 S2B�A+

.�65�+25�+,�6B����+25�+2�82?2�6-��+,5�+2�6-?2�BB��+,5�+2�2.��+3S>�-5�+B5�+

-�.B��+3S>�-5�+B5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS2>8�.���+26B�6���+2B6�,���+2,.�A

�,:�5�+2,9�.�,:�5�+2,>�B��5�+>A�A��5�+88�-��5,�+66�6��5�+AB�,��5�+B>�9��5,�+

B>�2��5,�+29�>��5,�+2A�8��5B�+2A�-��5B�@&%�$�%�3ν~ SBA.8+B-,>+,.8>+,.B6+,9>2+2>9-+ 289,+ 2B96+ 2B6B+ 2,A-+ 2,->+ 22.8+ 22,-+ 2-A.+ 2-2.+ .8,+ >8,+ >,>+ >2-+

8.8��?2@#C� &�A �Q�3B-6�B2�O!WP+,9>�29�+,8,�B9�+,AA�68�+,BB�B,�+2>9�2--�+

2>>�,2�+2A,�2B�+2BA�BB�+2BB�,,�+2,.�BB�+22>�8>�+228�BB�+222�A8�+.2�6A�+98

�>B�+ 9B �A>�+ 6> �B9�+ 66 �B,�+ AB �,2�@ 5%#C � C&W�3 A 3 ���� �*� �2>5,B�/A W ��3

B,9�262.@����3B,9�26,2� '+ �� ��������������� �;$����0������'!!������������������ ��������������+��������0��������$�;4������'!'������������������������C"���''-�*���� *����

O N

O O

Bn

OH

Page 147: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2B>

B�C�+�3�&�����BB!��)�C�)�����/��!� �����/����C�/�&������!��� ��B'!!C� ��� B�C�

+�3�&�����BB!��)�C�)�����/��!� �����/����C�/�&������!�����B'!'C�

������ ������������� (����� �B>- h)+ A�,, ����� � ��� ������ ��� %������0������ ��

���� ������*� C��0���� ��� �������������� �2�,> �+ 2-�A����� �� )�����������

�62�A ��+ -�B9 ����� � �5� �22�. �)� ������� �� )=��� !� �*�;/:��������

���'!" �2�, �+ B�9A����� � �5� �8�)� � ��� �� ��� C��0���� �����0��+ � ���� ����

��������;����!���"������������*�����%*���� ������%�����������'�����!�

���� �����X;)=��� �����00� �� ��� ������� � ������ 26 �� ��� %������0������

���*���� ��� � "������ 4���� � ��� �������� �� ��� �,/ �:��������� ��� !��������

��������� 4���� � ���� �� ����� ��� D ����� ��� �����+ *��� #�C/A ���������+

��������� �� �� J����� �������� ��� %*������ � ��� ����� �����;�����������0���

�5�:�K �/$�+ A32� �������� �� ������� ��� ��� *����� �� �;$����0������ ��'!!

������� ��� ��� ���0������� �$�;4������ ��'!' � ���� �������������;

!���"����!�B3,����������������������2�-,�+9>Q�������0�"0�����!�54)��=�

�����&���������%���������������� �����2,6�����������2--;6;�29��+,�-����+

$���������KD �����S,3B+-�,�)K��+8�>#4�+B-9<+ J+,,-�+�%S2B�-8����$�;

4��������'!'�+�%S2A�9B����� �;$����0��������'!!��

��3 %� S -�66 �5�:�K �/$�+ >3B�@ C������0���3 >,?>B [�@

[ ]20D� S ?B>�6 �� S 2�B � �5��B�@

25 �#% �A-- #5�+ ����B�3

f S >�BA?>�29 ��+ 65�+ A�>2?A�82 ��+ 25�+ A�,-?A�22 ��+ ,5�+ B�9>

�X��+� 3 S>�-5�+25�+B�>2 ��� �+25�+B�B- ���+ 3 S2B�A+B�A5�+25�+,�>6 ���+ 3 S2B�A+

.�65�+25�+,�6,����+25�+2�82?2�6-��+,5�+2�6-?2�BB��+,5�+2�2.��+3S>�-5�+B5�+

-�.B��+3S>�-5�+B5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS2>8�.���+26B�6���+2B6�,���+2,.�A

�,:�5�+2,9�.�,:�5�+2,>�B��5�+>A�A��5�+88�-��5,�+66�6��5�+AB�,��5�+B>�9��5,�+

B>�2��5,�+29�>��5,�+2A�8��5B�+2A�-��5B�@&%�$�%�3ν~ SBA.6+B-,>+,.8>+,.B8+,9>.+2>9-+ 289,+ 2B98+ 2B6B+ 2,A-+ 2,->+ 22.8+ 22,-+ 2-A.+ 2-2.+ .8,+ >8,+ >,>+ >2-+

8.8��?2@#C� &�A �Q�3B-6�,>�O!WP+,9>�,-�+,8,�B9�+,AA�69�+,BB�B,�+2>9�2--�+

2>>�,,�+2A,�2A�+2BA�BB�+2BB�,,�+2,.�,.�+22>�6.�+228�B,�+222�AA�+.2�A-�+98

�86�+ 9B �B8�+ 6> �B>�+ 66 �,.�+ AB �2,�@ 5%#C � C&W�3 A 3 ���� �*� �2>5,B�/A W ��3

B,9�262.@����3B,9�262.�

O N

O O

Bn

OH

Page 148: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2B9

��3 %� S -�66 �5�:�K �/$�+ >3B�@ C������0���3 >6?>8 [�@

[ ]20D� S ?B6�9 �� S 2�, � �5��B�@

25 �#% �A-- #5�+ ����B�3

fS>�B8?>�,-��+65�+A�>B?A�88��+25�+A�,A?A�28��+,5�+A�--���

�+ 25�+ B�9A �X�+� 3 S >�-+ ,�95�+ 25�+ B�B2 ���+ 3 S 2B�A+ B�A5�+ 25�+ ,�>9 ���+ 3 S 2B�A+

.�85�+25�+,�86����+25�+2�8,?2�A9��+,5�+2�A9?2�BA��+,5�+2�,-��+3S>�-5�+B5�+

-�.8��+3S>�25�+B5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS2>>�,���+26B�,���+2B6�,���+2,.�A

�,:�5�+2,.�-�,:�5�+2,>�A��5�+>2�6��5�+88�,��5,�+66�B��5�+A,�2��5�+B9�2��5,�+

B8�2��5,�+2.�,��5,�+2A�-��5B�+2-�,��5B�@&%�$�%�3ν~ SB6,B+B-,8+B--A+,.8.+,.B.+,9>>+2>>B+2899+2B9B+2B6-+2,.8+2,B6+22.>+2229+2-.8+2-A>+2-28+.8.+>8.+>68+

>A,+>--��?2@#C� &�A �Q�3B-6�,8�O!WP+,9>�,6�+,8,�.�+,AA�.A�+,BB�>A�+2>9

�>6�+2>>�,-�+2A,�,8�+2BA�69�+2BB�B8�+2,.�B.�+22>�>>�+228�A-�+222�6B�+.,�BB�+

.2�68�+98�2--�+9B�B.�+6>�8A�+66�B.�+AB�2.�@5%#C� C&W�3A 3�����*��2>5,B�/AW

��3B,9�262.@����3B,9�26,2�

B�C�+�3�&�����BB!��)�C�)�B����������� ����������/�C�!� �����/����C�/�&������!���

B'!)C�

'����� )=���!�/:��������'!! �,2-��+ -�8.����� ���#

�A�8�)� � ���� ��������� ,+8;)����� �,B6 h)+ ,�->����� ��

�(C/�� �,96 h)+ 2�,A ����� ���0��� ���� ��� ?>9 [� ������� ���

)=���� ������-[���� "�����2�6�������������0���������*�������%������� ���

�����'�����!�������5�/B�X;)=��������00����������������%������0������

��� "���� ��� � "������ 4���� � ��� �������� ����� ��# �:��������� ��� !��������

��������� 4���� � ���� *��� ��,C/A ���������+ ��������� �� ��� )=����������

������������;�����������0����5�:�K �/$�+.32���������(C; ����'!)������������Y �

�,6A��+99Q��

��3%�S-�8-�5�:�K �/$�+A32�@[ ]20D� S?B�9��S2�-��5��B�@

25�#%�A--#5�+����B�3

fS>�B.?>�,,��+65�+A�>8?A�8>��+25�+A�,6?A�2B��+B5�+A�-B�X��+3S8�>5�+25�+

B�B8���+3S2B�,+B�B5�+25�+,�>-���+3S2B�,+.�.5�+25�+2�8A?2�B2��+A5�+2�28��+

3S>�-5�+B5�+-�.6?-�.-��+2,5�+-�2A��+B5�+-�2B��+B5�@2B��#%�2--#5�+����B�3

fS2>6�2���+26B�-���+2B6�A���+2,.�B�,:�5�+2,9�.�,:�5�+2,>�B��5�+>2�9��5�+

86�.��5,�+66�B��5�+AB�9��5�+B9�B��5,�+BA�9��5,�+,6�.�B:�5B�+29�2���+2>�>��5,�+

2A�B��5B�+22�A��5B�+?A�6��5B�+?A�9��5B�@&%�$�%�3ν~ SB-,.+,.68+,.B2+,96>+2>>.+28.9+2A8,+2B96+2B6>+2,-.+222.+2-8A+2-B.+.>B+9B6+>6B��?2@#C� &�A �Q�3B8B

�,8�+B8, �2--�+,.2 �2>�+,.- �>9�+,BA �2,�+2.. �22�+29> �,B�+296 �8B�+22> �29�+222

O N

O O

Bn

OH

O N

O O

Bn

OTBS

Page 149: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2B.

�,9�+.2�2A�+>6�,,�+>B�B,�@5%#C� C&W�3A 3�����*��,B5B>�/AC�W��3AA,�,B9A@����3

AA,�,B9B�

B�C�+�3�&�����BB!��)�C�)�B����������� ����������/�C�!� �����/����C�/�&������!���

��B'!)C�

��� �(C;C��*���� � ��� � �� � ��� !���������� J�������;

!��������� ��������*���+ ���� �� ���� )=��� !� /:��������

��B'!!C �B8- ��+ 2�29 ����� � ��# �>�. �)� ���������

,+8;)����� �A-Bh)+B�6A��������(C/�� �A9.h)+,�2,��������

?>9[���������� ���������(C;�����*����$��������B'!)C�A,>��+98Q�� ������

���������Y ���������

��3%�S-�8-�5�:�K �/$�+A32�@[ ]20D� SWA�8��S2�,��5��B�@

25�#%�A--#5�+����B�3

fS>�B8?>�,-��+65�+A�>A?A�86��+25�+A�,2?A�22��+B5�+A�--�X��+3S8�>5�+25�+

B�B8���+3S2B�2+B�B5�+25�+,�8>���+3S2B�2+.�.5�+25�+2�69?2�B-��+A5�+2�2B��+

3S8�.5�+B5�+-�.,?-�99��+2,5�+-�22��+B5�+-�2-��+B5�@2B��#%�2--#5�+����B�3

fS2>6�2���+26B�-���+2B6�A���+2,.�A�,:�5�+2,9�.�,:�5�+2,>�B��5�+>2�9��5�+86�.

��5,�+66�B��5�+AB�9��5�+B9�B��5,�+BA�9��5,�+,6�.�B:�5B�+29�2���+2>�>��5,�+2A�B

��5B�+ 22�6 ��5B�+ ?A�6 ��5B�+ ?A�9 ��5B�@ &% �$�%�3 ν~ S B-B-+ ,.68+ ,.B-+ ,968+ 2>9-+28.9+2A8,+2B96+2B69+2,-.+222.+2-8A+2-B.+.>B+9BB+>>A��?2@#C� &�A �Q�3B8B

�,8�+B8, �2--�+,.2 �2>�+,.- �9-�+,BA �2,�+2.. �22�+29> �,A�+296 �88�+22> �29�+222

�,.�+.2�2,�+>6�,2�+>B�B,�@5%#C� C&W�3A 3�����*��,B5B>�/AC�W��3AA,�,B9A@����3

AA,�,B9>�

B�C�+�3�&�����BB!��)�C�)�B����������� ����������/�C�!� �����/����C�/�&������!���

B'!-C�

��� �(C;C��*���� � ��� � �� � ��� !���������� J�������;

!��������� ��������*���+ ���� �� ���� )=��� !� /:��������

��B'!'C �2>2 ��+ -�68 ����� � ��# �B�9 �)� ���������

,+8;)����� �2.2 h)+ 2�89����� �� �(C/�� �,B, h)+ 2�-����� ���

?>9 [� �������� � ����� ��� �(C;�����*���� $������ '!- �,-> ��+ 99 Q� � ��� ���

���������Y ���������

��3%�S-�8,�5�:�K �/$�+A32�@[ ]20D� S?.�9��S2�2��5��B�@

25�#%�A--#5�+����B�3

fS>�B>?>�,-��+65�+A�>,?A�8B��+25�+A�,-?A�-8��+B5�+B�.6?B�9>��+25�+B�B.���+

3S2B�B+B�B5�+25�+,�8A���+3S2B�B+2-�B5�+25�+2�69?2�BA��+A5�+2�2.��+3S8�95�+

B5�+-�.,?-�99��+2,5�+-�-9��+B5�+-�->��+B5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS2>6�9

O N

O O

Bn

OTBS

O N

O O

Bn

OTBS

Page 150: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2A-

���+26B�,���+2B6�6���+2,.�B�,:�5�+2,.�-�,:�5�+2,>�B��5�+>B�2��5�+88�-��5,�+66�A

��5�+A,�8��5�+B9�A��5,�+B9�2��5,�+,6�.�B:�5B�+29�2���+29�-��5,�+2A�6��5B�+2,�.

��5B�+ ?B�. ��5B�+ ?A�A ��5B�@ &% �$�%�3ν~ S B-B-+ ,.68+ ,.B-+ ,96>+ 2>>.+ 28.9+ 2A8,+2B92+2BA.+2,-9+222.+2-AA+2-2>+.98+9BB+>>,��?2@#C� &�A �Q�3B8B�,6�+B8,

�.A�+,.2�,2�+,.-�2--�+2..�2A�+29>�,-�+296�A2�+22>�29�+222�,6�+.2�2A�+>6�,6�+

>B�B.�@5%#C� C&W�3A 3�����*��,B5B>�/AC�W��3AA,�,B9A@����3AA,�,B9>�

B!��)�C�)�B����������� ����������/�C�!� �����/�������B'!+C�

�(C; ����'!)�,6-��+-�8-������ ��������B32�!K!�#���������

�5�KD ����� �.�> �)� ���=�� �� ��� )=��� ���0��� ���� ��� 5,/,

�BB>h)+ B- Q��� � "������ )=���+ B�- ����� ��� - [� !�������� ����

'����� ���� )=��� !� )�/5 �,. ��+ 2�, ����� � D ����� �A9- h)� � ��� ���

%��������������9����-[����*�������F�������E�5,/,� ��������'���������

)=��� !� ������������� �B.A ��+ B�2,����� � D ����� �A9- h)� ��������� �� ���

#������ � ������ 26�� ��� %������0������ ���*���� �5� � ��� �� J����� ������

�� ��� %*������ !�����������#�:��������� ��� � "������ 4���� � ��� ����� '�����

!� 2# 5���X;)=��� ����"���� �05 b 2� �� �*���� ��� �,/ �:��������� ���

)=����������� �����������C"���'!+�26-�,��+.9Q�������������Y ���������

[ ]20D� S?6�, ��S2�- ��5��B�@

25�#% �A--#5�+����B�3fS2-�9. ��� �+25�+B�.B �X+

3S6�85�+25�+,�86��X+3S>�2+6�85�+25�+2�66?2�B2��+A5�+2�2A��+3S>�,5�+B5�+

-�.,?-�98��+2,5�+-�->��+B5�+-�-8��+B5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS29-�A���+

>B�8��5�+A6�,��5�+B8�-��5,�+,6�>�B:�5B�+29�-���+2>�9��5,�+2A�,��5B�+2,�6��5B�+

?A�6 ��5B�+ ?6�- ��5B�@ &% �$�%�3ν~ S ,.6>+ ,.B2+ ,969+ 2>->+ 2A8B+ 2A28+ 2B92+ 2B82+2,6,+22,2+2-92+2-B9+2--6+.->+99.+9BB+>>B��?2@#C � &�A �Q�3,-A �22�+,-B

�>2�+29>�2A�+296�2,�+2A>�,B�+2B2�2A�+2-6�2A�+>6�2--�+>B�,.�@5%#C� C&W�3A 3

�����*��2B5,9/BC�W��3,9B�2>--@����3,9B�2>-2�

B!��)�C�)�B����������� ����������/�C�!� �����/���������B'!+C�

��� $��0����� ��� /:��������;$�:������ !� �(C; ���� ��B'!)C�

�A,-��+2�-����� � ���� �� ���� !����������J�������!���������

��������*���� ���� ��� ������ ��� )=����������� � ��� C"���

��B'!+C�,B6��+.-Q�������������Y ����������

[ ]20D� SW6�6 ��S2�A ��5��B�@

25�#% �A--#5�+����B�3fS2-�., ��� �+25�+B�., �X+

3S6�A5�+25�+,�88��X+3S>�2+6�A5�+25�+2�68?2�B-��+A5�+2�26��+3S>�25�+B5�+

-�.B?-�9>��+2,5�+-�-9��+B5�+-�->��+B5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS29-�-���+

HO

O OTBS

HO

O OTBS

Page 151: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2A2

>B�8��5�+A6�2��5�+B8�2��5,�+,6�>�B:�5B�+29�-���+2>�.��5,�+2A�,��5B�+2,�>��5B�+

?A�6 ��5B�+ ?6�- ��5B�@ &% �$�%�3ν~ S ,.6>+ ,.B2+ ,969+ 2>->+ 2A8B+ 2A2>+ 2B92+ 2B82+2,6,+22,2+2-92+2-B9+2--6+.->+99.+9BB+>>B��?2@#C� &�A �Q�3,-A�.�+,-B�8,�+

29>�2,�+296�2-�+2A>�,,�+2B2�2,�+2-6�22�+>6�2--�+>B�B-�@5%#C� C&W�3A 3����

�*��2B5,9/BC�W��3,9B�2>--@����3,9B�2>--�

B!��)�C�)�B����������� ����������/�C�!� �����/���������B''-C�

��� $��0����� ��� /:��������;$�:������ !� �(C; ���� '!-� �,--��+

-�A9 ����� � ��� � �� � ��� !���������� J�������!���������

��������*���� ���� ��� ����� ��� )=����������� � ��� C"���

��B''-C�22B��+.2Q�������������Y ����������

[ ]20D� SWB2�.��S2�2��5��B�@

25�#%�A--#5�+����B�3fS2-�8.����+25�+A�-B?B�.>

��+25�+,�8,?,�66��+25�+2�62?2�,B��+A5�+2�2B��+3S>�25�+B5�+-�.A?-�9>��+2,5�+

-�-9��+B5�+-�->��+B5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS2>.�,���+>B�6��5�+AA�A��5�+

B8�B��5,�+,6�>�B:�5B�+29�8��5,�+29�-���+2A�,��5B�+22�-��5B�+?A�A��5B�+?A�9��5B�@

&% �$�%�ν~ S,.6>+,.B2+,969+2>-8+2A8,+2A2A+2B96+2B82+2,6,+22B6+2-..+2-A,+2--6+.B9+9.9+9BB+9-6+>>B��?2@#C� &�A �Q�3,-A�.�,-B�8,�+29>�22�+296�.�+

2A>�,A�+2B2�2B�+2-6�2B�+>6�2--�+>B�,.�@5%#C� C&W�3A 3�����*��2B5,9/BC�W��3

,9B�2>--@����3,9B�28..�

� ���'!1�

$��G����� '"* �.�9 �� -�-22 ����� � ��� � �5�

�-�,A�)����=�������$�����������)=���

!� ��;(��B4 �6A h)+ -�6 # � �5�+ -�-,>�����

!�����������%��������������� ���,����6-[�

���*����������%������0�����������*���+

��!�� C"��� '!+ �A�, ��+ -�-, �����+ 5/$�

�,�,��+ -�-,�����+ 5(� �8�,��+ -�-,�����

�� �;4�,� � �2A h)+ -�2 ����� ��������

� ��������$����� ���*�����������%������0���������*��������%�����������

'����� !� D ����� �����00�� ��� � "������ 4���� � ��� �������� �� ��� �/$�

�:��������+ ��� !�������� ��������� 4���� � ���� *���#�C/A ���������+ ���������

�� �� J����� ����������� �����;�����������0��� �5�:�K �/$�+ 2-32→.32� ���

%*��������������$���'!1�.�B��+>>Q�������������Y ��

HO

O OTBS

MeO

OMe O

O

TBSONH

OTBSO

TBDPSO

Page 152: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2A,

��3%�S-�A-�5�:�K �/$�+A32�@[ ]20D� SW8�B��S-�>��5��B�@

25�#%�8--#5�+����B�3

fS>�>-?>�8>��+,5�+>�86?>�8,��+,5�+>�A-?>�,.��+85�+8�6.����+3SA�.5�+25�+

8�A6 ��+ 3 S ,�,5�+ 25�+ 8�BB ��+ 3 S ,�,5�+ 25�+ 6�6A?6�62 ��+ 25�+ 6�AB?6�B9 ��+ 25�+

6�,>?6�28��+,5�+A�,6?A�2>��+25�+A�--��+3S22�65�+25�+B�.B?B�96��+65�+B�>A��+

B5�+B�>2?B�8>��+25�+B�2B��+3S2,�95�+25�+,�9A��+3S2B�-5�+25�+,�66?,�A9��+

25�+,�AA?,�B. ��+,5�+,�2A ��+ 3S22�95�+25�+2�.>?2�9> ��+B5�+2�>9?2�>- ��+25�+

2�8-?2�66 ��+ 25�+ 2�B.?2�,- ��+ 85�+ 2�-- ��+ 3 S 8�95�+ B5�+ -�.6 ��+ 3 S 8�95�+ B5�+

-�.,?-�96��+B85�+-�-9��+85�+?-�-2��+B5�+?-�-B��+B5�@2B��#%�26-#5�+����B�3

fS2>6�-���+286�6���+28-�8���+268�A���+2A-�A���+2B8�2�,:�5�+2B6�.�,:�5�+2BA�.

���+2BB�B���+2B,�A��5�+2,.�,��5�+2,.�2��5�+2,9�9��5�+2,>�B�,:�5�+2,>�,�,:�5�+

2,8�A ��5�+2,8�2 ��5�+228�A ���+2-.�, ��5�+.>�2 ��5�+>>�, ��5�+>8�6 ��5�+>A�A ��5�+

>B�8 ��5�+ 68�B ��5B�+ 66�, ��5B�+ A6�> ��5�+ A2�A ��5�+ B9�8 ��5�+ B>�. ��5,�+ B>�> ��5�+

B8�B��5,�+BA�B��5,�+B2�9��5,�+,.�>�,:�5,�+,8�8�B:�5B�+,8�,�B:�5B�+,6�.�B:�5B�+

2.�A���+29�6��5,�+29�A���+29�-���+2>�,��5B�+28�8��5B�+2A�,��5B�+2B�.��5B�+22�-

��5B�+?B�>��5B�+?B�9��5B�+?A�B��5B�+?A�9��5B�@&%�$�%�3ν~ SBB8>+,.68+,.,9+,968+2>,8+286A+28-B+269.+2A82+2B>>+2BB2+2,6A+2,-9+226.+2->>+2-8-+2--6+9B6+>>A+

>B8+>-2��?2@#C� &�A �Q�32-26�,B�+2-2A�6-�+2-2B�96�+2-2,�.B�+99-�2.�+A9A

�>2�+A>9�28�+B6,�22�+2..�26�+29>�2B�+226�28�+>6�,2�+>B�2--�@5%#C� C&W�3A 3

�����*��8,5..�/9C�BW��32-.,�86>2@����32-.,�8682�

����������B!+�G!-�C�%�� ���'!*�

��)=���!�$���'!1�9�-��+>�6h�����

��#�-�6�)�� ������?>9[����*��������

���� )=��� !� (��B �A8 h)+ 2 # � ��#+

-�-A8����� !�������� ��� $���� � ��� ���

?>9[��*�2�6����*�����!�����$������

���������/$��X;)=���!������������ "������

4����� ������������������#�:��������+

��� !�������� ��������� 4���� � ���� ��� D ����� �� ���� ���� �����X;)=���

��� �����+ *��� #�C/A ���������+ ��������� �� ��� )=���������� ������� ���

%*������� ����������*���"�����C������!��� �����

�������������%*������� ������5�;������������������"E!��������+�$���������

�B--h)����=��+���-[����*��������� "������5�;)=����A9Q��B--h)� !��������

��� %�������������� � ��� 2 � ��� - [� �� , � ��� %������0������ ���*���� ����

������� $��*��� ��� - [� � ��� *������*����� 5� ����� !���������� '����� !� ����

��5�/B�X;)=��� ������������� ��� %�������������� � ��� ��� �/$� !���*�+ ���

4

56

7

23

MeO29

OH

8 9 10

30

1O

O

15 16

17

1819

HO

32

14

1112

13

31

20 21

22 NH23

24 2526

2728

O

33

HO

HO

Page 153: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2AB

� "������4����������������� �/$��:��������+���!�����������������4����

*���#�C/A ���������+ ��������� �� �� J����� �������� ��� %*������ � ��� �����

0�"0�����!� �*������������������0��� �5�:�K �/$�+ 23A� �������� �� 4���� '!*

�B�2��+8.Q*���,C��������������������Y ����������

��3 %� S -�A, �5�:�K �/$�+ 23A�@ [ ]20D� S W,�. �� S -�B, � ��#�@ 25 �#% �8--#5�+

����B�3fS22�A9��+25+B?/)�+8�B6��+3S,�85�+25+5A�+8�,.��+3S,�85�+25+58�+

8�2A��+3S6�85�+25+�)�+6�66����+3S2-�.+9�8+>�25�+25+5,-�+6�6-?6�A8��+25+

52,�+6�AB����+3S22�2+A�8+2�>5�+25+52B�+6�A2?6�B8��+25+5,2�+6�,.����+3S22�B+

6�8+2�65�+25+526�+B�.A����+3S2A�.+>�B+6�65�+25+5,,��+B�9B���+3S9�9+B�>5�+

25+5,6�+B�9,?B�>6��+A5+5,,�+5,.�+B�>6?B�>,��+25+59��+B�8,����+3S2-�8+,�>+

2�B5�+25+5.�+B�AB���+3S9�9+,�25�+25+52>�+B�26����+25+,6?/)�+,�9>����+25+

2>?/)�+,�9-���+3S2A�2+22�65�+25+52A��+,�B,���+3S2A�,+22�85�+25+522��+,�,8

��X+ 3 S>�,+,�95�+25+5,A�+,�,6?,�,2 ��+B5+52A�+52.�+52.��+,�,- ���+ 3 S2,�8+

2-�>5�+25+59��+,�-2?2�.>��+25+52-�+2�.6���X+3S6�8+,�-+>�-5�+25+528�+2�.B��+

3 S 2B�. 5�+ 25+ 522��+ 2�>-?2�86 ��+ 25+ 529�+ 2�A>?2�B2 ��+ 65+ .?/)+ 5,8�+5,8�+

5,>�+5,>��+2�2B��+3S>�,5�+B5+5BB�+2�-,��+3S8�95�+B5+5B-�+-�.-��+3S>�25�+

B5+5,9�+-�9>��+3S>�-5�+B5+5B2�+-�>.��+3S8�.5�+B5+5B,�@2B��#%�2,6#5�+

����B�3fS2>8�A��,B�+2>2�6��2�+286�8��B�+28B�6��6�+2AB�8��>�+2B,�,��2,�+2B-�9

��,-�+2,8�8��,2�+2,6�9��2B�+22,�B��8�+2-A�.��,�+..�>��A�+>9�2��26�+>A�6��2>�+

>B�-��.�+>2�6��,6�+66�A��,.�+AA�6��,A�+B.�,��28�+B9�B��2-�+B8�>��29�+B8�8��9�+

B8�6 ��,,�+ B6�> ��,8�+ B2�6 ��22�+ B-�> ��2.�+ ,.�9 ��2A�+ 2.�, ��,>�+ 28�- ��B,�+ 2A�,

��B-�+2A�-��,9�+22�2��BB�+9�6��B2�@&%�$�%�3ν~ SBB8-+,.6.+,.,9+,962+28A2+282B+26>6+26B8+2A89+2B9-+2B2>+2,.9+2,6B+2,,,+2,-B+2282+22-A+2-6B+2-A,+.62+9-2

��?2@#C� &�A �Q�369.�2-�+A-9�,,�+B2A�,6�+,68�2--�+,,>�,6�+2.B�B9�+28A�B6�+

2,9�,A�+AB�B-�@5%#C� C&W�3A 3�����*��BB562�/9W��382,�B6->@����382,�B6-9�

� ���'!#�

$��G����� '"* �2-�9 �� -�-2, ����� � ��� � �5�

�-�,8�)����=�������$�����������)=���

!� ��;(��B4 �8- h)+ -�6 # � �5�+ -�-B-�����

!�����������%��������������� ���,����6-[�

���*���+ ��� %������0������ �����*��� �����

C"��� ��'!+ �A�8 ��+ -�-,, �����+ 5/$�

�,�A��+-�-,,�����+5(� �8�9��+-�-,,�����

�� �;4�,� � �26 h)+ -�22 ����� !�������� ��� $���� � ��� *��� ����� ���

%������0������ ���*��� �� ��� %������ ����� '����� !� D ����� �����00�� ���

MeO

OMe O

O

TBSONH

OTBSO

TBDPSO

Page 154: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2AA

� "������ 4���� � ��� �������� ����� �/$� �:��������+ ��� !�������� ���������

4���� � ���� *��� #�C/A ���������+ ��������� �� �� J����� ����������� �����;

�����������0��� �5�:�K �/$�+ 2-32→.32� ��� %*������� ������� $��� '!# �2-�2��+

>8Q�������������Y ��

��3%�S-�A2�5�:�K �/$�+A32�@[ ]20D� SW6�.��S-�9��5��B�@

25�#%�8--#5�+����B�3

fS>�89?>�88��+,5�+>�8A?>�82��+,5�+>�A-?>�B-��+85�+8�69����+3S6�A5�+25�+

8�AA ��+ 3 S ,�,5�+ 25�+ 8�B2 ��+ 3 S ,�,5�+ 25�+ 6�6A?6�A9 ��+ 25�+ 6�A,?6�B8 ��+ 25�+

6�,8?6�2B��+,5�+A�,B?A�28��+25�+B�.9��+3S22�85�+25�+B�.-?B�9-��+65�+B�>6��+

B5�+B�>-?B�88��+25�+B�B.���+3S9�9+A�95�+25�+,�9B��+3S2B�-5�+25�+,�66?,�A>

��+25�+,�AA?,�B6��+,5�+,�2,��+3S2,�A5�+25�+2�.8?2�96��+B5�+2�>9?2�>-��+25�+

2�8-?2�66 ��+ 25�+ 2�B.?2�,- ��+ 85�+ -�.9 ��+ 3 S 8�95�+ B5�+ -�.B ��+ 3 S 8�95�+ B5�+

-�.,?-�96��+B85�+-�-8��+85�+?-�-,��+B5�+?-�-A��+B5�@2B��#%�26-#5�+����B�3

fS2>6�-���+286�6���+28-�8���+268�A���+2A-�A���+2B8�2�,:�5�+2B6�.�,:�5�+2BA�.

���+2BB�B���+2B,�A��5�+2,.�,��5�+2,.�2��5�+2,9�9��5�+2,>�B�,:�5�+2,>�,�,:�5�+

2,8�A ��5�+2,8�2 ��5�+228�A ���+2-.�, ��5�+.>�2 ��5�+>>�, ��5�+>8�6 ��5�+>A�A ��5�+

>B�8 ��5�+ 68�B ��5B�+ 66�, ��5B�+ A6�> ��5�+ A2�A ��5�+ B9�8 ��5�+ B>�. ��5,�+ B>�> ��5�+

B8�B��5,�+BA�B��5,�+B2�9��5,�+,.�>�,:�5,�+,8�8�B:�5B�+,8�,�B:�5B�+,6�.�B:�5B�+

2.�A���+29�6��5,�+29�A���+29�-���+2>�,��5B�+28�8��5B�+2A�,��5B�+2B�.��5B�+22�-

��5B�+?B�>��5B�+?B�9��5B�+?A�B��5B�+?A�9��5B�@&%�$�%�3ν~ SBB8A+,.68+,.,9+,968+2>,8+286A+269.+2A8,+2B>9+2BB2+2,66+2,-.+226.+22-A+2->8+2-8-+2--6+.B8+9B6+

92-+>>A+>B8+>-2��?2@#C� &�A �Q�32-26�BB�+2-2A�82�+2-2B�.,�+2-2,�.B�+99-

�,.�+A9A�9,�+B6,�,-�+2..�B,�+29>�2.�+226�,8�+>6�B.�+>B�2--�@5%#C� C&W�3A 3

�����*��8,5..�/9C�BW��32-.,�86>2@����32-.,�86>,�

����������B!+�G!-�C�%�� ���')"�

��)=���!�$���'!#�.�6��+9�.h�����

��#�-�6�)�� ������?>9[����*��������

���� )=��� !� (��B �66 h)+ 2 # � ��#+

-�-66����� !�������� ��� $���� � ��� ���

?>9[��*�2�6����*�����!�����$������

���������/$��X;)=���!������������ "������

4����� ������������������#�:��������+

��� !�������� ��������� 4���� � ���� ��� D ����� �� ���� �����X;)=���

��� �����+ *��� #�C/A ���������+ ��������� �� ��� )=���������� ������� ���

%*������� �����������"�����C������!��� �����

4

56

7

23

MeO29

OH

8 9 10

30

1O

O

15 16

17

1819

HO

32

14

1112

13

31

20 21

22 NH23

24 2526

2728

O

33

HO

HO

Page 155: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2A6

�������������%*������� ������5�;������������������"E!��������+�$���������

�A--h)����=��+���)=������-[����*��������� "�������5��A9Q��A--h)�!��������

��� %�������������� � ��� 2 � ��� - [� �� , � ��� %������0������ ���*���� ����

������� $��*��� ��� - [� � ��� *������*����� 5� ����� !���������� '����� !� ����

��5�/B�X;)=���������������+���%����������������� �/$�!���*�+���� "������

4����+������������� �/$��:������������!�����������������4����� ����

*���#�C/A���������+ ��������� �� ��J���������������� %*������ � ����������

0�"0�����!���*������������������0��� �5�:�K �/$�+23A�����������4����')"

�B�9��+>,Q*���,C��������������������Y �����������

��3 %� S -�A, �5�:�K �/$�+ 23A�@ [ ]20D� S W,�B �� S -�A2 � ��#�@ 25 �#% �8--#5�+

����B�3fS22�A>��+25+B?/)�+8�B8��+3S,�65�+25+5A�+8�,.��+3S,�65�+25+58�+

8�2- ��+ 3S6�65�+25+�)�+ 6�6>?6�62 ��+25+5,-�+6�6-?6�A8 ��+25+52,�+6�AB ����+

3S22�2+A�8+2�>5�+25+52B�+6�A2?6�B8��+25+5,2�+6�,.����+3S22�B+6�8+2�65�+25+

526�+ B�.- ����+ 3 S 2A�.+ >�B+ 6�6 5�+ 25+ 5,,��+ B�9B ���+ 3 S 9�9+ B�> 5�+ 25+ 5,6�+

B�9,?B�>6��+A5+5,,�+5,.�+B�>6?B�>,��+25+59��+B�8,����+3S2-�9+,�.+2�65�+25+

5.�+B�AB���+3S9�9+,�25�+25+52>�+B�2-����+25+,6?/)�+,�96����+25+2>?/)�+,�9-

���+3S2A�2+22�65�+25+52A��+,�B,���+3S2A�,+22�85�+25+522��+,�,8��X+3S>�,+

,�95�+25+5,A�+,�,6?,�,2 ��+B5+52A�+52.�+52.��+,�,- ���+ 3 S2,�9+2-�95�+25+

59��+,�-B?2�.9��+25+52-�+2�.6���X+3S6�>+,�2+>�-5�+25+528�+2�.A��+3S2B�.5�+

25+ 522��+ 2�>2?2�88 ��+ 25+ 529�+ 2�A9?2�B- ��+ 65+ .?/)+ 5,8�+5,8�+ 5,>�+ 5,>��+

2�2A��+3S>�,5�+B5+5BB�+2�-2��+3S8�95�+B5+5B-�+-�.2��+3S>�25�+B5+5,9�+-�99

��+3S>�-5�+B5+5B2�+-�>9��+3S8�.5�+B5+5B,�@2B��#%�2,6#5�+����B�3fS2>8�A

��,B�+2>2�6��2�+286�>��B�+28B�6��6�+2AB�>��>�+2B,�,��2,�+2B-�9��,-�+2,8�8��,2�+

2,6�9��2B�+22,�B��8�+2-A�.��,�+..�>��A�+>9�2��26�+>A�6��2>�+>B�-��.�+>2�>��,6�+

66�A��,.�+AA�9��,A�+B.�,��28�+B9�B��2-�+B8�>��29�+B8�8��9�+B8�6��,,�+B6�9��,8�+

B2�6 ��22�+ B-�> ��2.�+ ,.�9 ��2A�+ 2.�, ��,>�+ 28�- ��B,�+ 2A�, ��B-�+ 2A�- ��,9�+ 22�2

��BB�+ 9�8 ��B2�@ &% �$�%�3ν~ S BBA6+ ,.69+ ,.,.+ ,96B+ 28AA+ 282A+ 26>6+ 26B8+ 2A89+2B9-+2B2>+2,.9+2,62+2,,,+2,-2+228-+22-6+2-6B+2-A,+.62+>..��?2@#C� &�A

�Q�369.�26�+A-9�,2�+B2A�,2�+,68�2--�+,,>�B-�+2.B�BA�+28A�A8�+2,9�,>�+>B�,B�+

AB�B6�@5%#C� C&W�3A 3�����*��BB562�/9W��382,�B6->@����382,�B62-�

Page 156: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2A8

� ���'!2�

$��G����� '"* �2,�- �� -�-2A ����� � ��� � �5�

�-�B�)� ���=�� �� ��� $���� ��� ���� )=���

!� ��;(��B4 �88 h)+ -�6# � �5�+ -�-BB�����

!�����������%��������������� ���,����6-[�

���*���+ ��� %������0������ ���*��� �� ���

C"�����''-�6�2��+-�-,�����+5/$��,�>��+

-�-, �����+ 5(� �>�8 ��+ -�-, ����� ��

�;4�,� � �2> h)+ -�2����� !�������� ��� $���� � ��� *��� ����� ��� %������0������

���*��� �� ��� %������ ����� '����� !� D ����� �����00����� � "������ 4���� � ���

�������� ����� �/$� �:��������+ ��� !�������� ��������� 4���� � ���� *���

#�C/A ���������+ ��������� �� �� J����� ����������� �����;�����������0���

�5�:�K �/$�+2-32→.32����%*��������������$���'!2 �2-�6��+>2Q�������������

Y ��

��3 %� S -�A6 �5�:�K �/$�+ A32�@ [ ]20D� S W22�, �� S -�6 � �5��B�@

25 �#% �A--#5�+

����B�3fS>�88?>�82��+,5�+>�A-?>�,.��+85�+>�,>?>�,2��+,5�+8�A8��+3S,�,5�+

25�+8�B>����+3S6�25�+25�+8�BB��+3S,�,5�+25�+6�69?6�A9��+25�+6�A8?6�B>��+

25�+6�B2?6�2A ��+,5�+A�B6?A�,, ��+25�+A�-, ��+ 3S2-�.5�+25�+B�.8?B�>. ��+,5�+

B�>9?B�>B��+>5�+B�AA���+3S6�6+B�>5�+25�+B�29?B�22��+25�+,�66�X+3S2,�A5�+

25�+,�A9?,�B8 ��+,5�+,�28 ��+ 3S2A�85�+25�+,�-,?2�98 ��+B5�+2�>8?2�8, ��+25�+

2�8,?2�6A ��+ 25�+ 2�62?2�B6 ��+ A5�+ 2�B-?2�,2 ��+ ,5�+ 2�-9 ��+ 3 S >�, 5�+ B5�+

-�.6?-�9> ��+ B-5�+ -�9- ��+ .5�+ -�-9 ��+ 85�+ -�-- ��+ B5�+ ?-�-B ��+ B5�@ 2B� �#%

�2--#5�+����B�3fS2>B�> ���+286�. ���+28-�> ���+262�8 ���+2A-�6 ���+2B8�2 �,:�5�+

2B6�. �,:�5�+2B6�- ���+2BB�6 ���+2B,�B ��5�+2,.�B ��5�+2,.�, ��5�+2,.�2 ��5�+2,>�B

�,:�5�+2,>�,�,:�5�+2,8�>��5�+2,8�B��5�+228�8���+2-.�A��5�+.>�B��5�+>>�,��5�+

>8�8��5�+>A�9��5�+>,�>��5�+68�2��5B�+66�,��5B�+A6�>��5�+A,�>��5�+B9�>��5�+B>�.

��5�+B>�, ��5,�+ B8�6 ��5,�+ B6�- ��5,�+ BA�B ��5,�+ B2�. ��5,�+ ,.�, ��5,�+ ,8�> �B:�5B�+

,8�,�B:�5B�+,6�.�B:�5B�+2.�A���+2.�,��5,�+29�A���+29�-���+2>�,��5B�+2A�,��5B�+

2B�.��5B�+2,�9��5B�+22�2��5B�+?B�>��5B�+?B�.��5B�+?A�6�,:�5B�@&%�$�%�3ν~ SBBA6+,.6>+ ,.B-+ ,968+ 2>,9+ 288A+ 28-B+ 26,,+ 2A82+ 2A,>+ 2B>>+ 2B,A+ 2,6B+ 2,-2+ 226.+

2-6.+ 2--A+ .B8+ 9.8+ 9BA+ >>B+ >B> ��?2@#C � &�A �Q�3 2-26 �2>�+ 2-2A �A,�+ 2-2B

�>.�+2-2,�2--�+99-�2>�+A9A�B>�+A>9�2A�+29>�2-�+226�22�+>6�2-�+>B�A2�@5%#C

� C&W�3A 3�����*��8,5..�/9C�BW��32-.,�86>2@����32-.,�868-�

MeO

OMe O

O

TBSONH

OTBSO

TBDPSO

Page 157: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2A>

����������B!+�G!-�C�%�� ���')'�

�� )=��� !� $��� '!2 �2A�- ��+

-�-2B����� ���# �-�8�)� � ��� ��� ?>9 [�

���*�������� ���� )=���!�(��B �6Ah)+

2#���#+-�-6A�����!�����������$����

� ������?>9[��*�2�6����*�����!�����

$���������������/$��X;)=���!�����������

� "������ 4���� � ��� ���������������#

�:��������+��� !�����������������4����

� �������D ����������������X;)=������ �����+*���#�C/A���������+ ���������

�� ��� )=���������� ������� ��� %*������ � ��� ������ �� "����� C������

!��� �����

�������������%*������� ������5�;������������������"E!��������+�$���������

�A--h)����=��+���)=������-[����*��������� "�������5��A9Q��A--h)�!��������

��� %�������������� � ��� 2 � ��� - [� �� , � ��� %������0������ ���*���� ����

������� $��*��� ��� - [� � ��� *������*����� 5� ����� !���������� '����� !� ����

��5�/B�X;)=���������������+���%����������������� �/$�!���*�+���� "������

4����������������� �/$��:������������!�����������������4����� ����

*���#�C/A���������+ ��������� �� ��J���������������� %*������ � ����������

0�"0�����!���*������������������0��� �5�:�K �/$�+23A�����������4����')'

�6�6��+>,Q*���,C��������������������Y ����������

��3%�S-�A-�5�:�K �/$�+23A�@ [ ]20D� SW9�,��S-�6���#�@25�#%�8--#5�+����B�3

fS22�A9��+25+B?/)�+8�B6��+3S,�85�+25+5A�+8�,.��+3S,�85�+25+58�+8�28��+

3S6�85�+25+�)�+6�69?6�6,��+25+5,-�+6�A9����+3S22�,5�+25+52,�+6�AB����+

3S22�-+A�6+2�.5�+25+52B�+6�A2?6�B>��+25+5,2�+6�,9����+3S22�6+6�>+2�65�+25+

526�+B�.,����+3S2A�.+>�,+6�85�+25+5,,��+B�9B����+3S9�>+B�>+B�-5�+25+5,6�+

B�9,?B�>8��+A5+5,,�+5,.�+B�>6?B�>,��+25+59��+B�8,����+3S2-�>+,�>+2�65�+25+

5.�+B�AB����+3S9�95�+25+52>�+B�2.����+25+,6?/)�+,�9>����+25+2>?/)�+,�9-

���+3S2A�,+22�65�+25+52A��+,�B,���+3S2B�.+22�>5�+25+522��+,�,8��X+3S>�2+

,�>5�+25+5,A�+,�,6?,�,2 ��+B5+52A�+52.�+52.��+,�,- ���+ 3 S2,�9+2-�95�+25+

59��+,�-B?2�.9��+25+52-�+2�.6���X+3S>�-+6�>+,�25�+25+528�+2�.A��+3S2B�.5�+

25+522��+2�>2?2�88��+25+529�+2�A9?2�A,��+,5+5,>�+5,8��+2�B8����+25+.?/)�+

2�B2?2�,8��+,5+5,8�+5,>��+2�2B��+3S>�,5�+B5+5BB�+2�--��+3S8�95�+B5+5B-�+

-�.-��+3S>�25�+B5+5,9�+-�9>��+3S>�-5�+B5+5B2�+-�>9��+3S8�95�+B5+5B,�@2B��#%�2,6#5�+����B�3fS2>8�6��,B�+2>2�6��2�+286�>��B�+28B�6��6�+2AB�8��>�+

2B,�2��2,�+2B-�9��,-�+2,8�8��,2�+2,6�>��2B�+22,�B��8�+2-A�.��,�+..�8��A�+>9�-

4

56

7

23

MeO29

OH

8 9 10

30

1O

O

15 16

17

1819

HO

32

14

1112

13

31

20 21

22 NH23

24 2526

2728

O

33

HO

HO

Page 158: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2A9

��26�+>A�6��2>�+>B�-��.�+>2�>��,6�+66�A��,.�+AA�>��,A�+B.�,��28�+B9�,��2-�+B8�>

��29�+B8�8��9�+B8�6��,,�+B6�8��,8�+B2�6��22�+B-�8��2.�+,.�9��2A�+2.�,��,>�+28�-

��B,�+2A�,��B-�+2A�-��,9�+22�2��BB�+9�6��B2�@&%�$�%�3ν~ SBB62+,.8-+,.,9+,9>A+,96B+ 28A6+ 2826+ 26>8+ 26B>+ 2A88+ 2B9-+ 2B2>+ 2,..+ 2,62+ 2,,,+ 2,-A+ 226.+ 22-.+

2-6B+2-A-+.9.+.6,+9--��?2@#C� &�A �Q�369.�22�+A-9�28�+B2A�,8�+,68�2--�+

,,>�B>�+2.B�2A�+28A�,>�+2,9�B2�+AB�B9�@5%#C� C&W�3A 3�����*��BB562�/9W��3

82,�B6->@����382,�B6-.�

�����������')!�

'� ���� )=��� !� $��G�������� '"* �2-�- ��+

-�-2, ����� � ���� A32 �!K!� #������ ���

��#K�#� �-�A�)� � ���� ��������� C"���

''- �A�> ��+ -�-29 �����+ 5(� �.�2��+ -�-,A

�����+ 5/$� �,�6 ��+ -�-29�����+ 5*���;(���

�,-�2 h)+ -�2, ����� �� �#$4 �2�6��+ -�-2,

����� ������ �� ��� ������� 2A � ���*����

��� %������ � ��� ����� '����� !� D �����

�����00�+ ��� � "������ 4���� �������� �� ��� �/$� �:��������� ��� !��������

��������� 4���� � ���� ��� ���� ��5�/B�X;)=��� ��� �����+ *��� ��,C/A

���������+ ��������� �� �� J����� �������� ��� %*������ � ��� ������� �����;

�����������0����5�:�K �/$�+2B32������������������ ����')!�22�>��+.2Q����

���������Y ��

��3%�S-�.-�5�:�K �/$�+A32�@[ ]20D� SWB�8��S2�A��5��B�@

25�#%�A--#5�+����B�3

fS>�8>?>�82��+,5�+>�B9?>�,.��+85�+>�,8?>�,-��+,5�+8�A8��+3S,�,5�+25�+8�BB

��+ 3 S,�,5�+25�+6�86?6�6B ��+,5�+6�B2?6�2A ��+,5�+A�8A?A�6B ��+,5�+A�,9 ��� �+

3S22�25�+25�+A�-A?B�.9��+,5�+B�>>��+B5�+B�>8��+B5�+B�A9?B�A,��+25�+B�2A��+

3S2,�.5�+25�+,�6.?,�A9 ��+,5�+,�A- ���+ 3S2B�2+22�65�+25�+,�,B?,�2A ��+25�+

,�--?2�99��+B5�+2�9A?2�>A��+,5�+ 2�82?2�6A��+25�+2�A9?2�A,��+B5�+2�B9?2�,2

��+,5�+2�2,��+�3S>�-5�+B5�+-�.>?-�9A��+B-5�+-�9-��+.5�+-�-A��+B5�+-�-2��+B5�+

-�-2��+B5�+?-�-,��+B5�@2B��#%�>6#5�+����B�3fS2>A�.���+286�.���+28-�>���+

269�.���+2A-�A���+2B8�2�,:�5�+2B6�.�,:�5�+2B6�-���+2BA�2��5�+2BB�6���+2,.�A

��5�+2,.�,��5�+2,.�2��5�+2,>�A�,:�5�+2,>�B�,:�5�+2,8�>��5�+2,A�A��5�+228�>

���+2-.�6��5�+.>�B��5�+>>�,��5�+>8�>��5�+>A�B��5�+>B�2��5�+8-�B��5,�+68�2��5B�+

66�, ��5B�+AA�8 ��5�+A2�6 ��5�+B9�> ��5�+B>�9 ��5�+B>�6 ��5,�+B,�2 ��5,�+B2�. ��5,�+

,.�>��5,�+,.�6��5,�+,8�>�B:�5B�+,8�,�B:�5B�+,6�9�B:�5B�+2.�A���+29�6���+29�B

��5,�+29�2���+2>�,��5B�+2A�B��5B�+2B�.��5B�+22�B��5B�+22�2��5B�+?B�>��5B�+?B�.

MeO

OMe O

O

TBSOO

OTBSO

TBDPSO

Page 159: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2A.

��5B�+ ?A�, ��5B�+ ?A�> ��5B�@ &% �$�%�3ν~ S ,.68+,.B-+,99.+,968+2>,.+28-B+2698+2A82+2A,>+2B>8+2B>8+2B,B+2,6A+2,--+2269+22-,+2-.-+2->9+2-6>+2--6+.B8+.-.+

98-+9BA+>>B+>B-��?2@#C� &�A �Q�32-26�B9�+2-2A�8A�+2-2B�9B�+92,�,>�+922

�A,�+>6A�2.�+>6B�B,�+8A6�,2�+8AA�6-�+8AB�.8�+8B.�B2�+8,2�B-�+666�26�+6,.�BA�+

A,B�B2�+,,8�29�+,,6�2--�+2..�B,�+29>�BB�+2B6�,2�+226�,-�+>6�,B�+>B�>-�@5%#C

� C&W�3A 3�����*��8,5.9/.C�BW��32-.B�8A22@����32-.B�8A2>�

�����������'))�

�� )=��� !� $��� ')! �22�- ��+

-�-2-����� ���# �-�6�)� � ��� ��� ?>9 [�

���*�������� ���� )=���!�(��B �A2h)+

2# � ��#+ -�-A2 ����� !�������� ���� 2 �

%*��� � ��� ���� ��/$��X;)=��� ��������

�����$�������%������0��������� "����

��� � "������ 4���� � ��� �������� �� ���

��# �:��������� ��� !�������� ���������

4����� �������D ����������������X;)=������ �����+*���#�C/A���������+

�������������� )=��������������������%*������� ������� ������%������ ��

"�����C������!��� �����

�������������%*������� ������5�;������������������"E!��������+�$���������

�B-- h)� ���=��+ ��� )=��� ��� - [� ���*��� �� ��� � "������ 5� �A9 Q� �B-- h)�

!�����������%��������������� ���2����-[���,����%������0���������*����

�����������$��*������- [�� ���*������*�����5������!����������'�����!�

���� ��5�/B�X;)=��� ������������+ ��� %�������������� ��� �/$� !���*�+ ���

� "������4����������������� �/$��:������������!�����������������4����

� ����*���#�C/A���������+ ����������� ��J����������������%*������� ���

������� 0�"0�����!�� �*������������������0��� �5�:�K �/$�+ 232� �������� ��

4����'))�A�>��+9-Q�������������Y ����������

��3 %� S -�B. �5�:�K �/$�+ 232�@ [ ]20D� S W,�9 �� S -�A. � �5,��,�@

25�#% �8--#5�+

����B�3fS22�6-��+25+B?/)�+8�B6��+3S,�85�+25+5A�+8�,.��+3S,�85�+25+58�+

6�8A����+3S2-�9+9�9+8�85�+25+5,-�+6�66���+3S2-�.+8�.5�+25+5,2�+6�A.����+

3S2-�95�+25+52,�+6�A,����+3S22�2+A�6+2�.5�+25+52B�+ 6�,>����+3S22�6+6�B+

2�>5�+25+526�+A�8A��+3S8�.5�+,5+5,,�+B�.-��+25+5,6�+B�>.��+B5+5,.�+B�>B

���+3S2,�9+2�A5�+25+59��+B�8,��+3S2-�95�+25+5.�+B�AB��+3S9�-5�+25+52>�+

,�9,���+3S2A�2+22�85�+25+52A��+,�6-��X+3SB�A+>�,5�+25+5,A�+,�AB����+25+

,6?/)�+,�B6?,�,>��+,5+52.�+522��+,�,B?,�2>��+,5+52A�+59��+,�2-���+3S2A�9+

4

56

7

23

MeO29

OH

8 9 10

30

1O

O

15 16

17

1819

HO

32

14

1112

13

31

20 21

22 O23

24 2526

2728

O

33

HO

HO

Page 160: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

26-

9�-5�+25+52.��+,�-8����+25+2>?/)�+,�-A?2�.A��+B5+52-+528+522��+2�8.?2�8A

��+25+529�+2�6-?2�A,��+,5+5,>�+5,8��+2�B8?2�,9��+B5+5,>�+5,8�+.?/)�+2�26

��+3S>�,5�+B5+5BB�+2�--��+3S8�95�+B5+5B-�+-�.2��+3S>�-5�+B5+5,9�+-�9.��+

3 S >�25�+ B5+5B2�+ -�>8 ��+ 3 S8�95�+ B5+5B,�@ 2B��#% �2,6#5�+����B�3 f S 2>8

��,B�+2>2�6��2�+286�9��B�+28B�6��6�+2AB�8��>�+2BB�6��,-�+2B,�,��2,�+2,6�8��2B�+

2,A�8��,2�+22,�A��8�+2-A�>��,�+..�8��A�+>>�>��26�+>6�,��2>�+>B�-��.�+>2�A��,6�+

8-�6��,,�+66�A��,.�+AA�B��,A�+B.�,��28�+B9�,��2-�+B8�.��29�+B8�8��9�+B8�-��,8�+

B2�8 ��22�+ B-�9 ��2.�+ ,.�. ��2A�+ 2.�, ��,>�+ 28�- ��B,�+ 2A�2 ��B-�+ 2A�- ��,9�+ 2-�6

��BB�+ 9�6 ��B2�@ &% �$�%�3ν~ S BAA,+ ,.69+ ,.,>+ ,9>A+ ,966+ 2>28+ 28A8+ 282B+ 26>>+2A6.+2B>9+2B2>+2,62+2,,2+2,-,+226.+2-9.+2-B.+2-2>+.99+.62+9--+>,,��?2@#C

� &�A �Q�3AAA�22�+B8B�2-�+B-6�,B�+,>6�B8�+,8B�,,�+2.B�B9�+28A�2--�+262�B6�+

222 �8.�+ .B �,B�+ 92 �BB�+ 8> �,,�+ 66 �BA�@ 5%#C � C&W�3A 3 ���� �*� �BB56-/. W ��3

82B�BBA8@����382B�BBA>�

.���������')+�

�������;�����)=������#��G��"���0��:��'"1

�2A�B��+ -�-,B����� � ������ �,-�)�+ � ������ ��!��

*��� ��K<;)������� ��������� � ����+ � ��� ��� ��#

�8,-h)�!���������6�����%������0���������*����

'�� ����� ������� ��������������0��� � ��� ���

���������'")�,,-��+-�,B������(�������=��+���

)=���������������������%*��������������8�)�

���=��� ��� )=��� ��� ������� ���'") � ��� ��� ���� ��00������� <�*�� �� ���

<����G������=��� ������+���$���� � ����!����������Y ������� 9- [���� "���

�� , � ���*��������$��*��� ��� %������0������ � ������ )=���������� ������+

���%*�������"��������������0������5�:�K �/$�+.32���������+� ��'G�������')+

�������0������������2>8��+96Q���������

��3 %� S -�8- �5�:�K �/$�+ A32�@ [ ]20D� S ?,8�B �� S 2�2 � �5��B�@

25 �#% ��� ��

�������������+A--#5�+����B�3fS>�>2?>�8>��+,5�+>�6-?>�A8��+,5�+>�B.?>�,B��+

85�+8�-8��+3S,�,5�+25�+6�>>��+3S,�,5�+25�+6�8A?6�69��+,5�+6�A-�X+3S8�B5�+

25�+ A�8A ��+ 3 S B�8 5�+ 25�+ A�66?A�6- ��+ 25�+ A�,.?A�,B ��+ 25�+ A�22?A�-6 ��+ 25�+

B�.2?B�96��+25�+B�8>��+B5�+B�6B?B�A.��+,5�+B�B.���+3S2A�>+B�95�+25�+B�,9��+

B5�+,�9-���+3S26�2+8�>5�+25�+,�A.?,�AA��+,5�+,�B9?,�B-��+25�+,�,,?,�-9��+

25�+ 2�.8?2�>9��+85�+2�8B?2�6-��+65�+2�->��+3S8�.5�+B5�+-�.6?-�.2��+,A5�+

-�26��+B5�+-�-9��+B5�@2B��#%��� ���������������+2--#5�+����B�3fS28>�.���+

28-�6���+269�B���+2B9�A���+2B8�-�,:�5�+2B6�>�,:�5�+2B6�-���+2BB�-���+2B,�8��5�+

MeO

OMe

TBDPSO

O

O

TBSOOTHP

Page 161: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

262

2,.�,��5�+2,9�.��5�+2,>�A�,:�5�+2,>�B�,:�5�+2,8�.��2,8�9��5�+226�9���+2-8�9

��5�+.>�. ��5�+.>�2 ��5�+92�9 ���+>.�8 ���+>>�B ��5�+>8�A ��5�+>A�6��5�+8,�. ��5,�+

8,�2��5,�+66�B��5B�+6A�9��5B�+A2�>��5�+A2�2��5�+A-�8��5,�+B>�2��B>�-��5�+B-�>

��5,�+,.�6��,.�A��5,�+,>�-�B:�5B�+,8�,�B:�5B�+,6�6��5,�+,A�2��5,�+,,�2��5,�+

2.�>���+2.�6��5,�+29�8���+2>�6��2>�A��5B�+2A�-��5B�+22�A��5B�+?B�B��5B�+?B�8

��5B�@&%�$�%�3ν~ SB->A+B-A.+,.68+,.B-+,968+2>->+28-,+269A+2A8,+2A,>+2B,B+2,8-+ 2,,>+ 2,--+ 228-+ 22-A+ 2->.+ 2-6>+ 2-B6+ .-9+ 9B,+ >>,+ >B,+ >-- ��?2@ 5%#C

� C&W�3A 3 ���� �*��6A5>9/9C�, W��3 .BB�62,>@ ����3 .BB�62B6@ ����������G��3 ����

�Q��*��6A5>9/9C�,3�>2�2>+59�8B@����3�>2�26+59�8-�

.���������')-�

������ �29�, h)+ -�26 ����� �� )����� <����G�����

�2--��+6� �Q4�������/B+!����������4��� ������

����)=���!�$���')+�2--��+-�22������ �/$�

�2B�9 �)� ������� ��� C��0���� � ��� ��� ?>9 [�

���*��� �� �������� ���� J����� ������� ��� � ���

D �������������*�������$����� ������%������0������

��� "��������� ���� D ���������������0�"��8� ���*����'-���%��������������

� ��� ����� ��� C������ ������e ��������� �� ��� )=���������� ������� �����;

�����������0��� �5�:�K#�( + .32� ��� %*������� ������� &;'G�������')- �.B�,��+

.BQ��������0������������

��3 %� S -�A2 �5�:�K#�( + 96326�@ [ ]20D� S ?22�- �� S 2�2, � �5��B�@

25 �#% ��� ��

�������������+A--#5�+����B�3fS>�89?>�8A��+,5�+>�6-?>�A8��+,5�+>�B.?>�,>��+

85�+8�,,��+3S,�,5�+25�+6�.B����+25�+6�89?6�68��+B5�+6�6,?6�AB��+25�+6�,8���

�+3S8�65�+25�+A�8A��+3SB�85�+25�+A�,>���+3S2,�2+6�,5�+25�+A�22?A�-B��+,5�+

B�.2?B�96��+25�+B�>B��+B5�+B�82?B�69��+A5�+B�6B?B�A9��+25�+B�-,���+3S2A�,+

9�2 5�+ 25�+ ,�9- ���+ 3 S 2A�2+ 8�25�+ 25�+ ,�6B?,�A6 ��+ 25�+ ,�BA?,�,> ��+ 25�+

,�2>?,�2-��+,5�+,�--?2�>B��+85�+2�8,?2�6-��+65�+-�..��+3S8�95�+B5�+-�.B��+

295�+-�.2��+3S>�,5�+B5�+-�68��+3S>�B5�+B5�+-�2,��+B5�+-�-.��+B5�@2B��#%

��� ���������������+2--#5�+����B�3fS28>�2���+28-�>���+269�2���+2B.�6���+2B8�,

�,:�5�+ 2B8�2 �,:�5�+ 2BA�8 ���+ 2BA�, ���+ 2B,�6 ��5�+ 2B,�, ��5�+ 2,.�B �,:�5�+ 2,>�B

�,:�5�+2,>�,�,:�5�+2,>�2��2,>�-��5�+2,A�,��5�+229�8���+2-8�-��5�+.>�.��5�+

'-�$�������������"������%�;D ����!�$������!���������4������� ������%���������������

���� ��� 5���� !� 54)�;$��G�� ��������*��� �2,6 �� a#� 4�� �29+ 2,- $+ 6 h�+ ,�2 �� ��+#������KD �����S.636+-�,�)K��+B-9<+6�9#4�+�$�+,,-�+�%SBB�.2 �4�������+�%SB6�B-���$������!����������

MeO

OMe

TBDPSO

O

O

TBSOOTHP

Page 162: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

26,

.8�> ��5�+>9�2 ��5�+>8�> ��5�+>8�B ��5�+8,�. ��5,�+8,�, ��5,�+66�8 ��5B�+66�, ��5B�+

B.�A��5�+B.�-��5�+B9�A��B9�B��5�+B8�A��5,�+B-�>��5,�+B-�>��B-�8��5,�+B-�B

��5,�+,.�.��,.�9��5,�+,8�.�B:�5B�+,8�,�B:�5B�+,6�6��5,�+2.�6��5,�+2.�B���+29�6

���+2>�9��5B�+28�6��5B�+2-�8��5B�+?B�6��5B�+?B�>��5B�@ &% �$�%�3ν~ S B-22+,.6A+,.B2+ ,9.-+ ,968+ 2>,A+ 28-A+ 2699+ 2A8,+ 2A,>+ 2B>9+ 2BA8+ 2B,6+ 2,6>+ 2,-,+ 2269+

22-,+2-A2+2-,6+.->+9B,+>>,+>B-+>-2��?2@#C� &�A �Q�396>�2.�+968�B2�+966

�A9�+>>,�26�+>>2�,A�+>6B�2>�+8AA�,B�+8AB�A6�+8B.�29�+6B-�26�+6,.�B9�+A,B�,6�+

,,6 �,-�+ 2.. �,>�+ 2B6 �,2�+ 96 �2--�+ >6 �2A�+ >B �BA�@ 5%#C � C&W�3 A 3 ���� �*�

�6A59-/9C�,W��3.B6�6,9A@����3.B6�6,92�

������������')1�

��� �54;$����� ')- �6-�- ��+ -�-66 ����� � ��� � �,/

�9�)����=��+���#�(�,Z �,/�>-�9��+-�,>�����!�������

�� ��� ������� >� ��� %������0������ ���*���� ���

%������ � ��� ����� '����� !� ���� �5A���X;)=���

�����00�+ ��� � "������ 4���� �������� �� ��� �/$�

�:��������� ��� !�������� ��������� 4���� � ����

*�����,C/A ���������+ ����������� ��J����������������%*������� ����������

�����;�����������0����5�:�K �/$�+>3B�����������$��G��������')1�A2�B��+.2Q�

�������0���������������������

��3 %� S -�2> �5�:�K �/$�+ A32�@ [ ]20D� S ?28�, �� S 2�2 � �5��B�@

25 �#% �B--#5�+

����B�3fS>�>-?>�8B��+,5�+>�6-?>�A,��+,5�+>�A2?>�,8��+85�+8�,A��+3S,�25�+

25�+ 6�.6 ��+ 3 S ,�-5�+ 25�+ 6�>B?6�B9 ��+ A5�+ 6�BA?6�,, ��+ 25�+ A�,>?A�26 ��+ ,5�+

A�-8?A�--��+25�+B�>>?B�>,��+B5�+B�8A?B�69��+A5�+B�-6���+3S2A�,+9�A5�+25�+

,�>. ���+ 3 S 2A�,+ 6�9 5�+ 25�+ ,�6B ��� �+ 25�+ ,�B8?,�,> ��+ 25�+ ,�29?2�9- ��+ 85�+

2�82?2�6-��+25�+2�B9?2�,A��+25�+2�--��+3S8�95�+B5�+-�.A?-�9.��+,25�+-�6>��+

3S>�B5�+B5�+-�22��+B5�+-�-9��+B5�@2B��#%�>6#5�+����B�3fS28>�-���+28-�9���+

269�2 ���+ 2B.�8 ���+ 2B8�, �,:�5�+ 2B8�2 �,:�5�+ 2BA�> ���+ 2BA�, ���+ 2B,�B ��5�+ 2B2�.

��5�+2,.�6 ��5�+2,.�B �,:�5�+2,>�B �,:�5�+2,>�, �,:�5�+2,A�, ��5�+229�8 ���+2-8�-

��5�+ .8�> ��5�+ >9�- ��5�+ >8�6 ��5�+ >8�A ��5�+ 69�> ��5,�+ 66�8 ��5B�+ 66�, ��5B�+ B.�8

��5�+B.�-��5�+B9�B��5�+B8�2��5,�+B-�8��5,�+B-�B��5,�+B-�2��5,�+,8�.�B:�5B�+,8�,

�B:�5B�+ 2.�, ���+ 29�6 ���+ 2>�. ��5B�+ 28�> ��5B�+ 2-�9 ��5B�+ ?B�8 ��5B�+ ?B�> ��5B�@ &%

�$�%�3 ν~ S BAB>+ B->,+ B--.+ ,.68+ ,.,.+ ,9.-+ ,968+ 2>2>+ 28-B+ 2699+ 2A8,+ 2A,>+2B,8+2,6,+2,-B+2269+22-2+2-A6+2--6+.-9+9B,+>>,+>B,+>--��?2@#C� &�A �Q�3

>>A�2B�+>>B�BA�+>>,�6.�+>>2�2--�+8AA�2A�+8AB�,9�+8B.�,A�+666�22�+6B2�22�+6B-

�B6�+6,.�9>�+A,B�BA�+,,6�AB�+,2.�2B�+2..�66�+2.>�2>�+2.2�,2�+2>9�29�+2B6�B>�+

MeO

OMe

TBDPSO

O

O

TBSOOH

Page 163: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

26B

226�2B�+222�2B�+.6�2B�+.B�,B�+92�,2�+>6�,>�+>B�.2�@5%#C� C&W�3A 3�����*�

�A.5>,/>C�, W ��3 962�A>-.@ ����3 962�A>2B@ ����������G��3 ���� �Q� �*� �A.5>,/>C�,3

�>-�.>+59�>6@����3�>2�-B+59�>.�

������&���')#��

'�����)=���!�$������')1 �2-�-��+-�-2,����� �

������ �-�, �)� � ���� ��������� 44�B �8�A ��+

-�-,A����� �� '��B�,Z,4G �>�A ��+ -�-,A �����

����������C��0����� ������-[����*���������&$�

�A�>h)+ -�-,A����� !�������+ ��� %�������������� � ���

B� ��� - [� ���*��� �� �������E�� ����� ��� C������

������e ������������� ������� � ��� ��J�����������������%*������������� �����;

�����������0��� �5�:�K �/$�+ 2-32� ��������+ � ���� $��� ')# �2-�- ��+ 86 Q� ���

����0��������������������� ���+�����������"�����C������!��� ����� ����

��3%�S-�>-�5�:�K �/$�+A32��

� ���')2�

$��G����� ')# �2-�- �� -�-2, ����� � ��� � �5�

�-�,6 �)� ���=�� �� ��� ���� )=��� !�

��;(��B4 �66 h)+ -�6 # � �5�+ -�-,9 �����

!�����������$����� ���,����6-[����*���+���

%������0������ �����*��� �� C"��� ''-

�A�,��+-�-2>�����+5/$��,�B��+-�-2>�����+

5(� �8�B��+ -�-2>����� �� �;4�,� � �2A h)+

-�-9����� �������*��� ��� %�������������� � ��� *��� ����� ��� %������0������

���*��� �� ��� %������ ����� '����� !� D ����� �����00����� � "������ 4���� � ���

������������� �/$��:������������ !�����������������4����� ����*���

#�C/A ���������+ ��������� �� �� J����� ����������� ��� %*������ � ��� �������

�����;�����������0����5�:�K �/$�+2-32→.32������������������$���')2�.�>��+

>8Q�������������Y ��

��3 %� S -�A. �5�:�K �/$�+ A32�@ [ ]20D� S ?,2�, �� S -�> � �5��B�@

25 �#% �A--#5�+

����B�3fS>�>-?>�8B��+,5�+>�6-?>�A2��+,5�+>�A2?>�,8��+85�+8�B,����+�3S6�-5�+

25�+8�,,��+3S,�-5�+25�+8�26��+3S,�-5�+25�+6�>B?6�86��+,5�+6�A6?6�B8��+,5�+

6�BA?6�,, ��+ 25�+ A�-.?A�-B ��+ 25�+ B�.8?B�96 ��+ ,5�+ B�>.?B�>A ��+ A5�+ B�8B?B�68

��+A5�+B�2-���+3S2A�2+9�25�+25�+,�9-���+3S2A�2+6�.5�+25�+,�8,?,�6B��+,5�+

,�B8?,�,> ��+ 25�+ ,�29?2�9- ��+ 85�+ 2�82?2�6- ��+ 25�+ 2�A9?2�,A ��+ A5� 2�-. ��+

MeO

OMe

TBDPSO

O

O

TBSON3

MeO

OMe

TBDPSO

O

O

TBSONH

TBSOO

Page 164: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

26A

3S>�,5�+B5�+-�.9��+3S8�95�+B5�+-�.,?-�92��+BB5�+-�6>��+3S>�B5�+B5�+-�2-��+

B5�+ -�-. ��+ B5�+ -�-2 ��+ B5�+ ?-�-A ��+ B5�@ 2B��#% �2--#5�+ ����B�3 f S 2>B�A ���+

28>�2���+28-�9���+269�2���+2B.�>���+2B8�2�,:�5�+2B8�-�,:�5�+2BA�8���+2BA�,���+

2B,�B��5�+2B2�.��5�+2,.�A��5�+2,.�B�,:�5�+2,>�B�,:�5�+2,>�,�,:�5�+2,A�,��5�+

229�6���+2-8�,��5�+.8�>��5�+>9�-��5�+>8�6��5�+>8�A��5�+>A�9��5�+66�8��5B�+66�,

��5B�+A6�8 ��5�+B.�8 ��5�+B.�- ��5�+B9�B ��5�+B8�A ��5,�+B8�2 ��5,�+ B6�- ��5,�+B-�6

��5,�+B-�B��5,�+B-�-��5,�+,8�.�B:�5B�+,8�,�B:�5B�+,6�9�B:�5B�+2.�B��5,�+2.�,���+

29�6���+29�,���+2>�>��5B�+28�.��5B�+2A�2��5B�+22�2��5B�+2-�9��5B�+?B�6��5B�+?B�8

��5B�+?A�8�,:�5B�@&%�$�%�3ν~ SBB6-+,.6,+,.B2+,96>+2>,>+2869+28-B+26,A+2A8,+2A,9+2B>>+2B,6+2,68+228-+22-,+2-69+2--,+9BA+>>B+>B6+>-2��?2@#C � &�A

�Q�32-26�2,�+2-2A�BA�+2-2B�86�+2-2,�2--�+99-�,6�+A96�22�+A9A�A,�+226�2,�+>B

�A2�@5%#C� C&W�3A 3�����*��8,5..�/9C�BW��32-.,�86>2@����32-.,�868A�

���������� *�%�� ��')*

�� )=��� !� $��� ')2 �.�- ��+

-�--9����� ���# �-�A�)� � ��� ��� ?>9 [�

���*����������)=���!�(��B �BBh)+2#

���#+-�-BB�����!������������2�%*���

� ��� ���� ��/$��X;)=��� ��������+ ���

$���� ���%������0������ ��� "���+ �����

� "������ 4���� �������� �� ��� ��#

�:��������� ��� !�������� ��������� 4���� � ���� ��� D ����� �� ���� �����X;

)=������ �����+*���#�C/A���������+��������������)=��������������������

%*������� ������� ������%��������"�����C������!��� �����

������%*������� ������5�;������������������"E!��������+�$����������,--h)�

���=��+ ��� )=��� ��� - [� ���*��� ����� � "������5� �A9Q� �,--h)� !�������� ���

%�������������� � ��� 2 � ��� - [� �� , � ��� %������0������ ���*���� ����

�������$��*������- [�� ���*������*�����5������!����������'�������������

��5�/B�X;)=���������������+���%����������������� �/$�!���*�+���� "������

4����������������� �/$��:������������!�����������������4����� ����

*���#�C/A���������+ ��������� �� ��J���������������� %*������ � ����������

0�"0�����!���*������������������0��� �5�:�K �/$�+23A�����������4����')*

�B�6��+>,Q�������������Y ����������

��3%�S-�B.�5�:�K �/$�+23A�@ [ ]20D� S?2B�,��S-�A���#�@25�#%�8--#5�+�8�8�3

fS2,�,6��+25+B?/)�+8�A.��+3�S,�85�+25+5A�+8�A>��+3�S,�85�+25+58�+6�6.����+

3�S22�>+8�-+2�85�+25+526�+6�62?6�AA ��+,5+52B+5,-�+6�B9 ����+ 3�S22�B5�+25+

4

56

7

23

MeO29

OH

8 9 10

30

1O

O

15 16

17

1819

HO

32

14

1112

13

31

20 21

22 NH23

24 2526

2728

O

33

HO

HO

Page 165: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

266

52,�+6�,B��+3�S6�95�+25+�)�+6�2>?6�22��+25+5,2�+B�99���+3�S2A�6+>�95�+25+

5,,��+ B�>8 �X��+ 3�S >�25�+ 25+ 5,,��+ B�8. ���+ 3�S .�2+ B�A 5�+ 25+ 5,6�+ B�8A ����+

3�S2-�>+,�9+2�85�+25+5.�+B�6B��+3�S.�,5�+25+52>�+B�AB?B�B>��+25+59��+B�2-��+

B5+5,.�+,�.A����+25+,6?/)�+,�99���+3�S2A�2+22�>5�+25+52A��+,�B.?,�,8��+A5+

522�+52A�+529+52.��+,�26?,�22 ��+,5+52.�+59��,�-- �X���+ 3�S8�9+2�>5�+25+

52-�+2�.8?2�.-��+25+2>?/)�+2�9,����+3�SA�95�+25+522��+2�>.��X+3�S>�2+B�,5�+

25+5,A�+2�89?2�8,��+25+528�+2�6B?2�A>��+25+5,>��+2�A6?2�B.��+25+5,8��+2�B2

����+25+.?/)�+2�B-?2�,B��+25+5,>��+2�29?2�2,��+25+5,8��+2�-6��+3�S>�25�+

B5+5BB�+2�-B��+3�S8�.5�+B5+5B-�+-�.9��+3�S>�-5�+B5+5B2�+-�9.��+3�S>�B5�+B5+

5,9�+-�8>��+3�S8�.5�+B5+5B,�@2B��#%�26-#5�+�8�8�3fS2>8�A��,B�+2>,�-��2�+

288�8 ��B�+ 28B�. ��6�+ 2AA�6 ��>�+ 2B,�B ��2,�+ 2B-�2 ��,-�+ 2,>�, ��,2�+ 2,8�B ��2B�+

22B�-��8�+2-6�8��,�+..�.��A�+>9�6��26�+>B�8��2>�+>B�2��.�+>2�>��,6�+6A�8��,.�+

A6�B��,A�+B.�6��28�+B.�-��2-�+B>�-��29�+B8�.��9�+B8�>��,,�+B8�,��,8�+B2�.��22�+

B-�9��2.�+,.�>��2A�+2.�8��,>�+28�-��B,�+2A�A��B-�+2A�,��,9�+22�8��BB�+.�2��B2�@

&%�$�%�3ν~ SBBA6+B-->+,.6.+,.BB+,9>-+28A,+282,+26>8+26B6+2A8-+2AA2+2A,2+2B9-+2B28+2,,-+2,-2+226.+222-+2-6>+2-B>+2-2>+.9>+.62��?2@#C� &�A �Q�3

69. �26� O!WP+A,8 �2-�+A-9 �,>�+,6> �2>�+,68 �2--�+,B9 �,-�+,,> �2.�+,-- �2,�+286

�2,�+28A�,A�+2,9�2>�+222�,2�+9B�2B�+92�26�+66�2>�+AB�2.�@5%#C� C&W�3A 3����

�*��BB562�/9W��382,�B6-8@����382,�B6-.�

B�C�!G+�$� ���/��1�B)� �����0��-����C��&��������!�B��� ���������C����������

B'+'C�

����-! �2�- �+ B�B>����� � ��� � �5� �29�)� ���=�� �� ���

)=��� ��� ?>9 [� ���*���� ������ ������������� )�$ �6�. �)+

-�8A#��5�+B�92������ ������0��� ������������+� ����

�������)=������!���"�������%��������������� ���26��

���*�����!�����)=���!�&����'+"�2�6�+8�>A�������

�# �$�689h)+B�A�������5��A�)����0��� �����������*��� �������$����� ���

2����?>9[����*������������E����������5A���X;)=���!������������ �� "���

���%������0������� ������� "������4����������������� �/$��:������������

!�����������������4����� ����*�����,C/A���������+�������������J�����

��������%���������%*�������������� �����;�����������0��� �5�:�K �/$�+.32�

�������$���'+'�2�,.�+.9Q�������������Y ��

��3%�S-�6.�5�:�K �/$�+A32�@[ ]20D� SW2�>��S2�.��5��B�@

25�#%�A--#5�+����B�3

fS8�B,��+3S,�-5�+25�+8�,.��+3S,�-5�+25�+A�A-?A�B,��+,5�+B�>9��+B5�+B�>>��+

B5�+ ,�8A?,�A8 ��+ ,5�+ ,�28?2�.9 ��+ ,5�+ 2�>> ��+ 3 S ,�6 5�+ B5�+ 2�>A?2�6> ��+ ,5�+

MeO

OMe

OTMS

O

Page 166: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

268

2�6,?2�A2 ��+ 25�+ 2�2A?2�-8 ��+ ,5�+ -�.9 ��+ 3 S 8�8 5�+ B5�+ -�-6 ��+ .5�@ 2B� �#%

�2--#5�+����B�3fS289�A���+282�,���+26>�B���+2A,�6���+228�9���+2-6�8��5�+.8�-

��5�+>>�6���+>8�A���+8B�,��5,�+66�>��5B�+66�,��5B�+B>�6��5,�+B,�>��5�+B2�A��5,�+

,8�-��5,�+2.�B��5�+2>�A��5,�+B�A��5B�+?2�8�B:�5B�@&%�$�%�3ν~ SB---+,.6A+,.,-+,9B.+2>2.+28-B+2698+2A6>+2,6-+2,-,+2268+2-.A+2-AB+.B2+9B6��?2@#C� &�A

�Q�3B.-�26�O!WP+BA>�,6�+BB2�29�+,9.�>.�+,>B�98�+,8>�,2�+,6>�28�+,A6�>2�+,B-

�BA�+2.2�29�+262�22�+>B�2--�@5%#C� C&W�3A 3�����*��,,5BA/AC�W��3A2B�,229@

����3A2B�,22A@ ����������G��3�����Q��*��,,5BA/AC�3�8>�86+59�>>@����3�8>�-B+

59�9A�

B�C�!G+�$� ���/��1�B)� �����0��-����C��&��������B'+!C�

'� ���� )=��� !� ���� '+' �2�,. �+ B�B ����� � ��� ���

)=��� !� �($� �8 �)+ 2 # � �5�+ 6�.A ����� ���

%������0������ ������ �� ��� ������� 2, � ���*���� ���

%������ � ��� ����� '����� !� ���� �5A���X;)=��� �����00�+

��� � "������ 4���� �������� �� ��� �/$� �:��������� ���

!�������� ��������� 4���� � ���� *��� ��,C/A ���������+ ��������� �� ���

)=���������� ������� �����;�����������0��� �5�:�K �/$�K$�/5+ 2323-�-2� ���

%*��������������(�����"���'+!�-�.2�+.6Q�������������Y ��

��3 %� S -�8, �5�:�K �/$�K$�/5+ 2323-�-2�@ [ ]20D� S WA�> �� S 2�- � �5��B�@

25�#%

�A--#5�+����B�3fS2-�,A����+25�+8�A-��+3S,�B5�+25�+8�B6��+3S,�B5�+25�+B�9>

��+ B5�+ B�9B ��+ B5�+ ,�.-?,�8. ��+ ,5�+ ,�29?,�-2 ��+ ,5�+ 2�>> ��+ 3 S ,�6 5�+ B5�+

2�>8?2�8B��+,5�+2�66?2�A6��+25�+2�-,��+3S8�85�+B5��2B��#%�2--#5�+����B�3

fS2>2�-���+28,�-���+269�.���+2A8�2���+22B�8���+2->�,��5�+.8�B��5�+>>�>���+>8�A

���+ 68�, ��5B�+ 66�B ��5B�+ B>�> ��5,�+ B,�9 ��5�+ B,�, ��5,�+ ,8�- ��5,�+ 2.�B ��5�+ B�A

��5B�@&%�$�%�3ν~ SB--9+,.8-+,.29+,9A-+,869+,662+2>,8+28.B+28-,+2A6>+2A,,+2B,,+2,9.+2,88+2,-,+228-+2->A+2-AA+.2-+9B2��?2@#C� &�A �Q�3,.-�89�O!WP+

,>6�8>�+,>B�A9�+,82�,A�+,A6�AA�+,AB�,-�+,B2�28�+,->�2>�+2.8�2--�+2.6�B6�+2.2

�A6�+292�26�+2>9�2A�+286�26�+26,�B-�+262�,8�+2B>�,2�+2,-�29�+2-.�26�+.2�,-�+

>> �,A�+ 6B �,.�@ 5%#C � C&W�3A 3 ���� �*� �2>5,,/A W ��3 B2B�2A2-@ ����3 B2B�2A-9@

����������G��3�����Q��*��2>5,,/A3�>-�B,+5>�8A@����3�>-�89+59�2B�

MeO

OMe

OH

O

Page 167: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

26>

B�C�!G+�$� ���/��1�B)� �����0��-����C��&���������������B'+)C�

4G�����6>h)+-�8.������ ���������)=���!�(�����"���

'+!�29-�8��+-�8,��������#�22�)����-[�������+���

%�������������� �������� ��� �G���������� �,>- h)+

B�2����� !������������%���������26������� '�����

!� ���� ��5�/B�X;)=��� �����00�� ��� � "������ 4���� � ���

��� �� "������%������0���������������������#�:������������!��������

��������� 4���� � ���� *��� ��,C/A ���������+ ��������� �� ��� )=����������

������� ��� �� �������� C"���������� '+) � ��� ��� � ������ %������ �� "�����

C������!��� �����

������'++�

��)=���!�$������-"�B--��+-�89�������5�

�>�,�)�� ������0��� ����������)=���!���5#�C

�2,6��+-�89�������5��2�9�)����?>9[��������

��� %�������������� � ��� B- �� ��� ?>9 [� ��

2-�� ��� - [� ���*��� ��!�� ��� )=��� !�

C"���������� '+) � �5� �A�6 �)� �������� � ���� ���

�����;�����)=���� ���2-�����-[���2����

%������0���������*���+�������E�����)=���������������������%*�������

�/$� ���=��� ��� )=��� � ��� ��� 2 # 5���X;)=���+ ���� ��5�/B�X;)=��� �� ����

�����X;)=������ ������������������4����� ���*���#�C/A���������+�����������

��J������������������;�����������0����5�:�K �/$�+.32����%*��������������

����'++���� ��E�C������A-9��+.,Q��

��3 %� S -�B9 �5�:�K �/$�+ .32�@ [ ]20D� S W29�- �� S -�8 � �5��B�@

25 �#% ��� ��

�������������+ A--#5�+ ����B�3 f S 8�BB ��+ 3 S ,�, 5�+ 25�+ 8�,. ��+ 3 S ,�, 5�+ 25�+

6�8>?6�6A��+,5�+6�2B?6�-A��+25�+A�8A����+3SB�25�+25�+A�,>���+3S2,�-+A�>5�+

25�+A�-9����+3S2,�-+6�9+,�65�+25�+B�.,?B�9B��+25�+B�92��+B5�+B�>>��+B5�+B�6>

��+3SA�A5�+25�+B�6A?B�A>��+25�+,�8.?,�A>��+A5�+,�BB?,�,2��+,5�+,�2.?,�-.��+

25�+,�-9?2�.. ��+25�+2�..?2�9. ��+25�+2�98?2�AA ��+285�+2�-- ��+ 3S6�,5�+B5�+

-�.. ��+ 3 S 6�6 5�+ B5�+ -�.B?-�9. ��+ 2,5�+ -�-9 ��+ B5�+ -�-> ��+ B5�@ 2B� �#% ��� ��

�������������+2--#5�+����B�3fS28>�.���+282�B���+26>�.���+2A,�8���+2B,�6��5�+

2,>�- ��5�+ 228�. ���+ 2-6�6 ��5�+ .9�- ��5�+ .8�- ��5�+ >9�2 ���+ >>�> ���+ >8�A ���+ >8�B

��5�+ >A�8 ��5�+ >A�6 ���+ 8B�- ��5,�+ 8,�, ��5,�+ 66�8 ��5B�+ 66�B ��5B�+ B9�- ��5�+ B>�.

��5�+ B>�6 ��5,�+ B,�9 ��5�+ B2�, ��5,�+ B-�> ��5,�+ B-�, ��5,�+ ,8�, �B:�5B�+ ,8�2 ��5,�+

,6�6��5,�+,,�B��5,�+2.�6��5,�+2.�B��5B�+29�6���+28�8��5B�+2-�A��5B�+B�8��5B�+B�6

MeO

OMe

F

O

MeO

OMe O

O

OTHPTBSO

Page 168: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

269

��5B�+?B�8�,:�5B�@&%�$�%�3ν~ S,.6A+,.,>+,968+2>,2+28-A+269>+2A82+2,69+2,-,+2269+2-.6+2->9+2-B.+2-,A+9BA+>>,+>B8��?2@#C� &�A �Q�3A-6�B�+BA>�2.�+,>A

�29�+,>B�2--�+,B>�2>�+26.�6�+96�2A�+>B�.�@5%#C� C&W�3A 3�����*��A,588/>C�W

��3>BB�AA>-@����3>BB�AA>A@ ����������G��3�����Q��*��A,588/>C�3�>-�.A+5.�B8@

����3�>2�A.+5.�B9�

.���������'+-�

��# �2�A�)� � ��� �� ���� �����;����� )=��� ���

#��G��"���0��:�� '"1 �BB�A��+ -�-6����� � ������

�������������������A>�)��������������������

)=��� 6 �� ��� %������0������ ���*���� ��� ������

'++ �B9-��+-�6B������ ��� ������� �2A�A�)����=��

�� ��� )=��� ������� ��00�������� <�*�� �� ���

<����G������=������������������%��������������� ��������!����������Y ����

��� 9- [� ������� �� , � ���*���� ���� $��*��� ��� %������0������ � ��� ���

)=����������������+���%*������������������;�����������0����5�:�K �/$�+.32�

����������'G�������'+-�B-,��+98Q��������0���������������������

��3 %� S -�B- �5�:�K �/$�+ .32�@ [ ]20D� S ?29�9 �� S 2�A � �5��B�@

25 �#% ��� ��

�������������+ A--#5�+ ����B�3 f S 8�BB ��+ 3 S ,�, 5�+ 25�+ 8�,. ��+ 3 S ,�, 5�+ 25�+

6�88?6�6A��+,5�+6�A>?6�B9��+25�+A�8,����+3SB�65�+25�+A�,.?A�,2��+25�+A�-8

����+3S2,�B+8�-+B�95�+25�+B�9.?B�9B��+25�+B�9-��+B5�+B�>6��+B5�+B�6.?B�6A��+

25�+B�6,?B�A>��+25�+,�96���+3S2,�.+B�,5�+25�+,�66?,�A>��+,5�+,�B9?,�B-��+

,5�+,�,9?,�,-��+25�+2�.A?2�A>��+2B5�+2�-9��+3S8�.5�+B5�+-�.A?-�99��+265�+

-�2A��+B5�+-�-9��+B5�@2B��#%��� ���������������+2--#5�+����B�3fS289�B���+

282�2 ���+ 26>�6 ���+ 2AB�B ���+ 2B,�B ��5�+ 2,>�2 ��5�+ 22>�- ���+ 2-6�. ��5�+ .9�- ��5�+

.6�.��5�+>9�9���+>9�>���+>8�A��5�+>6�,��5�+8,�.��5,�+8,�,��5,�+66�A��5B�+66�B

��5B�+A2�2��5�+B9�9��5,�+B9�-��5�+B2�6��5,�+B-�.��5�+B-�>��5,�+B-�A��5,�+,8�,

�B:�5B�+,6�6��5,�+,A�-��5,�+,B�6��5,�+,2�B��5B�+2.�6��5,�+29�A���+28�>��5B�+22�B

��5B�+?B�69��5B�+?B�8B��5B�@&%�$�%�3ν~ S,.6B+,.,.+,968+2>,2+28-A+269>+2A82+2,6A+2,-,+2269+2-.B+2-69+2-,A+.-9+9BA+92-+>>,+>B-��?2@#C� &�A �Q�36..

�2B�+626�A8�+A.>�,B�+A>B�2A�+A,B�A9�+A-6�2>�+B9>�,9�+BA2�8-�+BB2�29�+B2B�6B�+

B-2�2>�+,>B�,8�+,6>�2B�+,AB�2A�+,B6�2A�+,,.�28�+,,6�2.�+,2.�,>�+,-6�B,�+2.2

�AB�+ 296 �2.�+ 2>> �2.�+ 26. �B-�+ 262 �,B�+ 2BB �,-�+ 96 �2--�+ >6 �AB�+ >B �68�@5%#C

� C&W�3A 3�����*��B958-/>C�W��38>.�A---@����38>.�B..6@ ����������G��3�����Q�

�*��B958-/>C�3�8.�A>+5.�,2@����3�89�9>+5.�9.�

MeO

OMeO

O

TBSOOTHP

Page 169: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

26.

.���������'+1�

��C��0����!�'G�������'+-�B--��+-�A8�����+

������ �>6 h)+ -�8A ����� �� )����� <����G�����

�B--��+6��� Q4�������/B+!����������4��� �/$�

�A,�)� � ��� � ���� %����������� ���� ����

D ���������������0�"��9����%������0���������*����

��� %�������������� � ��� ����� ��� C������ ������e

���������+���������� ��J������������+���%*������������� �����;�����������0���

�5�:�K �/$�+ .32� �������� �� 5G��������0������ '+1 ��� ����0��� ���������

�,9-��+.BQ���������

��3 %� S -�B6 �5�:�K �/$�+ .32�@ [ ]20D� S W29�, �� S 2�- � �5��B�@

25 �#% ��� ��

�������������+A--#5�+����B�3fS8�,>��+,5�+6�8B?6�6-��+A5�+6�B,��+25�+A�8,��+

3SB�,5�+25�+A�,>?A�,-��+25�+A�-6����+3S22�9+6�.+A�,5�+25�+B�.-?B�9B��+25�+

B�>. ��+ B5�+ B�>A ��+ B5�+ B�8B ��+ 3 S A�-5�+ 25�+ B�6,?B�A8 ��+ 25�+ ,�>, ���+ 3 S2B�-+

B�.5�+25�+,�88?,�6A��+25�+,�A8���+3S2,�>+6�25�+25�+,�A-?,�,.��+25�+,�,8?,�2>

��+25�+,�28?,�-B��+25�+,�--?2�86��+>5�+2�8B?2�A-��+85�+2�--��+3S8�.5�+85�+

-�.B?-�99 ��+ 2,5�+ -�-. ��+ B5�+ -�-> ��+B5�@ 2B��#% ��� ���������������+ 2--#5�+

����B�3fS28>�6 ���+282�2 ���+26>�> ���+2A,�9 ���+2B,�B ��5�+2B2�2 ��5�+2,>�- ��5�+

2,8�, ��5�+22>�- ���+2-6�6 ��5�+.>�> ��5�+.8�- ��5�+>8�B ��5�+>6�. ��5�+8,�. ��5,�+

8,�2��5,�+66�8��5B�+66�B��5B�+B.�8��5�+B9�8��5�+B9�6��5,�+B,�6��5�+B2�.��5,�+

B-�8��5,�+B-�A��5,�+,8�,�B:�5B�+,6�6�,:�5,�+,,�B��5B�+2.�6��5,�+2.�A��5,�+29�6

���+28�A��5B�+2-�.��5B�+?B�8��5B�+?B�9��5B�@ &%�$�%�3ν~ S,.6B+,.BB+,966+2>,8+28-A+269>+2A82+2A,2+2B2.+2,6,+2,-2+226>+2-.2+2-69+2-,A+9BB+922+>>2��?2@

#C� &�A �Q�38-2�29�+62>�B-�+A..�2>�+A>6�,B�+A,8�,.�+A,6�2--�+A->�B>�+B9.

�,8�+BAA�29�+BAB�>>�+BBB�26�+B26�A-�+B-B�B.�+,9B�26�+,,6�28�+,2.�,B�+,-6�,.�+

2.2�B9�+2>9�,A�+2>>�,B�+2>6�2B�+26.�,>�+262�28�+96�..�+92�2.�+>6�,A�+>B�B6��

5%#C� C&W�3A 3�����*��B958,/>C�W��3892�A26>@����3892�A26-@ ����������G��3

�����Q��*��B958,/>C�3�8.�,8+5.�A9@����3�>-�2B+5.�6,�

MeO

OMe O

O

TBSOOTHP

Page 170: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

28-

�����������'+#�

�� )=��� !� �54;$����� '+1 �2-- ��+ -�26 ����� �

�,/ �,2�9�)� � ������#�(�,Z �,/ �2.8��+ -�>8�����

!�������������������9����%������0���������*����

��� %������ � ��� ����� '����� !� ���� �5A���X;)=���

�����00�+ ��� � "������ 4���� �������� �� ��� �/$�

�:��������� ��� !�������� ��������� 4���� � ����

*��� ��,C/A ���������+ ��������� �� �� J����� �������� �����

�"��������������0������ %������ �5�:�K �/$�+ B3,� ��� %*������� � ���

$��G��������'+#�>.�8��+.2Q��������0���������������������

��3 %� S -�66 �5�:�K �/$�+ B3,�@ [ ]20D� S W,2�B �� S 2�- � �5��B�@

25 �#% �A--#5�+

����B�3 f S 8�,9 ��+ ,5�+ 6�89?6�69 ��+ 25�+ 6�6>?6�A> ��+ B5�+ 6�B>?6�,9 ��+ 25�+

A�,B?A�22 ��+,5�+B�>. ��+B5�+B�>6 ��+B5�+B�8, ��+ 3SA�B5�+25�+,�>>?,�69 ��+,5�+

,�A9���+3S2,�.+6�-5�+25�+,�A-?,�,>��+25�+,�,6?,�29��+25�+,�2>?,�-,��+,5�+

,�--?2�.B ��+ 25�+ 2�.,?2�9, ��+ 25�+ 2�92?2�8> ��+ ,5�+ 2�8-?2�A. ��+ ,5�+ 2�A>?2�B>

��+25�+2�-2��+3S8�.5�+85�+-�.A?-�99��+2,5�+-�-9��+B5�+-�-8��+B5�@2B��#%

�2--#5�+����B�3 f S28>�6 ���+ 282�2 ���+ 26>�> ���+ 2AB�- ���+ 2B2�9 ��5�+ 2B2�B ��5�+

2,.�6��5�+2,8�,��5�+228�9���+2-6�8��5�+.8�2��5�+>8�,��5�+>8�-��5�+69�8��5,�+

66�8��5B�+66�B��5B�+B.�.��5�+B.�,��5,�+B9�6��5�+B,�6��5�+B2�8��5,�+B-�.��5,�+

B-�9��5,�+B-�,��5,�+,8�,�B:�5B�+,,�B��5B�+29�6���+28�6��5B�+22�2��5B�+?B�8��5B�+

?B�9 ��5B�@ &% �$�%�3ν~ SBA86+,.66+,.,9+,966+2>,A+28-B+269>+2A82+2A,,+2B>A+2B29+2,6,+2,-2+226>+2-.2+2-A2+.A-+9BB+>>2��?2@#C� &�A �Q�3629�2A�+62>

�B9�+A>6 �,,�+A,8 �,.�+A,6 �..�+A-> �AB�+B9. �B.�+BAA �,B�+BAB �2--�+BBB �,2�+B28

�2>�+B26�>>�+B-B�A-�+,9B�,2�+,A6�2>�+,,6�,9�+,2.�A6�+,-6�68�+,-B�,-�+2.8�2.�+

2.2 �>-�+2>9 �A6�+2>> �A6�+2>6 �,B�+262 �B6�+2,2 �2.�+222 �,B�+.B �B2�+92 �A8�+>6

�6>�+ >B �96�@ 5%#C � C&W�3 A 3 ���� �*� �BB56A/8C� W ��3 6.>�B69,@ ����3 6.>�B69B@

����������G��3�����Q��*��BB56A/8C�3�89�.6+5.�A>@����3�89�6,+5.�22�

������&���'+2�

'�����)=���!�$��G��������'+#�>-��+-�2,,������

������ �2�A �)� � ���� ��������� 44�B �B2�. ��+

-�,AA����� �� '��B�,Z,4G �>A�> ��+ -�,AA �����

����������C��0����� ������-[����*���������&$�

�A9 h)+ -�,AA����� !�������� ��� %�������������� � ���

B� ��� - [� ���*���+ *��� ��� )��� ������e ���������+ ���

MeO

OMe O

O

TBSOOH

MeO

OMe O

O

TBSON3

Page 171: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

282

)=���������������������%*������������������;�����������0����5�:�K �/$�+

.32����������$��G�����'+2�A.�>��+89Q�� ���������������Y ����������

��3 %� S -�8> �5�:�K �/$�+ A32�@ [ ]20D� S W2.�9 �� S -�8 � �5��B�@

25 �#% �A--#5�+

����B�3 f S 8�,9 ��+ ,5�+ 6�>>?6�8> ��+ 25�+ 6�6.?6�A8 ��+ B5�+ 6�B>?6�,9 ��+ 25�+

B�9,?B�>, ��+95�+B�8A��+ 3SA�B5�+25�+,�>,���+ 3S2B�2+A�-5�+25�+,�8>?,�69 ��+

25�+,�A9���+3S2,�8+A�.5�+25�+,�A-?,�,9��+25�+,�,>?,�,-��+25�+,�29?,�-,��+

,5�+ 2�..?2�96 ��+ ,5�+ 2�9A?2�>6 ��+ 25�+ 2�>A?2�8> ��+ 25�+ 2�82?2�A. ��+ 25�+

2�A9?2�B>��+25�+2�-2��+3S8�.5�+85�+-�.A?-�9.��+2,5�+-�2-��+B5�+-�->��+B5�@2B��#%�2,6#5�+����B�3fS28>�A���+282�,���+26>�>���+2AB�-���+2B6�2��5�+2B2�B

��5�+2,.�6 ��5�+2,B�- ��5�+228�. ���+2-6�8 ��5�+.8�2 ��5�+>8�, ��5�+>6�. ��5�+66�>

��5B�+66�B��5B�+6,�9��5,�+A>�,��5�+B.�,��5,�+B9�6��5�+B,�8��5�+B2�9��5,�+B-�>

��5,�+B-�8��5,�+B-�2��5,�+,8�,�B:�5B�+,2�9��5B�+29�6���+28�6��5B�+22�2��5B�+?B�8

��5B�+?B�> ��5B�@ &% �$�%�3ν~ S,.6A+,.,.+,9.6+,968+,-.>+2>,6+28-A+269>+2A8,+2A,,+2BA,+2B2.+2,6A+2,-,+226>+2-.,+2-AB+.A2+9B6+>>B��?2@#C� &�A �Q�36AB

�,2�+6A, �6A�+626 �2.�+62A �6-�+A>6 �2.�+B9. �6.�+BAA �,B�+BAB �2--�+B-B �26�+,A6

�2,�+,2.�BA�+,-6�B.�+2.2�A6�+2>9�,9�+2>>�B-�+262�,B�+.B�2A�+92�,6�+>6�B,�+>B

�8A�@5%#C� C&W�3A 3�����*��BB56B�B/6C�W��38,,�B8A>@����38,,�B86,�

������ ��'+*�

44�B �99 ��+ -�BA ����� �� $��� '+2 �,- ��+

-�-BA������ ������5��2�9�)����=�������D �����

�2, h)+ -�A>����� !�������� ��� %�������������� � ���

���6-[���� "�����,�6�������������0���������*���

�%���������������0����+��#K#�/5K�5A/5+.323-�-2+

�������� ��� 5���� ���� #��G�����=����� ���

)=���������� � ��� ������ �� ��� %*������ ������� �����;�����������0���

���#K#�/5K�5A/5+.323-�-2���������+����$��'+*�29�,��+.BQ�������������Y �

���������+�����������"�����C������!��� ����� ����

��3%�S-�B,���#K#�/5K�5A/5+.323-�-2��

MeO

OMe O

O

TBSONH2

Page 172: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

28,

� ���'-"�

5(� �,,�> ��+ -�-8 �����+ 5/$� �9�A ��+

-�-8����� �� 5*���;(��� �6, h)+ -�B�����

� ����������������-[�������)=���!�

$��G����'+*�2>��+-�-B-�������C"���''-

�2,�8 ��+ -�-A9����� � �#� �2�)� �������

����26�����-[�� ������%��������������

��� %������0������ ��� "��� �� � ������ 2A �

���*���� ��� %������ � ��� ����� '����� !�

D ����� �, �)� �����00�+ ��� � "������ 4���� �������� �� ��� �,/ �:��������� ���

!�������� ��������� 4���� � ���� ��� ���� ��5�/B�X;)=��� ��� �����+ *���

#�C/A ���������+ ��������� �� �� J����� �������� ����� �����;�����������0���

�5�:�K �/$�+A32��������K �/$�+2B32����%*�������� ���$��G�����'-"�29�>��+

>8Q�������������Y ���������

��3%�S-�A,�5�:�K �/$�+A32�@[ ]20D� SW8�A��S-�6��5��B�@

25�#%�A--#5�+����B�3

fS8�B>����+25�+8�,>��+,5�+6�6>?6�A8��+,5�+6�A6?6�B9��+25�+6�B>?6�,.��+,5�+

B�9.?B�98��+25�+B�>.��+B5�+B�>>?B�>B��+A5�+B�86?B�8-��+,5�+,�>>?,�88��+25�+

,�88?,�6A��+25�+,�6-?,�A,��+,5�+,�,,����+3S2B�85�+25�+,�2����+25�+,�-2?2�9A

��+A5�+2�>9?2�89��+,5�+2�6>?2�6A��+,5�+2�A>?2�B9��+A5�+2�B8?2�,.��+B5�+2�-9

��+3S>�25�+B5�+2�--��+3S8�.5�+B5�+2�--��+3S8�>5�+B5�+ -�.B?-�99��+,25�+

-�22?-�-6��+2,5�@2B��#%�2,6#5�+����B�3fS2>B�A���+28>�6���+282�2���+26>�>

���+2A,�.���+2B,�2��5�+2B-�-��5�+2,.�9��5�+2,8�8��5�+22>�-���+2-6�8��5�+.8�2

��5�+ >8�, ��5�+ >8�- ��5�+ >A�9 ��5�+ 8B�2 ��5,�+ 66�> ��5B�+ 66�B ��5B�+ A6�> ��5�+ B9�6

��5�+B8�6��5,�+B6�2��5,�+B,�9��5,�+B,�8��5,�+B2�.��5�+B2�9��5�+,.�>��5,�+,8�,

�B:�5B�+,6�.�B:�5B�+,,�>��5,�+2.�,��5,�+29�6���+29�-���+28�6��5B�+2A�,��5B�+2A�2

��5B�+ 2,�9 ��5B�+ 2-�. ��5B�+ ?B�8 ��5B�+ ?B�> ��5B�+ ?A�6 �,:�5B�@ &% �$�%�3 ν~ S BB6,+B--A+ ,.6A+ ,.,>+ ,966+ 2>,A+ 28A9+ 28-6+ 2699+ 2A8,+ 2,6A+ 2,-,+ 2269+ 2-.B+ 2-AB+

2--6+9BA+>>,��?2@#C� &�A �Q�3926�9�O!WP+>8-�,B�+>6.�68�+>69�2--�+888�2>�+

A,8�2B�+BAB�29�+,-6�2-�+2.2�22�+2,2�2>�+226�22�+>6�28�+>B�A.�@5%#C� C&W�3

A 3�����*��A8592�/>C�,W��39B9�6AAA@����39B9�6AAB�

MeO

OMe O

O

TBSONH

OTBSO

Page 173: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

28B

*�$��/�� ����������'-'�

��)=���!�$���'-"�2-��+-�-2,�����

� ��# �-�8�)� � ��� ��� ?>9 [� ���*��� ��

�������)=���!�(��B �A.h)+2#���#+

-�-A. ����� !�������� ���� , � � ��� ����

��/$��X;)=����������������$�������

%������0��������� "�������� "������4����

� ��� �������� �� ��� ��# �:��������+ ���

!�����������������4����� �������D ����������������X;)=������ �����+

*���#�C/A���������+��������������)=��������������������%*������� ������

� ������%��������"�����C������!��� �����

������ %*������ � ��� � �� 5�;���������� ��������"E !�������� �� � $���������

�9--h)����=��+���)=������-[����*��������� "�������5��A9Q��9--h)�!��������

��� %�������������� � ��� 2 � ��� - [� �� 2 � ��� %������0������ ���*���� ����

������� $��*��� ��� - [� � ��� *������*����� 5� ����� !���������� '����� !� ����

��5�/B�X;)=��� ������������� ��� %�������������� � ��� ��� �/$� !���*�+ ���

� "������ 4���� �������� �� ��� �/$� �A:26 �)� �:��������+ ��� !��������

���������4����� ����*���#�C/A���������+ ����������� ��J�������������

���%*������� ��������0�"0�����!���*������������������0����5�:�K �/$�+B3>�

����������4����'-'�6�>��+92Q�������������Y ����������

��3 %� S -�A6 �5�:�K �/$�+ B3>�@ [ ]20D� S W2�, �� S -�9> � ��#�@ 25 �#% �8--#5�+

����B�3fS22�A6��+25+B?/)�+8�,9��+3S,�85�+25+5A�+8�,A��+3S,�85�+25+58�+

8�2B ��+ 3S6�,5�+25+�)�+ 6�69?6�6B ��+25+5,-�+6�AA?6�B9 ��+B5+5,2+52B+52,�+

6�,,����+3S22�A+6�A+2�>5�+25+526�+B�.-����+3S26�,+>�,+6�,5�+25+5,,��+B�9A

����+3S9�8+B�.+,�.5�+25+5,6�+B�92����+3S26�,+>�,+6�,5�+25+5,,��+B�>>��+B5+

5,.�+B�A8���+3S.�2+,�,5�+25+52>�+B�B>����+3S2,�-5�+25+59��+,�9,���+3S2A�-+

22�-5�+25+52A��+,�BA ���+ 3 S2B�8+22�,5�+25+522��+,�,9?,�,- ��+65+59�+5,A+

52A�+ 52.�+ 52.��+ ,�-, ���X+ 3 S 6�6+ ,�,+ >�2 5�+ 25+ 528�+ 2�.- ��� �+ ,5+ 2>?/)+

,6?/)�+2�92?2�>8��+,5+522�+52-�+2�>B?2�88��+25+529�+2�6>���+3S2B�,+,�.5�+

25+5.��+2�A.?2�A2 ��+,5+5,>�+5,8��+2�BB?2�,8 ��+B5+5,>�+5,8�+5.��+2�2B ��+

3S>�,5�+B5+5BB�+2�-2 ��+ 3S8�.5�+B5+5B-�+-�.- ��+ 3S>�25�+B5+5,9�+-�9. ��+

3S>�25�+B5+5B2�+-�>.��+3S8�95�+B5+5B,�@2B��#%�2,6#5�+����B�3fS2>8�6

��,B�+2>2�>��2�+286�-��B�+28B�>��6�+2A9�9��>�+2BB�2��2,�+2B2�2��,-�+2,8�8��,2�+

2,6�6 ��2B�+ 22-�> ��8�+ 2-6�- ��,�+ .9�> ��A�+ >>�. ��26�+ >A�9 ��2>�+ >2�> ��,6�+ 66�B

��,.�+AA�>��,A�+B.�2��28�+B8�9��.�+B8�>��29�+B8�A��,,�+B6�>��,8�+B,�2��2-�+B,�-

��22�+B-�8��2.�+B-�-��2A�+,.�,��9�+2.�>��B-�+2.�,��,>�+28�2��B,�+2A�2��,9�+22�2

4

56

7

23

MeO29

OH

8

910

30

1O

O

15 16

17

1819

HO

32

14

1112

13

31

20 21

22 NH23

24 2526

2728

O

33

HO

Page 174: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

28A

��BB�+ 9�8 ��B2�@ &% �$�%�3ν~ S BB22+ ,.68+ ,.,8+ ,9>,+ 28AB+ 282A+ 26>A+ 2A69+ 2AB9+2B>9+2B2>+2,A.+2,2.+2,-,+2269+222,+2-A2+.98+.6-+9A8+9-2+>2.��?2@#C � &�

A �Q�3 6>B �A,� O#WP+ ,.8 �22�+ ,9. �,B�+,6> �28�+ ,68 �2--�+,B9 �,2�+ ,,9 �22�+ ,,>

�6A�+,--�26�+2.9�26�+2.>�26�+2.2�,-�+29A�2A�+29,�,8�+2>>�,2�+28A�,8�+2A8�2>�+

2B9�22�+2B>�22�+2,9�,B�+222�B>�+.9�22�+.B�26�+9B�,-�+92�,.�+8.�,,�+8>�29�+6>

�29�+ 66 �B9�+ AB �B-�@ 5%#C � C&W�3 A 3 ���� �*� �BB562�/> W ��3 6.8�B669@ ����3

6.8�B668�

-(1(���� ���������������� ���������������������

��A ! �!B$��C�B'1-C

�� C��0���� !� ��,#�/A �2-�- �+ A9�6 ����� � �# �B6- �)� � ��� ��� ������

��������������#C�� �,A�6�)+2.A�����!����������*�29�����%*����������*����

����$��*������%������0������� ������$�������5��������$��������� ���������+

���)=�������������������� ����������;��*������������2B�2�+.BQ��������+

������� ������%��������"�����C������!��� ����� ����

������������������ 0��/�'11�

'� ���� ������ ���*���� C��0���� !�#�/,��,����� �'1-� �2B�2 �+

A6�, ����� � 5�:� �,>- �)� � ��� ������ ������������� )���C�#�B�,

�26�2�+.-�A�����������������������,����%������0������

�������� ������ ��� )=����������� �� <���� ������������� ��� !������

%*��������������#��G��";�������;<��0��:'11����������*���������2A�A�+>2Q�+���

��� ?,- [� ������ ���� � ��� �� ���� ����� !���������� C����0���3 69?6. [�

�2�9Z2-?,�����@25�#%�B--#5�+O�9P������+?,-[��3fS-�6A��+.5�+-�BA��+295�+-�,6

��+.5�@2B��#%�>6#5�+O�9P������+?,-[��3fSA�A�B:�5B�+,�6�B:�5B�+2�,�8:�5B��

��������������G���������������������)��������� ����*������O26-P

����� ���������������������4�

��;'4� ���0��G������� �A- ���Q� � ��� �� ���� )=��� !� #��G��";<��0��: '11

�,-���Q� � ������ ������ �� ��� ������ ����� )=��� B-�� ��� %������0������

���*����������0������������� �2VX��!��� ��� ������� ���=���� ���#��G��";

<��0��:;)=��� ������������ ��� $���� � ��� � ���� !���������� Y ���� ��� 9-[�

��� "����������������'������>6-�������*�������C��0����� �����������

C������ C�������� ���������+ ��� )=���������� ������ �� ��� %*������ ������� �����;

�����������0������������

Mo

N

TMSO

TMSON

TMS

TMS

Page 175: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

286

��;!3 $���!������#������������ �A _� �� ���0��G������� �A-���Q� � ���� �� ����

)=���!�#��G��";�������;<��0��:'11�,-���Q�������������������$����

B-�����%������0���������*����������0�������$��� �2VX��!��� ��� �������

���=�� �� ��� <����G�����;)=��� ������������ ��� %�������������� � ��� � ����

!����������Y �������9-[���� "����������������'������>6-�������*�������

C��0����� �����������C���������C�����������������+������������J������������

�����%*������������������;�����������0������������

3�������������0���)����������B'1#C�

�� )=��� !� 4��;B;�;2;�� �,�.2 �+ BA�6����� �

��# �6A �)� � ��� ��� - [� ��������� ���

(�������"���������� �2�.A �)+ 2>�B �����+ 4G����

�,�>9�)+BA�6��������#$4�A,�>��+-�B6�����!���������������C��0����� ���

���%������0��������� "�����*�����������*�������%��������������� ������

D �����+ 2 # 5���X;)=��� �� ���� ��5�/B�X;)=��� ��� ����� �� ��� !��������

� "������ 4���� � ���� ��� �/$� �:��������� ��� !�������� ��������� 4����

� ����*���#�C/A���������+ ����������� ��J����������������%*������� ���

������� �����;�����������0��� �5�:�K �/$�+ .32� �������� �� ������� (�������"���;

�������'1#�B�6B�+9,Q����������������������

��3 %� S -�62 �5�:�K �/$�+ A32�@ C������0���3 A,?AA [�@25�#% �A--#5�+ ����B�3

fSA�2A��+3S>�-5�+A5�+,�8A��+A5�+,�A>?,�A,��+A5�+2�>8��+3S,�65�+85�@2B��#%

�2--#5�+����B�3fS2>,�-�,:��+>>�B�,:��+>A�8�,:��+8B�2�,:�5,�+,.�-�,:�5,�+2.�,

�,:�5,�+B�A�,:�5B�@&%�$�%�3ν~ S,.8A+,.A,+,.29+,966+2>B2+2A6A+2AB2+2A2A+2B99+2B2>+2,98+22B.+2->2+2--8+.2>+99.+9-8+88-��?2@#C � &�A �Q�32B, �2>�+22>

�,A�+2-2�22�+8>�2--�+88�A>�+86�29�+A2�,9�@5%#C� C&W�3A 3�����*��2A529/AW��3

,>B�2-.>@����3,>B�2-.8�

'G1�$��/�&����������*���!G-�����B'12C�

(�������"���������� '1#� �8-9��+ ,�AB����� � ��� � ������ �22>�)�

���=��+ �� ���"E ��;' ��� ���� !����������� )=��� !�

���0��G��������'21��2BA�B��+-�A98�������#��G��";<��0��:'11

�2-.�- ��+ -�,AB ����� � ������ �A �)� ���������� ��� %�����������

����"�� 2�6 �� ��� %��0������ � ��� ������� �����;�����������0��� �5�:�K �/$�+

A32→>3B→232� �������� �� 'G������� '12 �B>-��+ >9Q� ��� ��������� Y � ��������

'����� �������������G������������'1*�>�2��+,Q�������G������������'#"

�,-�,��+AQ����� ��E��������������������

OO

O

O

O

O

O

O

Page 176: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

288

��3%�S-�,�5�:�K �/$�+A32�@25�#%�A--#5�+��,��,�3fSA�,2?A�2A��+A5�+,�82��+

A5�+ ,�AA?,�B> ��+ A5�@ 2B� �#% �2--#5�+ ��,��,�3 f S 2>2�. �,:��+ >.�- �,:��+ 82�8

�,:�5,�+ B-�, �,:�5,�+ 2.�> �,:�5,�@ &% �$�%�3ν~ S,.86+,.26+,9A-+2>,.+2A69+2A,2+2B9B+2B6B+2BB8+2,8>+2,62+2269+2-6B+2-B-+2---+.6,+9B>��?2@#C� &�A �Q�3

288�2�+2-2�2A�+>9�2--�+88�6.�+86�28�+66�>�+A-�2,�+,9�>�@5%#C� C&W�3A 3����

�*��2-52,/AW��3,2.�-8,9@����3,2.�-8,>�

��������������G���������������������)��������� ����*������O229�P

�&���������$� ���'1*�

��3%�S-�26�5�:�K �/$�+A32�@C������0���32A6?2A8[�@25�#% �A--#5�+ ��,��,�3 f S A�26?A�-. ��+ 95�+ ,�82 ��+

95�+ ,�6-?,�AA ��+ 95�+ 2�>8 ��+ 3 S ,�8 5�+ 85�@ 2B� �#%

�2--#5�+ ��,��,�3 f S 2>,�. �A:��+ >>�> �,:��+ >>�A �,:��+

>A�. �,:��+ 8B�A �,:�5,�+ 8B�2 �,:�5,�+ ,.�B �A:�5,�+ 2.�6

�A:�5,�+ B�6 �,:�5B�@ &% �$�%�3ν~ S,.8>+,.BB+,.29+,966+2>,.+ 2A6-+ 2AB,+ 2A26+ 2B99+ 2B2A+ 2,96+ 2,B6+ 22A,+ 2->2+ 2-B8+ 2--6+ 99.+ 9>2+

9-8��?2@#C� &�A �Q�3,8B�22�+28>�28�+2AA�2>�+2B,�28�+2,.�,,�+22>�2A�+.>

�2,�+>.�29�+>9�B>�+>>�26�+8>�2--�+88�,B�+86�2A�+A2�2B�@5%#C� C&W�3A 3�����*�

�,A5B-/9W��3A8.�29BB@����3A8.�29B8�

.���������$� ���'#"�

��3%�S-�,�5�:�K �/$�+>3B�@C������0���39B?9A[�@25�#%

�A--#5�+��,��,�3 f SA�2>?A�2, ��+ 95�+,�8B ��+ 95�+ ,�6-?,�A8

��+ 95�@ 2B��#% �2--#5�+ ��,��,�3 f S 2>,�2 �A:��+ >>�9 �A:��+

8B�-�A:�5,�+,.�8�A:�5,�+2.�8�A:�5,�@&%�$�%�3ν~ S,.86+,.B,+,.2-+,96B+2>B-+2A68+2AB,+2A-9+2B9>+2B66+2BBB+2,A.+2,8>+

2,2.+2,2-+22.B+226A+2-98+2-->+..-+.>B+9B>+9B-��?2@#C� &�A �Q�3B.,O#WP

�B�+2>A�9�+268�,,�+2-2�2,�+.8�2A�+>.�B,�+>9�2--�+>>�B8�+88�,9�+86�2B�+66�2B�@

5%#C� C&W�3A 3�����*��,-5,A/9W��3A26�2B8B@����3A26�2B89�

����������������<�������� 0��/�'2#�

'� ���� )=��� !� #��G��";�������;<��0��: '11 �69�8 ��+

-�2B����� � ������ �, �)� � ��� ���0��G������� �'21� �2-9 ��+

-�B.����� ������ �� ��� ������� B-����� 9- [� ���*��������

$��*��� ��� %������0������ � ��� 4G���� �AA�6 h)+ -�68����� �������*�� �� ���

$���� 29 � ��� %������0������ ���*���� ��� )=���������� � ��� ������+ � ���� ��

OO

O

O

OO

O

O

OO

O

O

OO

O

O

Mo

N

Ph3SiO

Ph3SiOOSiPh3

N

Page 177: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

28>

������ C����� ������� � ���� ������ � ��� ��� 9- [� � ������ �-�6 �)� ���=��@ ����

�������$��*������)=�������������������������<��������'1+������������������

J��������������� �����

C������0���3 29.?2.2 [�@ 25 �#% �A--#5�+ ��,��,�'#3 f S 9�-A ��+ 3 S 6�- 5�+ ,5�+

>�8-?>�B8 ��+ 2>5�+ >�BA?8�.9 ��+ ,.5�+ 8�8- ��� �+ ,5�@ 2B��#% �2--#5�+ ��,��,�'#3

f S 26-�2 �,:�5�+ 2B9�A ��5�+ 2B8�8 �.:��+ 2B6�9 �29:�5�+ 2,.�> �.:�5� 2,>�. �29:�5�+

2,A�.�,:�5�@&%�$�%�3ν~ SB-88+B-A9+B-,A+B--.+,..9+28-9+2699+2A9A+2AA9+2A,>+222B+.9.+9.-+96>+9B6+>B9+>-9+8.8��?2@#C� &�A �Q�3.B>O#W?4G����P@5%#C

� &�� ��3A 3�����*��6A5A6#��/BC�B3.B>�2>8,@����3.B>�2>92�

!G!K�$� ���/������B'2*C4��

,;�4��0;2;G������� �'22� �>>�A ��+ -�6B ����� � ��� � ������ �A �)�

���=�� �� ���"E ��;! ��� ���� !����������� )=��� !�

���0��G������� �'21� �69�. ��+ -�,2 ����� �� #��G��";�������;

<��0��: '11 �A>�9 ��+ -�22 ����� � ������ �2 �)� ���������� ���

%����������� ����"�� ,-�� �����;�����������0��� �5�:�K �/$�+ A32��5�:�K��#+

232������������'2*�A2�,��+86Q����� ��E�����������

��3%�S-�69�5�:�K �/$�+A32�@C������0���32,8?2,>[�@25�#%�A--#5�+��,��,�3

fS>�A.����+3S>�B+2�8+-�65�+,5�+>�BB����+3S>�.+>�>+2�.5�+,5�+8�.6���3S>�.+

2�-5�+A5�+B�.,��+85�@2B��#%�2--#5�+��,��,�3fS28-�B�,:��+2BB�>�,:�5�+2B-�2

�,:�5�+ 2,-�9 �,:�5�+ 22B�- �,:��+ 222�B �,:�5�+ .-�2 �,:��+ 68�, �,:�5B�@ &% �$�%�3

ν~ S B2-6+ B-BB+ ,..9+ ,.8B+ ,.B>+ ,9BB+ 2.A6+ 2.-B+ 298B+ 26.9+ 26>A+ 2A.9+ 2A8A+2A68+2AB,+2,>A+2,A2+229A+228,+2226+2-A>+2-,-+.B>+>6-��?2@#C� &�A �Q�3

,B9O#WP�2--�+,B>�B,�+,,B�,B�+,,2�26�+,->�2-�+2.6�6�+2>9�9�+286�2A�+26,�.�+

2B2�2.�+222�8�+.>�B�+9.�B�@5%#C� C&W�3A 3�����*��2852A/,W��3,82�-998@����3

,82�-99A�

��������������G���������������������)��������� ����*������O2B6P

'G!�$�B���0��!���C����B'*'C��

����0�� '*" �B8�8��+ -�B����� � ��� � ������ �,�)� ���=�� ��

���"E��;!�������!�����������)=���!����0��G��������'21�

�BB�A��+ -�2,����� �� #��G��";�������;<��0��: '11 �,>�2��+

-�-8����� ������� �2�)��������������%���������������"��29�����%��0������

'1����<������������������������$���������*����

'#����#%; ����������������� ������E!�������������VX��!������������<����������������#��G��";�������;<��0��:��'11���+� �����<������������������G������"�����

OMe

MeO

S S

Page 178: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

289

� ��� ������� �����;�����������0��� �5�:�K������+ 2632� �������� �� ��� '*'

�22�2��+B.Q����� ��E��������������������

��3%� S -�>6 �5�:�K �/$�+ A32�@ C������0���3 .9?.. [�@25�#% �A--#5�+��,��,�3

fS>�B6���+3S6�,+2�25�+,5�+>�,.���+3SB�8+2�25�+,5�+>�-A���+3S6�,+B�85�+,5�@2B��#% �2--#5�+��,��,�3 f S 2B,�6 �,:�5�+ 2,9�, �,:�5�+ 2,>�8 �,:�5�+ 2,B�2 �,:��+

98�A �,:��@ &% �$�%�3ν~ SB2--+B-9,+2>.2+2>,B+2862+26.8+2AB,+2A-8+22.6+2-.9+2-A-+2-,9+9A.+9,A+8.,��?2@#C� &�A �Q�32.,�.�+2.2�2B�+2.-�2--�+269�9�+2A6

�2B�+22A�.�+.6�9�+8.�8�+A6�6�@5%#C� &�� ��3A 3�����*��2-58C,329.�..22@����3

29.�..2,�

��������������G���������������������)��������� ����*������O2,,�P

!G!K�3��B �������C�����B'*)C4

,;�4��0;2;G������������'*!��..�-��+-�82������ �����������6�)�

���=�� �� ���"E ��;! ��� ���� !����������� )=��� !�

���0��G������� �'21� �8>�6 ��+ -�,A ����� �� #��G��";�������;

<��0��: '11 �6A�9 ��+ -�2, ����� � ������ �2 �)� ���������� ���

%���������������"��,9�������;�����������0����5�:�K �/$�+2632����%��0�������

�������J�������'*)�2>�B��+,2Q����� ��E�����������

��3%�S-�A-�5�:�K �/$�+2-32�@C������0���32,B?2,A[�@25�#%�A--#5�+��,��,�3

fS>�6,����+3S>�.+2�6+-�65�+,5�+>�BA����+3S9�2+>�A+2�65�+,5�+>�,,���+3S9�2+

-�> 5�+ ,5�+ >�2A ���+ 3 S >�A+ 2�,+ 5�+ ,5�+ ,�6, ��+ 85�@ 2B� �#% �2-- #5�+ ��,��,�3

fS2A,�,�,:��+2B,�9�,:�5�+2,.�A�,:�5�+2,A�8�,:�5�+2,A�6�,:�5�+2,2�A�,:��+.B�A

�,:��+26�B�,:�5B�@&%�$�%�3ν~ SB-98+B-6B+B-22+,.26+,96A+,9B-+2.6A+2.-.+2989+29,>+2>92+269A+2666+2A>-+2AB,+2,>.+2,A6+22,6+2->A+2-B8+.>,+.6A��?2@#C� &�

A �Q�3,>-O#WP�28�+,66�6B�+,A2�2>�+,A-�2--�+,,2�2.�+,-9�8�+2.6�6�+28B�6�+

2,-�26�@5%#C� &�� ��3A 3�����*��2852AC,3,>-�-6B>@����3,>-�-6B6�

��������������G���������������������)��������� ����*������O2>,P

1�B����������� ����������/�C����+��������� ����������B'*1C

'� ���� )=��� !� #��G��";<��0��: '11 �>�A ��+

-�-2>����� � ������ �-�6 �)� � ���� ����!������

#������������ �A _� �� ���0��G������� �'21� �.�, ��+

-�-BB����������������������������%������0������

�*�B-�����*�����(C; ����'*-�,-��+-�-9B�������������G������'*+�28�6��+

-�-9B ����� � ���� � ������ �B�> �)� ���=�� �� ��� #��G��";<��0��:;)=���

������������#�� ����!����������Y ����� ������$���� ��� 9- [���� "��������

SMe

MeS

OTBS

O

O

Page 179: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

28.

>6- ���� �*� B� ���*���� ��� %�������������� � ��� ��� %������0������ ���*���+

����� ��� C������ C�������� ��������� �� ��� )=���������� ������� �����;

�����������0��� �5�:�K �/$�+ 2632� ��� %*������� ������� <�������������0������

'*1�2.�9��+>8Q�������������Y ��

��3%�S-�>B�5�:�K �/$�+A32�@25�#%�A--#5�+����B�3fSA�,.��+3S8�65�+25�+

B�8. ��+B5�+,�6, ��+A5�+2�8A?2�6> ��+,5�+2�B.?2�,9 ��+A5�+-�.- ��+ 3 S6�-5�+B5�+

-�9.��+.5�+-�2-��+B5�+-�-.��+B5�@2B��#%�2--#5�+����B�3fS2>,�A���+9,�.���+

9,�2���+8B�2��5�+62�>��5B�+B9�8��5,�+BB�6��5,�+,>�6��5,�+,6�9�B:�5B�+,,�B��5,�+

29�B ���+ 2A�> ��5,�+ 2A�- ��5B�+ ?A�6 ��5B�+ ?6�- ��5B�@ &% �$�%�ν~ S ,.66+ ,.B-+ ,969+2>A,+2A8B+2AB>+2B82+2,6-+22.9+2286+2->.+2--A+.B>+9BA+>>8��?2@#C� &�A

�Q�3 ,68 �28�+ ,66 �9A�+ 2>- �2A�+ 28. �2--�+ 2B. �B,�+ 9. �BB�+ >6 �,,�+ >B �,8�@ 5%#C

� C&W�3A 3�����*��2>5B,/BC�W��3BB6�,-2B@����3BB6�,-2B�

G K�BA ���+���'G2�����C��0���� ���B'*2C�

�,;� ���;.;�G��0��������� �'*#� �2AA ��+

-�A9������ �����������B�)����=�������"E

��;! ��� ���� !����������� )=��� !�

���0��G������� �'21� �6B�6 ��+ -�2.����� ��

#��G��";�������;<��0��: '11 �AB�A ��+ -�2- ����� � ������ �, �)� ���������� ���

%����������� ����"�� 29 �� �����;�����������0��� �5�:�K �/$�+ 2632 → A32� ���

%��0��������������<�������������0������'*2�8>�2��+62Q����� ��E�����������

��3%� S -�B2 �5�:�K �/$�+ A32�@ C������0���3 .2?., [�@25�#% �A--#5�+��,��,�3

f S >�96?>�>> ��+ A5�+ >�>6?>�89 ��+ A5�+ B�8A ��+ 3 S >�B 5�+ A5�+ ,�2,?,�-> ��+ A5�+

2�8.?2�82 ��+A5�+ 2�A9?2�A- ��+ A5�+ 2�B>?2�,8 ��+ 285�@ 2B��#% �2--#5�+��,��,�3

f S 289�> �A:��+ 2BA�, �A:�5�+ 2B,�> �A:��+ 2,B�B �A:�5�+ 9-�A �,:��+ B9�, �,:�5,�+ ,.�8

�,:�5,�+,.�6�,:�5,�+,.�A�,:�5,�+,.�2�,:�5,�+,9�.�,:�5,�+,>�,�,:�5,�+2.�-�,:�5,�@

&%�$�%�3ν~ S,.8,+,.,>+,9,>+2>>,+2>2B+2826+2A8B+2ABA+2B.B+2B6.+2BB2+2,96+2,,9+2298+2-6A+..>+.6A+.,A+9.A+9>B+9-2+>,-+>22��?2@#C� &�A �Q�36A-O#WP

�A�+B.B�2>�+,AA�.�+,-,�2-�+28A�A8�+28-�2--�+26-�8B�+2A.�2B�+2A9�,,�+2B6�2>�+

2B-�26�+2,2�26�+2-9�22�+.6�2B�+.A�2,�+92�26�+8>�2A�@5%#C� C&W�3A 3�����*�

�BA5A-�,/AW��368B�,99-@����368B�,99A�

N N

O

O

O

O

6 6

Page 180: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2>-

'G2�$��/�&�������������''���!G#����B!")C

$��0��"�����0��;B;�G��������!"!���28A��+-�6.������ ��� �������

�,9 �)� ���=�� �� ���"E ��;' ��� ���� !����������� )=��� !�

���0��G������� �'21� �86�B ��+ -�,A����� �� #��G��";�������;

<��0��: '11 �B,�. ��+ -�2, ����� � ������ �2 �)� ���������� ���

%����������� ����"�� 29 �� ��� %��0������ � ��� ������� �����;�����������0���

�5�:�K �/$�+ A32� �������� �� ������� #��������0������ !") �.8�8��+ >B Q� ���

� ��E�����������

��3%�S-�,.�5�:�K �/$�+A32�@C������0���32-.?22-[�@25�#%�A--#5�+��,��,�3

fSA�2B?A�-8��+A5�+,�6B?,�A>��+A5�+,�B.?,�B-��+A5�+2�>8?2�8>��+A5�@2B��#%

�2--#5�+��,��,�3fS2>B�, �,:��+>9�, �,:��+8,�9 �,:�5,�+B6�, �,:�5,�+,6�A �,:�5,�+

2.�A�,:�5,�@&%�$�%�ν~ S,..6+,.6A+,.B>+,.29+,.-2+,9>,+2>,2+2A69+2A,6+2B9A+2BA2+2,>,+2,B8+228>+22A-+2-9-+2-86+2-,2+.92+.B2+9AB+9,A+8..��?2@#C � &�

A �Q�3 2,. �B�+ 222 �9�+ >9 �2--�+ 88 �,-�+ 66 �26�+ A2 �9�@ 5%#C � C&W�3A 3 ���� �*�

�2,528/AW��3,A>�-.A2@����3,A>�-.B9�

��������������G���������������������)��������� ����*������O.B�P

<��������������1��������B!"+C4

'� ���� )=��� !� 4������"��� �,B.��+ 2�AA����� ��

/��;8;�;2;�� �A--��+ B�2>����� ���# �2-�)� � ����

��� �86A��+B�2>��������#$4�2.�A��+-�28�����

��������� ������������%��������������� ���29�

��� %������0������ ���*���+ ����� ��� C������ ������e ��������� �� ��� ������� ��

J����� �������� ��� %*������ � ��� ������� �����;�����������0��� �5�:�K �/$�+

2-32������������������ ����!"+�A>9��+99Q�������������Y ��

��3 %� S -�>2 �5�:�K �/$�+ A32�@25 �#% �A-- #5�+ ��,��,�3 f S >�>A?>�89 ��+ ,5�+

>�6>?>�62 ��+ ,5�+ A�,9 ��+ 7 S 8�> 5�+ A5�+ ,�29?,�22 ��+ A5�+ 2�>9?2�>- ��+ 2-5�+

2�68?2�A>��+95�@2B��#%�2--#5�+��,��,�3fS28>�,:��+2B,�>�,:��+2B2�B�,:�5�+

2,.�2 �,:�5�+ >.�2 �,:��+ >6�9 �,:��+ 86�. �,:�5,�+ ,.�2 �,:�5,�+ ,9�6 �,:�5,�+ ,6�8

�,:�5,�+ 29�. �,:�5,�+ B�A �,:�5B�@ &% �$�%� ν~ S ,.B9+ ,.,-+ ,98-+ 2>,2+ 28--+ 26>.+2A82+2AA>+2AB6+2B98+2,>,+22,B+2->-+2-B.+.66+>A2+>-6��?2@#C� &�A �Q�3B9,

O#WP�9�+282�.�+2A.�98�+2-.�2--�+2-9�B6�+.B�8-�+.2�22�+92�29�+>.�,6�+>>�2-�+

8>�82�+88�26�+66�B2�+6B�26�+AB�2A�+A2�,-�@5%#C� C&W�3A 3�����*��,A5B-/AW

��3A-6�,-B8@����3A-6�,-B,�

O

O

O

O

O

O

O

O

Page 181: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2>2

.���������!"-4

4������"���������!"+��29-��+-�A>������ �����������,,�)�

���=�� �� ���"E ��;' ��� ���� !����������� )=��� !�

���0��G������� �'21� �62�> ��+ -�2. ����� �� #��G��";

�������;<��0��: '11 �A, ��+ -�-. ����� � ������ �2 �)�

�������������%���������������"��29������������;�����������0����5�:�K �/$�+

2-32 �� 5�:�K#�( + .32� ��� %��0������� � ��� 'G������� !"- �2,B ��+ >. Q� ���

���������Y ����������

��3%�S-�B,�5�:�K#�( +.32�@25�#%�A--#5�+��,��,�3fS>�>,���+3S6�>+B�B5�+

,5�+>�66���+3S6�>+B�B5�+,5�+A�B,��+3S8�-5�+A5�+,�,2?,�2A��+A5�+2�9,?2�>B��+

A5�+2�8-?2�A> ��+95�@2B��#%�2--#5�+��,��,�3fS289�- �,:��+2B,�9 �,:��+2B2�B

�,:�5�+2,.�2 �,:�5�+9-�. �,:��+88�> �,:�5,�+ ,9�> �,:�5,�+ ,9�6 �,:�5,�+ ,8�B �,:�5,�+

29�.�,:�5,�@&%�$�%�3ν~ S,.,9+,96.+2>,-+28--+26>.+2A99+2A8-+2AA>+2ABB+2B96+2,8.+22,,+2->-+2-B.+.6>+>BA+>-B��?2@#C� &�A �Q�3B,9O#WP �9�+29-�.�+28,

�B-�+2A.�2--�+2BB�2>�+2,,�29�+2,2�,8�+22.�2A�+2-9�AB�+2->�29�+2-6�26�+.6�22�+

.A�,A�+.B�AA�+.2�,.�+92�2.�+9-�,9�+>.�BA�+>>�2B�+8>�2.�+66�2B�@5%#C� C&W�3

A 3�����*��,-5,A/AW��3B62�268>@����3B62�268>�

.���������!"#�

�������!"1��8.��+-�2B������ �����������6�)����=����

���"E ��;' ��� ���� !����������� )=��� !� ���0��G�;

������ �'21� �28�8 ��+ 6-h���� �� #��G��";�������;

<��0��:'11 �2,�2��+ ,6h���� � ������ �2�)�����������

��� %����������� ����"�� 28 �� ��� %��0������ � ��� ������� �����;�����������0���

�5�:�+��#+ �/$�+9323-�6������������������#��������0������!"#��A.��+>.Q�

���� ��E�����������

��3%�S-�B>�5�:�+��#+ �/$�+9323-�6�@C������0���392?9,[�@25�#%�A--#5�+

����B�3fS9�8-��+3S,�,5�+25�+9�B>���+3S9�A+,�,5�+25�+>�96��+3S9�A5�+25�+

A�B6?A�B-��+A5�+,�26����+A5�+2�>A���:�+3S>�25�+A5�+2�A6?2�,.��+,95�@2B��#%

�2--#5�+����B�3fS288�B���+286�,���+2A9�9���+2B9�,���+2BB�,���+2B-�2��5�+2,6�9

��5�+ 2,A�A ��5�+ 9-�8 �,:��+ 88�> �,:�5,�+ ,.�8 �,:�5,�+ ,.�6 ��5,�+ ,.�A ��5,�+ ,.�B

�,:�5,�+,.�2��5,�+,.�2��5,�+,9�8��5,�+,9�8��5,�+,9�6��5,�+,9�A��5,�+,9�A��5,�+

,9�A ��5,�+ ,6�9 ��5,�+ ,6�> ��5,�+ 29�6 �,:�5,�@ &% �$�%�3ν~ S B2-9+ B->>+ B-A8+ ,.29+,962+2>A2+2>,-+282B+26A9+26B,+2A89+2B6A+2,.9+2,>,+2,A2+22B8+2-82+..>+.8,+

.B,+982+9B6+>BB+>,6��?2@#C� &�A �Q�3A.8�2.�+2.6�B>�+2.A�B,�+2.,�BB�+2.2

�22�+29-�2B�+2>.�2.�+2>9�8.�+2>>�26�+28A�,,�+2A.�,,�+2A9�22�+2B8�2,�+2B6�B-�+

O

O

O

O

O2NO

O

O

O

7

7

Page 182: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2>,

2,B�2,�+2,,�2A�+2,2�AB�+222�,B�+22-�28�+2-.�,.�+2-9�2A�+2->�,.�+2-6�22�+.>

�26�+.8�,9�+.6�8A�+.A�,8�+.B�A8�+.2�2.�+9B�B9�+9,�B-�+92�9A�+9-�A,�+>.�6A�+8.

�.,�+89 �,6�+8> �9A�+6> �,-�+68 �22�+66 �2--�+6A �,A�+AB �B-�+A2 �82�@5%#C � C&W�3

A 3�����*��B-5AB�/8W��36B8�,.9,@����36B8�,.9.�

'�B<�������')�����/�C�)�B0��0�'����C��&���B!"2C4

�� C��0����!�B;�4��0;2;�G��0���� �B-��+ -�,B�����

��<,�/B �>9�A��+-�6>����� ��#� �B�2�)�� ���B-��

���%������0���������*������������� ���26;(���0��;���;

,;��89�6��+-�,A������������������$����29����%������0���������*����

��� %������ � ��� ����� '����� !� ���� �����X;)=��� �����00�+ ��� � "������ 4����

�������� �����#�( �:��������� ��� !�������� ��������� 4���� � ���� *���

#�C/A ���������+ ��������� �� �� J����� �������� �����;�����������0���

�5�:�K#�( +23-→2632����%*��������������$�G������!"2��8.��+9.Q����� ��E�

����������

��3%�S-�29 �5�:��@C������0���3A.?6-[�@25�#%�A--#5�+��,��,�3fS>�2> ��+

3S>�.5�+25�+8�.A���+3S>�6+2�25�+25�+8�9.���+3S,�B+2�85�+25�+8�92����+3S9�B+

,�8+-�.5�+25�+B�.B��+3S8�85�+,5�+,�2,?,�->��+,5�+,�-B��+B5�+2�>.?2�>2��+65�+

2�A>?2�,> ��+ 295�@ 2B� �#% �2--#5�+ ��,��,�3 f S 26.�A ���+ 2,.�8 ��5�+ 2,6� A ���+

2,A�-��5�+22>�A��5�+22A�.��5�+98�-���+>.�9���+>.�8���+>6�A���+89�6��5,�+B-�-

��5,�+ ,.�.8 �,:�5,�+ ,.�.A ��5,�+ ,.�9 ��5,�+ ,.�8 ��5,�+ ,.�6 �,:�5,�+ ,.�B ��5,�+ ,8�A

��5,�+2.�-��5,�+A�B��5B�+B�6��5B�@&%�$�%�3ν~ SB->.+B-B>+,.2>+,9A9+28-6+26>B+2A>6+2A88+2A,9+2B.2+2B2,+2,.,+22.A+22>-+2-AA+..8+.98+99B+98,+9A9+>>6+>8B+

>,2+896��?2@#C� &�A �Q�3BB9O#WP�B2�+2..�2-�+298�28�+296�2>�+2>,�,2�+2>2

�22�+ 2BB �2B�+ 2B, �2--�+ 2B2 �,>�+ 226 �22�+.6 �22�+ 8. �2,�+ 8> �2,�+66 �,>�+ A2 �,-�@

5%#C� &�� ��3A 3�����*��,A5BA/3BB9�,82-@����3BB9�,8->�

.���������!"*�

�������!"2��,,��+86h����� �����������B�)����=�������"E

��;' ��� ���� !����������� )=��� !� ���0��G������� �'21�

�>�,��+ ,8h���� �� #��G��";�������;<��0��: '11 �6�9 ��+ 2B

h���� � ������ �-�6�)� ���������� ��� %����������� ����"�� 29 ��

���%��0������� �������������;�����������0����5�:�K �/$�+A32��5�:�K������+

2632→2-32�����������'G�������!"*�>�.��+ABQ�������������Y ����������

��3%�S-�A>�5�:�K������+2-32�@25�#%�A--#5�+��,��,�3fS>�2>����+3S9�A+>�8+

-�65�+25�+8�.8���+3S,�6+2�A5�+25�+8�.2���+3S>�6+2�,5�+25�+8�92����+3S9�B+

O 11

O

Page 183: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2>B

,�8+2�-5�+25�+A�2-��+3S>�,5�+,5�+,�A8?,�A,��+,5�+2�>8?2�8.��+,5�+2�8-?2�66

��+A5�+2�A6?2�B,��+2A5�@2B��#%�2--#5�+��,��,�3fS26.�-���+2,.�.��5�+2,6�8

���+2,B�A��5�+229�-��5�+22>�,��5�+.-�.���+92�>���+89�>��5,�+,.�B��5,�+,.�,��5,�+

,.�-��5,�+,9�A��5,�+,9�B��5,�+,9�,��5,�+,9�,��5,�+,>�>��5,�+,>�8��5,�+,6�B��5,�+

2.�6 ��5,�@ &% �$�%�3ν~ SB-89+B-B2+,.,A+,96B+26.6+26>6+2A98+2A8-+2A,9+2B28+2,9A+2,86+229-+2268+2-B6+9>6+96B+>9B+898��?2@#C� &�A �Q�3,9AO#WP�2--�+

2>A�2,�+2>B�26�+28-�,6�+2A8�28�+2A6�B2�+2AA�28�+2BB�BA�+2B,�,B�+2B2�,A�+2,9

�22�+226 �29�+2-> �,2�+2-, �2-�+.6 �22�+92 �2,�+>. �2-�+>> �22�+8. �22�+8> �2A�+66

�,.�+AB�2B�+A2�B8�@5%#C� &�� ��3A 3�����*��,-5,9/3,9A�,2A-@����3,9A�,2B9�

,� ��0������;���������!')�

$���!������ #������������ �A _� �� ���0��G������� �'21� �A�- ��+

2Ah���� � ���� �� ���� )=��� !� #��G��";<��0��: '11

�B�,��+ >�,h���� � ������ �-�2 �)� ������ �� ���

%��������������B-�����%������0���������*���� ��)=���

!�������!'"�,-��+B8h������������2�>�)�� ����������*��+

���$���� � ����!����������Y ������� 9- [���� "��������

>6-�����*�,�6����*��������$��*������%������0�������������������������

C������ C�������� � ��� ��� )=���������� ������� C"��������������0������ %������

�5�:�K �/$�+2-32����%*��������������'G�������!')�2A�B��+>.Q�������������Y ��

��3 %� S -�A> �5�:�K �/$�+ A32�@25 �#% �%�������+ A-- #5�+ ����B�3 f S >�>8 ��+

3 S>�A5�+,5�+>�82?>�6B ��+,5�+>�A,?>�,9 ��+A5�+A�>,?A�A. ��+,5�+A�BA?A�,A ��+

,5�+ B�99?B�>. ��+ 2�65�+ B�A2 ��� �+ -�65�+ B�-,?,�.2 ��+ 25�+ ,�86?,�A- ��+ ,5�+

,�,9?,�26��+B5�+,�2B?,�-2��+25�+2�9B?2�>-��+,5�+2�8A?-�>>��+2A�65�+-�>-����+

2�65�@2B��#%�%�������+26-#5�+����B�3fS2>B�B���+2>B�,���+268�9���+268�A���+

2AA�2 ���+ 2AA�- ���+ 2AB�. ���+ 2A2�A ���+ 2A2�B ���+ 2,>�8 ��5�+ 2,>�6 ��5�+ 2,>�2 ��5�+

2,>�-��5�+2,A�8��5�+22.�.��5�+22.�9��5�+9,�>���+>.�8���+>.�A���+88�6��5,�+88�,

��5,�+8B�A��5,�+A>�6��5�+A>�B��5�+BA�.��5,�+BA�8��5,�+BA�6��5,�+B,�A��5,�+B,�B

��5,�+,9�A��5,�+,9�,��5,�+,8�>��5,�+,8�8��5,�+,B�6��5,�+,B�A��5,�+2.�6��5,�+29�,

��5,�+ 2>�> ��5,�+ 2A�- ��5B�+ 2B�9 ��5B�@ &% �$�%�3 ν~ S B-86+ B-AB+ B-,-+ ,.B2+ ,96.+2>BA+ 2899+ 2A6-+ 2A2-+ 2B98+ 2B,9+ 2B2,+ 2,.,+ 2,89+ 2,A2+ 2,,,+ 2266+ 22B6+ 2-6A+

2-2-+>69+>B>��?2@#C� &�A �Q�3,B8�B�+29-�A�+2>.�B8�+2>9�2--�+286�,�@5%#C

� C&W�3A 3�����*��B,5B.�/AW��36,A�,>>2@����36,A�,>>8�

��������������G���������������������)��������� ����*������O.B�P

O

O

NFmoc

Page 184: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2>A

��0����������� �;��������!'+

'�����)=���!�#��G��";<��0��:'11 �,�B��+

6�B h���� � ������ �-�2 �)� � ���� ����!������

#������������ �A _� �� ���0��G������� �'21�

�,�.��+ 2-�8h���� ������ �� ��� ������� ���

%������0������B-�����*����������!''�,-��+-�-,8������ �����������2�,�)�

���=�� �� ��� )=��� ��� <����G������=��� ������� ��� $���� � ��� ��� ����

!����� "����Y �������9-[���� "��������>6-����9����*�������C��0����

� ��� ����� ��� C������ ��� C�������� ���������+ ��� ������� �� J����� ������� �� ���

%*������ ����� �����;�����������0��� �5�:�K �/$�+ 2632� ��������+ ��

#��������0������!'+�22�,��+82Q��������0���������������������

��3 %� S -�69 �5�:�K �/$�+ A32�@ [ ]20D� S ?29�6 �� S -�8 � �5��B�@

25 �#% �8--#5�+

����B�3fS8�.8 ��+25�+8�66 ��� �+25�+6�BB ���+ 3 S>�B+B�25�+25�+A�>- ���+ 3S8�A+

6�-5�+25�+B�.B ���+ 3S8�9+2�.5�+25�+B�,A�X��+3S8�.5�+25�+,�>9 ��X+ 3S2>�,+

,�95�+25�+,�>2��+B5�+,�8.?,�8B��+,5�+,�6>���+3S26�B+6�-5�+25�+,�,>?,�,2��+

25�+ ,�29 ��+ 3 S 2�,5�+ B5�+ ,�2B?,�-> ��+ 25�+ 2�>9?2�>2 ��+ 25�+ 2�6.?2�6B ��+ 25�+

2�B-?2�,-��+,5�+2�A2?2�BA��+25�+2�28��+3S>�-5�+B5�+2�2A��+B5�+2�2-��+B5�+

-�.B��+3S8�.5�+B5�+-�.2��+.5�+-�98��+.5�+-�2-��+B5�+-�-.��+B5�+-�-9��+B5�+

-�->��+B5�@2B��#%�26-#5�+����B�3fS,28�>���+2>-�2���+28A�.���+26,�B���+2B8�.

���+2,-�A��5�+228�9��5�+9,�,���+>9�-��5�+>8�>��5�+>8�B���+>,�8��5�+6A�6���+AA�A

��5�+A2�8��5,�+B9�.��5�+,.�6��5,�+,8�,�B:�5B�+,8�2�B:�5B�+,6�.��5,�+,A�2��5,�+

,-�.��5B�+,-�6��5B�+2.�B���+29�8��5B�+29�6��5,�+29�B���+2>�-�,:�5B�+26�-��5B�+

?B�,��5B�+?B�>��5B�+?A�-��5B�+?A�2��5B�@&%�$�%�3ν~ S,.6,+,.,.+,9.A+,968+2>B.+2>-,+ 26-6+ 2A>,+ 2A8B+ 2B96+ 2B82+ 2,6A+ 229,+ 226,+ 2-.>+ 2-96+ 2-B.+ 2-29+ 2-->+

.99+9B8+>>6��?2@#C� &�A �Q�3>-BO#WP�6�+8A9�,B�+8A>�A>�+8A8�.>�+8-A�22�+

AA8�2A�+AA6�BB�+AAA�2--�+A-,�,,�+BAA�26�+,>-�B9�+2.6�2,�+296�29�+2>9�2,�+262

�,2�+ 2AB �2B�+ 226 �2B�+ 2-2 �2,�+ >6 �A6�+ >B �62�@ 5%#C � C&W�3 A 3 ���� �*�

�B9586�/6CC�,W��3>,8�A-2A@����3>,8�A-26�

��������������G���������������������)��������� ����*������O.2�P

S

NO

O OTBSO

OTBS

Page 185: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2>6

:���������3�$�������;��������!'-�

#��G��";�������;<��0��:'11 �,�-��+ A�6 h���� � ��� � ������ �-�2�)�

���=�� ����� ����!������#������������ �A _� �� ���0��G������� �'21�

�,�. ��+ 2-�8 h���� !������� �� ��� C��0���� ��� 9- [� �*� B- ��

���*���� ��� )=���������� � ��� ������ �� ��� %*������ ���

%������0��������2Z2-?B����,����������� �� )=���!�������

!'! �2B�2��+-�-,B����� � ������ �2�)� � ��� ���#��G��";<��0��:;

%*������ ������ �� ��� ������� ��� ���� !���������� Y ���� ���

9-[���� "�������%��������������� ���������������0��������>6-�����*�,�

���*���+ ��� %������0������ �����*��� �� ����� ��� C������ C�������� ���������� ���

������� � ��� �� J����� ������� �� �����;�����������0��� �5�:�K �/$�+ A32� ���

%*�����������������2A;���������'G�������!'-�A�.��+A2Q����� ��E�����������

��3 %� S -�B> �5�:�K �/$�+ >3B�@ [ ]20D� S WA8�2 �� S -�, � �5��B�@

25 �#% �A--#5�+

��,��,�3 f S >�,B ��+ ,5�+ 8�9> ��+ ,5�+ 8�,>?8�29 ��+ 25�+ 6�>6 ��+ 3 S 22�9 5�+ 25�+

6�B-?6�,6��+25�+6�--��+3S2A�B5�+25�+A�.>?A�99��+25�+A�BB��+3S2A�B5�+25�+

B�9A���+3S.�2+B�B5�+25�+B�>.��+B5�+B�AA?B�BB��+25�+B�B-?B�,-��+,5�+B�2A��+

B5�+,�68?,�A8��+25�+,�AA?,�B9��+25�+,�B8?,�B-��+25�+,�,2?,�-6��+B5�+2�.A���+

3 S 26�2+ A�, 5�+ 25�+ 2�99?2�>B ��+ B5�+ 2�A6?2�B2 ��+ ,5�+ 2�2B ��+ 3 S >�- 5�+ B5�@2B��#%�26-#5�+��,��,�3fS2>,�.���+288�B���+26.�A���+2A8�6��5�+2B-�B�,:�5�+

2,.�, ���+ 2,,�. ��5�+ 22A�2 �,:�5�+ 2-,�, ���+ 98�, ���+ 9-�. ���+ 8>�6 ��5B�+ 86�8 ��5B�+

6.�A��5�+66�6��5�+A>�>��5�+A>�8��5,�+BA�A��5,�+BB�.��5,�+B2�2��5,�+B-�,��5,�+

,9�8��5,�+,8�.��5�+,6�>��5,�+,,�B��5B�+2.�A��5,�@&%�$�%�3ν~ SB-,.+B--8+,.8,+,.,-+ ,.-9+ ,968+ 28.,+ 2888+ 28-9+ 2622+ 2A6-+ 2A-A+ 2B6.+ 2B,6+ 2,.6+ 2,A8+ 2,2,+

22.8+22>A+22,-+222-+2-92+2-6-+2-B2+2-28+.>2+96-+9BA+>69+88-��?2@#C � &�

A �Q�3,.,�29�+,.2�.2�+,>B�,A�+,6.�22�+,A2�,B�+,2B�28�+2..�,>�+29.�,6�+2>2

�2-�+2A. �2A�+2A6 �2,�+2,2 �2--�+.2 �2,�@5%#C� C&W�3A 3�����*��,95B6�/8CW��3

6B8�,->>@����36B8�,->9�

��������������G���������������������)��������� ����*������O26>P

)G+����B0�������')�����/�C��&�������B!!"C�

�� C��0���� !� B+A;���G���:G��������G� �2A�A ��+

-�2-�����+ 26;(���0������;,;� �8-�- ��+ -�,- �����+

<,�/B�>,�,��+-�6,�������<&�BA>��+,�2�������#�

�2�A�)� � ��� 26 � ��� >- [� ���*���� ��� %��������������

� ������%������0�����������*��������D ������� �/$�!���*������ "������

4���� � ��� �������� �� ��� �/$� �:��������� ��� !�������� ��������� 4����

O

O

H

O

10

10

O

O

OMe

O

PMBN

SO

H

Page 186: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2>8

� ���� ��� ���� �����X;)=��� ��� �����+ *��� ��,C/A ���������+ ��������� �� ��

J����� �������� ��� %*������ � ��� ������� �����;�����������0��� �5�:�K �/$�+

2-32������������������(�������G�!!"�A>�2��+9,Q�������������Y ��

��3%�S-�BA�5�:�K �/$�+2-32�@25�#%�A--#5�+��,��,�3fS.�92��+25�+>�A,���+

3 S9�,+2�.5�+25�+>�B> ��+ 3 S2�.5�+25�+8�.> ��+ 3 S9�,5�+25�+A�-6 ���+ 3 S2B�2+

8�25�+A5�+,�2,?,�->��+A5�+2�9>?2�>.��+A5�+2�>6��+3S,�85�+85�+2�62?2�,>��+

B85��2B��#%�2--#5�+��,��,�3fS2.2�-���+266�2���+2A.�.���+2B-�A���+2,8�8��5�+

22,�B��5�+222�6��5�+>.�8�,:��+>6�A�,:��+8.�8��5,�+8.�6��5,�+B-�-B�A:�5,�+B-�-

�,:�5,�+,.�.>�,:�5,�+,.�9��5,�+,.�>��5,�+,.�8-�,:�5,�+,.�69�,:�5,�+,.�68��5,�+

,.�6 ��5,�+ ,.�B �,:�5,�+ ,8�A ��5,�+ ,8�B ��5,�+ 2.�- �,:�5,�+ B�A. �,:�5B�@ &% �$�%�3

ν~ S ,.2>+ ,96-+ 2898+ 26.6+ 2696+ 26-.+ 2A8A+ 2AB.+ 2B.-+ 2,>B+ 2,B8+ 228A+ 22B-+2-88+2-,B+2--,+..-+.A6+986+9-6+>9>+>>B+>A.+>,,+86>��?2@#C� &�A �Q�366-

O#WP�2--�+BAA�22�+26-�2,�+2B.�,8�+2B9�9B�+2B>�2>�+2,B�2B�+2,2�22�+2-.�,,�+.>

�22�+.6 �A9�+9B �2.�+92 �B6�+>. �22�+8. �B8�+8> �BA�+66 �66�+AB �,2�+A2 �,,�@5%#C

� C&W�3A 3�����*��B>569/BW��36>B�A,>9@����36>B�A,92�

.���������!!'�

(���0�������G��:G���������G�� !!"� �B6 ��+ 8B h���� � ��� �

������ �,�6 �)� ���=�� �� ���"E ��;' ��� ���� !�����������

)=���!����0��G��������'21��>�-��+,6h������#��G��";

�������;<��0��:'11�>�-��+2,�6h������������-�6�)��������������%�����������

����"�� 29 �� ��� %��0������ � ��� ������� �����;�����������0��� �5�:�K��#+ 232�

�����������������'G�������!!'�A�8��+26Q����� ��E�����������

��3%�S-�,6�5�:�K��#+232�@C������0���32,2?2,B[�@25�#%�8--#5�+��,��,�3

fS>�,B���+3S9�B+,�-5�+25�+>�-9��+3S,�-5�+25�+8�99��+3S9�B5�+25�+A�-B��+

3S6�.5�+,5�+B�.>��+3S6�.5�+,5�+,�2A����+A5�+2�9,?2�>8��+A5�+2�6,?2�6>��+

A5�+2�AB����+95�+2�B.?2�,A��+,A5�@2B��#%�26-#5�+��,��,�3fS26B�8���+2A.�6

���+2,8�8 ��5�+22.�> ���+228�A ��5�+22B�- ��5�+2-B�8 ���+9-�> �,:��+8.�> ��5,�+8.�A

��5,�+B-�2�,:�5,�+B-�-�A:�5,�+,.�.�,:�5,�+,.�.�,:�5,�+,.�8��5,�+,.�6�B:�5,�+,.�-

�,:�5,�+,9�8�,:�5,�+,8�8��5,�+,8�8��5,�+29�>�,:�5,�@&%�$�%�3ν~ SB->6+,.28+,9A.+,,,2+ 26.8+ 2692+ 2628+ 2A86+ 2A,6+ 2B.>+ 2B9>+ 2BB9+ 2,>A+ 2,A6+ 2286+ 22B6+ 2-88+

2-B6+..8+98.+922+>2.��?2@#C� &�A �Q�3A.BO#WP �2--�+A6-�2-�+2B>�22�+2B8

�,B�+2B6�BA�+2,B�2A�+2,2�,2�+2-.�,9�+2->�2B�+.>�,B�+.8�2A�+.6�6A�+.A�26�+.B

�2.�+9B�BB�+9,�26�+92�68�+9-�2B�+>.�,,�+8.�A8�+8>�A.�+6>�28�+66�>-�+AB�,A�+A2

�B6�@5%#C� C&W�3A 3�����*��BB562�/,W��3628�B92,@����3628�B92A�

NC O

O

10

10

Page 187: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

:0������������

2>>

)G+�$� ���/���&�������B!)*C�

'�����)=���!�#��G��";�������;<��0��:'11�2�A9�+B�B2������

�������B-�)�� �������������(�������G�!!-�6--��+B�-�����+

C��, �8,9��+ B�B2 ����� �� �B� �A6. h)+ B�B2 ����� ������� ���

%�������������� � ��� ��� 9- [� ��� "��� �� 2A � ���*���� ���� $��*��� ���

%������0������ � ��� ��� C��0���� ��� �/$� �� 2 # 5���X;)=��� !������� ��

B-�� ���*���� ��� � "������ 4���� � ��� �������� �� ��� �/$� �:��������� ���

!�������� ��������� 4���� � ���� ��� ���� ��5�/B�X;)=��� �� ���� �����X;

)=��� ��� �����+ *���#�C/A ��������� �� �� J����� �������� ��� %*������

� ���������������;�����������0����������K �/$�+2-32������������������(��������

!!1�,9A��+69Q����� ��E�����������

��3 %� S -�A, �������K �/$�+ .32�@ C������0���3 8A?86 [�@25�#% �A--#5�+ ��,��,�3

fS>�,>���+3S9�-+2�85�+25�+>�-9��+3S,�-5�+25�+8�.-��+3S9�A5�+25�+B�99��+

B5�+B�9A��+B5�@2B��#%�2--#5�+��,��,�326B�A���+2A.�>���+2,8�>��5�+22.�6���+

22A�6��5�+222�>��5�+2-A�-���+68�A��5B�+68�B��5B�@&%�$�%�3ν~ SB-9>+B--B+,.>,+,.B6+ ,9B9+ ,,,B+ 26.9+ 269A+ 2622+ 2A.A+ 2A6,+ 2AB8+ 2A2,+ 2BBB+ 2,8>+ 2,A,+ 226>+

22B8+2-,.+2-28+.,9+9>6+9-.+>8A+>2,+8.9��?2@#C� &�A �Q�328BO#WP�2--�+2A9

�AA�+2,-�,2�+2-,�22�+.,�,B�+>>�,2�+86�,-�@5%#C� C&W�3A 3�����*��.5.�/,W��3

296�-6B2@����3296�-6B-�

CNMeO

MeO

Page 188: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

)��������!���������

2>9

:�����������&������O2P <�����������+��J���������+��D �������+4�C�(���+����� �����!"""+��7+

A8?2,8�

O,P ����#������+��C�������G+C�)�)��!��+74�C������+,� ����*�%�!""*+6+8.?96�

OBP ��7���� ��+� �#������+3��,� ��/�#��!""#+=2+A82?A>>�

OAP #��������+C�������������+������4�����.����. ���#%��.�%�"#��!""2+��+AB8L

AB>�

O6P ����� ���""��4������������� �5����35�;7�$�0��+8�$����+D ���G;J�5+D ������

!""#�

O8P 5�(�(���+%�#*����+3�������!���#��#"��(�# ���#"�!""1+11+6>>?699�

O>P <������+C�4�������+/�4����!�+C�(�G��+%�#*����+3��(�# ���#"�!"")+�2�+,BB?

,6B�

O9P 5�%���������+3�������!���#��#"��(�# ���#"�!""'+7=+2A.?268�

O.P 5�C�������+��� �����+ �5����� ���+��C����+5�%���������+� �5=���+����� ��

������ �����!""++�1+A999?A9.,�

O2-P � �5=���+��(�����+5�C�������+��C��������+<������+5�%���������+����� ��

������ �����'**1+�26+28>2?28>B�

O22P %�7���+(�<���+5�%���������+� �5=���+�����3��4�������!"""+.2B?.2.�

O2,P� �*�������G�����!�$0�������$�����3����$�(���������N��+/�%�C�����+7�<�

�� (�������+5� �����#�� ?� �!""'+�7+ 2,2>?2,,-� ��� <� ����������+�� D �

<��+%�(����+$�/j(����+4�� ��������+���������3�!"")+�+82>>?82.2����R �

C�+7�C�4���+3����������#��!""++�7�+,A,6?,AB-�

O2BP ��#����+7�5�������+7�)�+C�%����0�+3����������#��!""#+�7�+82--?82-2�

O2AP �*����F�������������������J;$�4��������3<�D �(�G�����+5�D ��������+3��

�B���(�#"�!""1+72�+6>>?69.�

O26P 7�$�(������+����#�<��+������!�������!"")+�2+>9>?>.8�

O28P $��*�����+���������+/�%������+� �(����+���������3�!""'+=+6,98?6,.9�

O2>P� <� )� ��!���+7�$�(������+7�5����������+#�%�(�G�+ 3��4�������!""'+��+

26B,�

O29P� %�#����������+C�7�C������+��<�(�������+C�7����������G+3����������#��

!""'+�71+2-.-B?2-.-9�

O2.P )�a��+����*�%�!"")+�21+A,9B?AB-8�

O,-P )�;4�#����G���+ � � 5=���+ 5� %���������+ 5� C������� �CG���� 4������0�����

$� �+4��&��$00��D /,--B-AA--6$2,--B-6B-+!"")�

Page 189: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

)��������!���������

2>.

O,2P (� <���+ 5� C�������+ � � 5=���+ #� 5���+ 5� D ��������+ 5� %���������+ 3��

�� ���# �!""1+<�+88A?889�

O,,P ���)�7���+5�C�������+4�)����+#�D ����+(�<���+5�%���������+� �5=���+

����� 3�� 4���� ��� !""1+ 6-B8?6-AA� ��� )� J���������+ �����������+ ���������

�!�����"�(������� ���+!""-�

O,BP (�<���+��C����+5�D ��������+#�5���+9�(��?� �!""#+<6�+B6,B?B6,>�

O,AP (�<���+%�7���+��C����+� �5=���+5�%���������+3���� ���# �'**2+<�+2->6?

2-9-�

O,6P 4���(�G��+3��(�#"�����!""!+7==+B.-A6?B.-82�

O,8P� T�;C�T��+��4����+T�)���+7�D ��+#�� �%���+7�<���(�������+3��(�#"�����

!""++7=�+2.>66?2.>8B�

O,>P 5� &���+ $� ���������+ <� $�����+ 5� ��N�+ %� a�����+#� a������+ <� <������ 7��+

,� ���!""++�7=+A86?A89�

O,9P <�����������+��� ��G+7����+����� �������� �����!""'+�2+B8>6?B8>9�

O,.P C�;a�5�+a�;$�<��+5� �����#�!""++�2+,AA>?,A8>�

OB-P �� J� C������+ ���� *�%� '**"+ �2+ 9>.?.BB@ �� #� D ������+ #� C�����+ C�

������� �+%�(��������+J�C������+5� �����#��?� �'*2!+71+28A>?286-�

OB2P $�� �#G���+(�5�a��+5����+)�#�<����G+��7�<�0���G+7�)�� �����+3�����

�����#��'**#+���+8A.8?8622�

OB,P %�#�#����+����7�����+4����?� �!""1+6+A66?A69�

OBBP 5� (�����+ <� (� C���0����+ ����� �� ���� �� �� ��� '**1+ 1<+ AA9?A62@ �*�

$� ���������0���������G�������������G���:G�����������3��#�C��N�+��

$��G���+ <� ������+ )� )� )���+ 7� #� C�����+ � � �� C� ���+ %� C����+ <�

C��������+ #� /���� �+ #� C������� 3�� 4���� ��� !""1+ =�+ 6,-9?6,,-@ �� 4�

<����+C�J������+3��4�������!""-+=2+A,->?A,2-@��#�5�7������+/� �/�

5����+3��4�������!""++��+A928?A9,-�

OBAP ��4��+C�C�0�����+4�C��!�����+3��4����#� �����'**)+�<7+�A?�6�

OB6P� ��� $� �*�����+ 4� D � ��!���+ ����� �� ���� �� �� ��� !""#+ ��+ BA2-?BAA.@ $�

�*�����+4�D ���!���+3����������#��!""-+�7=+26-,A?26-,6@��&���������+

� �(�(�N������G�+5�D �+<�/����+a�#��������+&���� ����!+a�a�������+3�����

�����#��!""++�7�+26A,B?26AB-�

OB8P $��*�����+��<�����+5� �����#��?� �'**1+1=+>--6?>--9�

OB>P D ����+7�)�+����+D �D �+4�'���+��T��+�$� ���#�!""-+1<+2A6?26,�

OB9P !� �"+�� �"$ ��� ��#��+�#��"���� *��� �#�� � ���3 4� 7� C���+ ������������+ D ���G;

J�5+D ������+'**2�

Page 190: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

)��������!���������

29-

OB.P 5������+ �� ������+ <� &������+ �� ��������+ 7<TT$�74,--22,,9>-$,,--2-6-9+

!""'�

OA-P ��� <� '����+ <� �������+ C� �������+ 5����� 3�� ��� !""-+ 7�+ 2>2?2>6@ ���#�

5�����+#���5�����+��5�%���+C�5�����+$�#����+<�#�<��+,� ��/�#���

*���!"")+�=+,->?,2A@���$�C����+)�"%�������� �!"")+6�+B>>?B9B�

OA2P ���#�)��0����+%�)���+5�� ����#��?� �'**!+11+>>B?>>8@���#�)��0����+%�

)���+5�� ����#��?� �'**!+11+>>>?>9-@

OA,P (���5���+7���5���� ��+3����������#��'**#+���+2,B9,?2,B9B�

OABP #�4������+C�)�(���� ���+3����������#��'**#+���+222-9?222-.�

OAAP ��$������+7���5���� ��+���������*���!"")+1�+,BA?,A6�

OA6P �*� � ������ $������ ��� I;$�G������ !� <���� �����3 �� � � $�N����+ ��

(�������+��C�����0��+$�7�%�������+7�5��������+7�#�����G+$���0�����+3��

4�������!""++��+6-9,?6-98@��7�#���:+T�5���+$��������+C�)�(���� ���+

3�� ��� ���� �#��!"""+�77+ 2B8-?2B>-@ ��#� <�� ������+ 7� �� 5���� ��+ 3�� ���

�����#��'***+�7�+2A>B?2A>9�

OA8P 7�&�)�!�+ ������+C�#�D �����+�$� ���#���'*2!+�7+.9.?..B�

OA>P 4�C���k�+%�)���+5� �����#��?� �!""!+�1+A8,2?A8,6�

OA9P ��� � �<���+����D ����+7�����%����X���+3����������#��'***+�7�+62>8?

62.-@��)�C�5������+7�<�C�����+$�<���!������+3��4�������'**'+<�+,99B?

,9.A@��)�D �������+C�%�/���+��<�����+3��4�������'*12+11+28>.?2892�

OA.P �#����+C�(�������+��D �������+4����?� �!""-+=+68B>?68B.�

O6-P �*����F���������������������3#�#�����+5�#�%�5�����+3��/��������

'**#+11�+62>?6,A�

O62P ��7�C���+��C��G�������+&�C���$����+3��/��������!"""+1�7+BA-?BA>��

������������$������@��J�<�<�������+��� �#������+������4�������!"")+=+

.8>?..B�

O6,P $��*�����+$�;C��������+<�%����� ���+��D �)����+3��4�������!"")+�6+

26,2?26,9�

O6BP � �7�<���0+#�<��+5�;7�����+��J�������+3����������#��!""-+�7=+2>.2-?

2>.,-�

O6AP 7�%�����+��$� !��+4�����$� �'**"+�6+9B?.2�

O66P � �)�)���+����������+�$� ���#���'**"+72+2A>B?2A>.�

O68P ��#�$�#�����+<�#���� �+��%�%�4�����+4����?� �!""1+6+BA92?BA9B@����

��)�� ��+4�)�C0����+7�C�����+��$� ����'*21+.AA?.A8�

O6>P �*�F��������������������(C;%������������3��(������+5� �����#�+!""1+�7+

>8,2?>8AB@�� �7�����G+��7�5����+����� �������� �����'**2+1=+2.98?,-2,�

Page 191: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

)��������!���������

292

O69P ��7�#�����+��<�7���+)���T�!���+��7�(��������+%�$�%�����+7�7�#���+ ���

�� 7���+ <�5�������+#� D � (���+ � 7� 7� � ����� ���+ 3��4���� ���'**'+<�+

>62?>8,�

O6.P ��<�;7�5����+C�5���������+$���N��+��&����G�+%���G���+����� �����'**#+�2�+

,.>?B--@ �� %� ��G���+ C� 5���������+ ����� ���� *��� '**#+ 12+ .>?2-,@ �� <�

#��������+ C� 5���������+ �� &����G�+ %� ��G���+ 3�� ��� ���� �#�� '**#+ ���+

9>B9?9>B.�

O8-P #� #� #�����+ $� ��������+ $� <�������+ %� C� � �����+ �� 7� C� ����+ �� (�

�����+5� �����#�'*2++�2+2B>2?2.9-�

O82P ��5���(��� +7��������������+4�J�%���������+3����������#��'*22+

��2+ 26B.?26A8@ 7� �������������+ 4� J� %���������+ 5� �� (��� + 3�� 4����

���'*2++<2+6AA8?6AA9�

O8,P 5�;�� '���+ (� �� 5�����+ #� 7� �������+ � �� )�� ��+ �� $� #��G����+ (� �

#��G����+3��4�������'**2+�1+>.8A?>.92�

O8BP %� ��G���+ &� �����+ a� �������+ #� �������� �+ 3�� ��� ���� �#�� '*2++ �2�+

8>-.?8>28�

O8AP 7�#�C���+ �R ��l�m+%�%������+����*�%�!""++�2�+2>?229�

O86P <�$� C������+5����+(��� ������ �+ C�%��������+�� C������G+D �%�%����+ 3��

4�������'**2+�1+8AB8?8AB>�

O88P� 7�4�%�����+5�D G���+)�"%�������� ��'*2-+�6+A-B?A2A�

O8>P %�(������7��+��7������+(���C����+)�"%�������� ��!""!+6<+A6B,?A68-�

O89P ��$� !��+7�(�������+��)�C���+3����������#��'*2'+�21+,2,>?,2,.�

O8.P ��)��+7�$�C����X����+4����?� �!""-+=+>..?9-,�

O>-P ��5�(�����+ �������+<�#����+7�$�C����X����+3����������#��!""-+�7=+

9-AA?9-A.�

O>2P $�'��������+ �������+7�$�C����X����+4����?� �!""1+6+BBB2?BBBA�

O>,P �������+$�'��������+7�$�C����X����+����� �������� �����!""#+��+B.>?

B..�

O>BP � �'� �����+C�7�(������+��)���+3����������#��'*#2+�22+6682?668,�

O>AP 5�5�0�+&�(=��+<����������+7�4�����$� ��'*2!+��2+A2?A9�

O>6P ��4���5������+$�#�5������+$�<�<������+3����������#��'*2!+�2�+89-.?

8922@��$�� �(����+���������*���'*#++=+>>?9A�

O>8P ���$���!��+7�%����+$�;#�����X��;5�����+$������+)�������+3�������#����

�����#����'*#*+229-����(�5�!���:+$��������+#�%��+$�%�C����+7�

��G�+)�������+4�����$� ��'*2"+<�+,8?BA�

Page 192: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

)��������!���������

29,

O>>P ��� a� ��+ R � ���+ %� 7� )������+ 3�� 4���� ��� !""1+ =�+ 9AA8?9A62� ��� 7�

&���� �+<�5�����+5�C����+��<������+#�a��������+(�""�������#���3����'*#*+

<7+2.9.?2..B�

O>9P ���J�J�J���G��+#� �#����+���� �������� �����!""#+��+6,-.?6,22@���J�

J�J���G��+#� �#����+4����?� ��!""#+��+866?869�

O>.P ���%�#����������+C�7�C������+��<�(�������+C�7����������G+ 3���������

�#��!""'+�71+2-.-B?2-.-9����C�(�������+ �#����+4�)�0��+��D �������+

���������3�!""-+��+A.B6?A.6,�

O9-P <�����������+$�)�����+%�%�#�����+��C�C�������+<�4�����+7�a��������+3��

��������#��!""#+�7�+2>8-?2>89�

O92P <���������+<�#���G���+��#����G���+����?� �'*#*+996?999�

O9,P $��*�����+��#*����+�����#���!""-+669B?6696�

O9BP ��� C� (���������+ C� )�G+ 3�� ���� �#���� /������ 5����� �+ !""!G 9>A?99,� ��� ��

#����G���+#� ���+ �C������+<�C����+����?� �'*#-+2-A6?2-A9�

O9AP ���a�/������+<���������+��#����G���+����?� �!""-+1��2.-?2.2@�����

#����G���+a�/������+<���������+����?� �!""++11+66,?66B�

O96P ���$�4����G+T�#�����+7�;#����0���+����*�%��!""1+�2�+.22?.B.����C�

#������+5� a�������+ C� <�����+$� ������� �+ 3�� ������� �#���'*#-+� �=+

B626?B628�

O98P ��� �� (������+ 7� <���`+ ����� 3�� 4���� ���� !""'+ A>-2?A>-A� ��� � � C������1+ $�

%����+ #� ����� �����l�+ 7� ������ %���+ 5� �����#��C� ��$� �$ '**"+ �+

29>?2.9����#�(���+ �#�����+C�5����+?����������������'**"+62B?62>�

O9>P� ���� 7� /����+ �� ������� �#�@ D ���G;J�53 D ������+ !"")@ 00 2BB?2BA@ ��� C� ��

#�G��+$�7�4������G��+#�#�7�����1+3��4�������'**1+��+2866?288A@���C�

��#�G��+#�#�7�����1+CG���������'**++,A+,B8>?,B>>�

O99P ���<�����������+%�#�%��������+5�7�#�������+5�C�����+<����G����������+/�

(�����+��)�!������+���������3�!"""+�+B-.6?B226����<�����������+5�7�

#�������+ <� �� �G����������+ %� #� %��������+ 5� C�����+ ���� ����� 3�� !"""+ �+

B228?B2A9�

O9.P ���%� %� C������+����*�%�!""!+�27+ 2A6?2>.@ ��� 7�5� ������������+ %� %�

C������+ #� %� ���������+ $� )� %�������+ 7� D � '�����+4����#� �""��� '*2++ 1+

268B?26>B�

O.-P ����������+�����#���'**2+2>>>?2>98�

O.2P ��� $� �*�����+ ��#�����+ �� D � )����+ 3�� ��� ���� �#��'***+�7�+ .A6B?

.A6A@ ��� $� �*�����+ ��#�����+ �� D � )����+ ���� ����� 3� !""'+ =+ 6,..?

6B2>�

Page 193: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

)��������!���������

29B

O.,P '��5������������������3D �'���+a�)�+7�#����+4�����$� �!""#+6�+28B?

2>8�

O.BP ��� $� �*�����+ � � C�����+ ����� �� ���� �� �� ��� '**2+ 1=+ 2>BA?2>B8@ ��� $�

�*�����+/�����+$�%����+� �C�����+3����������#��'***+�7�+222-9?2222B�

O.AP ���7���D ����+%�� �������+<���C������+3��4�������'***+��+89A?896����

C�<��+7�5�4���+5� �����#��?� ��'*2#+76+AB.?AA-�

O.6P #�;��J����+4�%����+�$� ����'**"+2B-?2B,�

O.8P �����$�<���+#�����������+4����?� �!"")+<+ 8-.?82,� ��� C� )�%����+ C� �

C�+�$� ����'**-+>68?>69�

O.>P ��� 5�#� C� <����+ (� J� C� %���G+ C� $N��G���+ 7� C� a���!+5� �����#�� ?� �

'**2+1�+>B96?>B99@ ���'�;C�)�+%�;4�R ���+'�7�a��+)�5�'���+5�� ����#�C�

��$� �$!""1+�=+2-68?2-82�

O.9P ��� �� &��0���+ 5� �����������+ (� $���������+ �� ��� �����+ 5� �����#�� ?� �

!""++�<+B,.2?B,9A@ ���$�C�����0��+� �%�5��0���G+$�#���#����+��7�

#�����+ �7�7�� ����� ���+3��4��������'**)+<6+6998?6999�

O..P )�J���������+. ����� � �#�C�����"D������������#"� ���@#������� �#��%#������� �����

���� .���%� ��������� %#�� ����� ����� ���� �����"����+ C����� J�����+ �=�����+

!""-�

O2--P C�;a�5�+a�;$�<��+5� �����#�!""++�2+,AA>?,A8>�

O2-2P )�$����0��+3����������#��'**)+��<+AB.>?AB.9�

O2-,P �����0�������+C�%����+)�4���+C�#�������+)�#���+� ���)�����+��%�������+

���������3�!""1+�7+669>?66.6�

O2-BP ���7�'��+7�$�4����7��+4����?� �!""1+6+628.?62>2@���%�#����������+C�7�

C������+ �� <� (�������+ C� 7� ���������G+ 3�� ��� ���� �#��!""'+�71+ 2-.-B?

2-.-9�

O2-AP �� $n���+ %� %�!�����+ 7� %����+ $� �*�����+ 3�� ��� ���� �#��!"")+�7<+ 2662,?

266,-�

O2-6P ��%�D �������+C�4�����+#�4������+3��4�������!""'+��+9A8B?9A8.�

O2-8P ���<�C�����+5�5�����+��a�����+<�#���+5�C��+a�(�����+$�C�������+ &�

5�G���� �+ <� a�����+ 5� <������+ 5� �����#� !""1+ �7+ >89>?>8.9@ ��� �� <�

����������G+J�%�%���G+5� �����#��?� �!""1+�=+,-..?,2-,@�����%���+��

C�����+C�)�+&�(������+'�C��+7�/�)��+3����������#��!""++�7�+2-69,?2-699�

O2->P ��� �� C����+ 4�;/� �����G+ �� %��+ 3�� 4���� ��� !""1+ =�+ 29>.?29.2@ ��� a�

/��� �+#��������+#�C��������+3��4�������'*21+<�+28,6?28,>�

O2-9P $��*�����+#�(���+)�7��+����� �������� �����!""#+��+.,>6?.,>9�

Page 194: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

)��������!���������

29A

O2-.P �*�F������������������������;%���������G;%�����������3���%�/���0�+D �%�

������� 7��+ 5� �����#� !""++ �2+ .B,6?.B>A@ ��� )� $� D ���N���+ � � C�����+

�$� ����'***+�+2?B8@���$��*�����+�$� ����'*2*+6>2?6.-�

O22-P )�D ���N���+���������+3��4�������'**#+�7+B>>,?B>>A�

O222P ���������+)�D ���N���+5� �����#��?� �'**#+16+2B8B?2B88�

O22,P ���������+)�D ���N���+5� �����#��?� �'**#+16+AB9>?AB99�

O22BP $��*�����+7�%���;����+5�4���+5�D �����+3��4�������!""++��+A6.?A8>�

O22AP $��*�����+4�D ���!���+�����#���!""-+,B->?,B,-�

O226P D ������ ������ "���� F���������������� ��� $������������3 ���� D � '���+ 7� C�

#����+��%���$� ���� �"�!""#+1��+.B?2,-@���4�J���D ����+4�(�������+��

(�������+ 7� �������+ 3�� 4����#� �� ��� !""1+ ���+ 6->9?62-9@ ��� $�

#������:+/����������+3��!#"���� �"���C����!""1+7<�+.8?2-A�

O228P ��4�����+%�)�(���+� ���(����G+�����#���'*12+26A9?26A.�

O22>P $�#������:+#�(�������+3�������#���������#���'*#++>98?>9>�

O229P ���J� C�����+ 7� &����� ���+ <� � ����+ 3��4���� ���!""++��+ >>A9?>>62@ ��� <�

� ����+7�&����� ���+4����?� �!""!+�+B>A>?B>A.�

O22.P ���� �(������+ �5���(��+4����?� �!""!+�+,9,.?,9B2@��� �5���(��+�����

����*���!""'+1�+..9?2-2-@������ �4�������+ �5���(��+5� �����#��?� �

'***+�2+,A92?,A9A@���)�<��00�����+��C��+ �5���(��+3����������#��

'**2+�72+>.>B?>.>A�

O2,-P �����<����+<�5������+C�;&�$����+#� �����+#�#���+����?� �'**-+2-66?

2-68@�����<����+��5����+#�#���+����?� �'**-+8,>?8,9�

O2,2P ��7�<���+7�#�� ���+3����������#��'*#-+�=+26.,?26.A�

O2,,P ��� D � '���+ 7� C� #����+ 3�� ��� ���� �#�� !""-+ �7=+ 2298B?229>-@ ��� D �

'���+C�#�(�������+7�)�#�����+7�C�#����+3��4�������!""-+=2+2-2.9?

2-,-2@ ��� D � '���+ 7� C� #����+ 3�� ��� ���� �#�� !""++ �7�+ 2,>.8@ ��� D �

'���+C�<����+7�C�#����+3����������#��!""++�7�+B,.?BB6�

O2,BP C�J���4������+%�%�C������+#�%����������+5�7�D �������+3����������#��

'*2!+�2�+89-9?89-.�

O2,AP ���#�%����������+7�D �'�����+7�5�������������+%�%�C������+4����#� �""����

'*2++1+266A?268,@ ���7�5�������������+%�%�C������+#�%����������+$�)�

%�������+7�D �'�����+4����#� �""����'*2++1+268B?26>B�

O2,6P 7� 5� D ����!���+ 7� C����+ %� %� C������+ 3�� ��� ���� �#�� '*2'+ �21+ B.B,?

B.BA�

O2,8P #�$��G���+#�5���������+��$������+#�D � :���+��$�5�����+��)�����+4� �

��� ���+��#�������'*#*+�6+,,88?,,>-�

Page 195: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

)��������!���������

296

O2,>P $��*�����+� �C�����+����� �������� �����'**2+1=+2>BA?2>B8�

O2,9P �� )������+ <� %����� ���+ � � C�����+ $� �*�����+ 5� �����#� !""++ �2+ >B26?

>B,A�

O2,.P $��*�����+$�%����+3��4�������!"""+�<+,8-9?,822�

O2B-P ���C�(���+. ����� � �#�+��������� �!�����"�(������� ���+!""2����C�(���+<�

(��������+7�� �������+��� �5���+4�� �7���+#�����+4����?� �!""2+�2+

.92?.9A� ��� C� (���+ �� � � 5���+ 4� � � 7���+ <� (��������+ 7� � �������+ #�

����+����� �������� �����!""#+��+99.-?99.A�

O2B2P �������������+�����#���'**2+2>>>?2>98������ �)�0����+$�)�/���+

D �#���!��+����������+7���4�������� ���+3����������#��'**-+��=+A...?

6---������ �)�0����+����������+�������'**-+,89+982?98B�

O2B,P $��*�����+/�)�����!+C���*���+����� �������� �����!""#+��+66A6?66A9�

O2BBP $��*�����+����C����+)������+#���(�������+)�4����;%�0���+��D ����+%�

#G���+��D �)����+���������3�!""#+�1+226?2BA�

O2BAP $� �*�����+#�(��������+ 7� �� (���+ <� %����� ���+ � � C�����+ �� )������+(�

�����+%�#G���+���������3�!""#+�1+9>8,?9>9B�

O2B6P ��#�����+. ����� � �#�+ �!�����"��������+!""'�

O2B8P $��*�����+<�%����� ���+7�� ����� ���+��D ����+%�#G���+3��4�������!"""+

�<+9>69?9>8,�

O2B>P ��� $� �*�����+ <� � ����+ ����� �� ���� �� �� ��� !"""+ 1�+ 2,BA?2,B8@ ��� $�

�*�����+<�� ����+��#�����+��D �)����+3����������#��!"""+�77+22>..?

229-6�

O2B9P 5�D ������+<���4������+7�C�#����+����� �������� �����!""1+�<+696?699�

O2B.P $��*�����+����� �������� �����!"""+1�+B-2,?B-AB�

O2A-P (�#������+'�(�(���+��7=��+3����������#��!""!+�7�+>.,,?>.,B�

O2A2P $��*�����+<�%����� ���+�����#���!""!+,29,?,29B�

O2A,P ���<��������+7�C��"���+����� �����&�� ��'**!+1�+.66?.>>@<��������+

7�C��"���+����� �������� ������'*2'+72+A2B?A,8�

O2ABP <��������+7�C��"���+&����#�����""������'*1-+11�+2>2?292�

O2AAP <�C�G�����+%������+3��4����#� �����'*2!+77�+�2.?�,B�

O2A6P %������+<�C�G�����+3��4����#� �����'*2)+7��+B86?B8.�

O2A8P $�#���G��+%�)������+ �C�D �����+#�7�$�7����+3����������#��!""#+

�7�+B9--?B9-2�

O2A>P �<�5�����+. ����� � �#�+��������� �!�����"��������+!""2�

O2A9P ���#�%������+%� �#������G+��#�������'**++11+A2.9?A,-2@���7������+7�

%����� ����+3�������#���������#���'*#++62>?629�

Page 196: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

)��������!���������

298

O2A.P 5�;�� ����+ a�;4� ���+ C�;5� �����+ 7�;C� 7�+ � �;5� )��+ C�;#� 4��+ ����

�#���'**1+2B.?2A-�

O26-P 5�;������+C�;5������+� �;5�)��+C�;#�4��+��%��!� ���'**2+�2+2A>6?2A>.�

O262P ���$�4����+$���������+3��4����#� �����!""*+���+B2B?B26@���$�4����+

��4��!+$���������+�*@�E4�!""1+B>?A,�

O26,P ���� �;C�<��+��D ���<���+/#"$���#�+!"""+��+2B8B?2B>2@���� �;C�<��+��D �

��<���+3�������#���������#���'*2*+2288?2289@�����#������+#�5�

���������+<�������+7���5�����+��C�#������+��#�������'*21+7<+A2>-?

A2>A@ ���#�5����������+��#�5�����+7���5�����+��#�������'*2)+77+

,.-B?,.-8�

O26BP ��� � %��������+ <� �������+ &�� ,� ���#����� (+ '**)+ �6+ 29A2?29AA@ ��� '�

����G���+��D �����+(�����*����+<��������+&����#�����""������'**'+<�1+

..?22-�

O26AP #�5����������+D �D �%�������+4�������+3����������#��'*#2+�22+,>AA?

,>A9�

O266P ��� #������������ ��� <����G����� '2# � ���� !� ��0��;����� %����� C����

��������*����

O268P '�;a�'���+��D ��+7�;� ����+)�;'����+'�;7����+7�;<�)��+3��,� ��/�#��!""2+

=�+,,B?,,8�

O26>P $��*�����+��<���+#���(�������+��$o���+����C����+/�#*����+/,��!""-+

�27+92-B?92-9�

O269P ���<�D ��������+7�� �����+��$�<�5���+D �$�5������C<D ���������$� �+

� 2.8A>>.6 $2+ '**1@ ��� 7� � �����+ �� $� <� 5���+ D � $� 5�����+ <�

D �������� �C<D ��������� $� �+ � 2.8,-926 $2+ '**1@ ��� 7� � �����+ <�

D ��������+5�;� � ����C<D ���������$� �+� 2.629B.9$2+'**-�

O26.P �� %� ������+ 7� (� � ����+ 7� C� ��������+ 4� )� ���������+ D � #� ��!���+ �� ��

������+3����������#��!""++�7�+>>A,?>>AB�

O28-P 7�7������G+ �)�C�����+����������+3����������#��!""1+�76+2A-B8?2A-B>�

O282P C�C�����+<�$�$�����+$�C�J����+3����������#��!""2+�12+282,9?282,.�

O28,P /�4������+)�����00��+)�������+ �J�����+$���������+5� �����#�'*21+�7+996?

9.2�

O28BP $��*�����+� �C�����+��<�����+5� �����#�'***+<<+9,26?9,B-�

O28AP 5� D ����+ � 7����+ �� )���������+ � � 4�!�+ � %������+ $� 7� 4� D ����+ 7� ��

(����� �+$�� �#�(������+3��4�������!""1+=�+9262?9269�

O286P <�����������+��C����� �+��D �<��+��$�)��������+%�� ���������+�� �

)����+%�%�#���+��7��������+���������3�!""-+��+82.>?8,22�

Page 197: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

)��������!���������

29>

O288P ��5�<��+7�C�5G�+D �<�C��+D �a�+C�<�D ��+C�<�7��+ �)��+����� ������

�� �����!""1+�<+9-2.?9-,2�

O28>P %���������+%�4�5���+�������!����+4����?� �!""#+�+A96>?A96.�

O289P ���������+D �5*����+C� �(���+#�#*����+ �<���+#�������+D �C�������+�����

3��4�������!""#+��+2>A.?2>69�

O28.P �7�����G+��7�5����+5� �����#��?� �'**#+16+>622?>62A�

O2>-P $���<��+C������+)�5���������G+�����3��4�������!""-+77+A9.2?A9.8�

O2>2P )�;��a�+#�;��5�+��;a�����+��;<�a��+5� �����#����$�!""#+�6+.A.?.8,�

O2>,P 7�<�� ����+)�#��������+3��4�������!""'+��+B,,.?B,B2�

Page 198: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

$���

299

1(�����

1('������&������&������

OIP �0��������������� ���

$$J ���������$������!���������

$��� $�������

$��� �������

$� $���G�

VX� VX��!����

$�0��;(��� (;B;4��G�;.;�������G���OB�B�2P��

$�0��;5G���� )������;(;��#;0�����0��G�;.;�������G���OB�B�2P�G��G����

$�� $����0����

$�4 $��������0���0���

���� ��������

(;#�/;.;((� (;#����:G;.;(������G�����

( (��G�

�� �����

(� (��G�

��� � ���������� ����

�(C ����G;(�����;C������

��& ,�,-;�����G�����������

�& ���������&�������

� ���������0������#%;C0��������0���

�$C� �����G��������� ��������������

�( 2+9;��������G���O6�A�-P����;>;�

�� �*������������������0���

��� ,�,-;���G�����:G������������

��# ������������

�� �������������*���������

����� ����������

�54 B+A;���G���;7);0G��

��5R �,$R� 2+A;(������G���X���G�������X���

�&$� ��;��#;0��0G�����������:G���

Page 199: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

$���

29.

�&($);5 ��;��#+���G����������G����

�&4;�� (;�������;��#;0�����0��G�����

�#$ ,�,-;������G���������

�#$4 A;,�,-;������G�����0G����

�#� ������G���������

�#C/ ������G������:��

f ���������J����������

��Z5�� 2;OB;�������G������0��0G�P;B;���G������������5G����������

�� ��������*���������

& ����������E;&�������

C& ��������0��G;&�������

� ��G�

�� ��������������0���

��K#C ��������������0�������00������#�����0�����������

���� ������

���� ���"�����

��� �Q ��� �����0�����

� C����

5(� 4;�(���������;2;G��;2+2+B+B;���������G���������:������0���0���

5/$� 2;5G���:G;>;�������������

5/(� 2;5G���:G����������

54)� 5����������*��������������������0���

5%#C 5�������=����#�����0�����������

5� 5���

&�6- ���������������������<���������

���� �������������

&% &�������0��������0��

3 <�00�����������

<��� <����G�����

)�$ )��������;��#+0��0G�����

)�#4 )������;,+,\+8+8\;���������G�0�0�����

� #����0����

# ���������K)�

#� #���G�

�� #����

#/# #����:G����G�

Page 200: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

$���

2.-

#C #�����0�����������

A � J���"����#������)����

�## ,;#���G����0����

�#% <���������0��������0��

#�4$;�� I;#����:G;I;������������G�0��G�������"����������

4� 4��G�

00� 0����0��������

44�C 4G�������;����;�������������

4� 4��0G�

X X�������

X���� R ������

% %���

���� ������!

%� %������0������

� C�������

C # ,;��������G����G������:G����G�

C� C��������00�

� ���0����

�$C� �����������G����������������������������G��������

�($� �����;;���G���������������

�(�4C �� ;(��G���0��G����G�

�(C �� ;(��G����G�

�� ������������������G�

�5� ������G�������

�54 ������G���0G��;,;G�

�# �$ ,�,��,-�,-;���������G����G��;2+,;�����

�#C �������G����G�

�#C�5�, �������G����G�����������

�% %�����������

T���0��� A+6;(�����0��G�0���0����;.+.;������G�:����

���� �������

Page 201: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

$���

2.2

1(!��������������&���3���� ��������������������������

'�� (�������� ��� �������� <���������� ��� ���0������� $������� � ���� ���

#������ !� #����� !��� �����O8AP $�� ��� %������ !� �;#�4$;�� ��� ��� ��

����������� $������ � ���� ��� *;#�4$; ���� ������� �� ��� ���0������

����������� �������!�*;#�4$;�����;#�4$; ������

1(!('(��������1"��

$�� �� J�������������������� pf S f�;#�4$; ����? f*;#�4$; ���� ���� ��� ��������

<����������.*�*�$������1"��������� �����

��������'-�J�����������25�#%��������;#�4$; ����������*;#�4$; �����'2��

�',���7�H00 I�

���<��������

',���7�H00 I�

���<��������M�N�B������L������C�

5A8�B>��+3S,�,5�+

25�8�B,��+3S,�,5�+

25�W-�-6

588�8B��+3S,�,5�+

25�8�6B��+3S,�,5�+

25�W-�2-

B;/�)B B�B6��+B5� B�BB��+B5� W-�-,

59�K9�

B�B2���+3S2A�B+A�.5�+25�

B�2B���+3S2A�B+9�>5�+25�

B�,.���+3S2A�A+A�85�+25�

B�-.���+3S2A�B+.�,5�+25�

W-�-B

W-�-A

5.6�.,�X���+3SA�6

5�+25�6�9.�X���+3SA�6

5�+25�W-�-B

52- ,�A.?,�A-��+25� ,�68?,�A>��+25� ?-�->522�K22� ,�B6?,�2>��+,5� ,�B9?,�,,��+,5� ?-�-A

2-;�)B2�-.��+3S8�>5�+

B5�2�,B��+3S8�95�+

B5�?-�2A

'2 (�� �� ���� �������� C����� �*� ��������� 4����� ��� J������� ��� ��� �������� ������������J������������� ������;��� �*;#�4$; ���������������

+0.05

+0.10MeO

OMe+0.02

+0.04/+0.03

OSi

O

+0.03 -0.07

-0.04

-0.14

RO

4

56

72

3

MeO18

OMe17

8

1 OSi

O

910 11 12

13

1419

RO

Page 202: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

$���

2.,

1(!(!(�,� �0��0�����������*-��

$�� �� J�������������������� pf S f�;#�4$; ����? f*;#�4$; ���� ���� ��� ��������

<���������� 9� �*� $������ *- �������� � ����� '�� J���������� ��� 25 �#%

C0����� � ���� ��� ��� %������ !� �;#�4$;�� ��� � *;#�4$;�� ��� $������ *- ���

�54;� ��00������0�����

��������'1�J�����������25�#%��������;#�4$; ����������*;#�4$; �����2.�

�',���7�H00 I�

���<��������

',���7�H00 I�

���<��������M�N�B������L������C�

52A�-.����+3S6�>

5�+,5�A�-8����+3S6�9

5�+,5�W-�-B

5B 6�>2?6�8B��+25� 6�89?6�8-��+25� W-�-B56 2�9-?2�>2��+25� 2�>,?2�8A��+25� W-�-9

58B�62���+3SA�85�+

25�B�B8���+3SA�>5�+

25�W-�26

5> 2�.B?2�96��+25� 2�99?2�9-��+25� W-�-6

5.,�A.���+3S6�>+,�>

5�+,5�,�62���+3S6�6+,�8

5�+,5�?-�-,

5222�88��+3S,�>5�+

25�2�>B��+3S,�85�+

25�?-�->

>;�)B2�-9��+3S8�.5�+

B5�-�9>��+3S8�.5�+

B5�W-�,2

6;�)B-�9A��+3S8�95�+

B5�-�9,��+3S8�95�+

B5�W-�-,

'* (�� �� ���� �������� C����� �*� ��������� 4����� ��� J������� ��� ��� �������� ������������J������������� ������;��� �*;#�4$; ���������������

54

367

13

2

1 OHOTBS

89

12

OR

10

11

H

+0.08

+0.15

+0.05

+0.02

+0.03 OHOTBS

-0.02

+0.21

OR

-0.07H

+0.03

Page 203: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

$���

2.B

1()��������������������������������������� 0��/�'2#���

�������������

� C���������� �88569#��,/BC�B ����� �������� #�����#���� 22->�B6�Z���?2 ���0������ 2--< D �����"�� -�>2->B_ <��������G���� ������

%������00� <� 1 G�B�(�!C�� � ������������ �S2B�-8.>�,�_ IS9>�,-8�2�[ �S2B�6>66�B�_ `S>>�6,>�2�[ �S29�,28.�B�_ ̂S8A�--B�2�[ J����� ,9B,�8.�.�_B ' , ���������������� 2�,.9#�Z�?B $����0�������������� -�BAB��?2

��---� 226,� <���������=E� -�,,:-�2,:-�2-��B q;� �����*������������ ,�.2���B2�6.[� &��:������� ?2.r�r2.+?2.r�r2.+?,8r�r,8 ��������%����:� 98,A> ����"����%����:� 299.,O%��S-�-6A-P %����:����&i,s�&� 2A99B J�����"��������*�qSB2�6.[ ..�AQ $����0������������� ������� ��:�������������� -�.A��-�9>9 J����������������� ����;�����:�����;�X�������, ����K%��������K4�������� 299.,K-K8>> �������;��;�����, 2�-A9 ���*������%D ���O&i,s�&�P %2S-�-698 � %,S-�2ABB %;D ������������� %2S-�->9A � %,S-�2686

��=E����������!�#����#�:� A�A,-��?2�8,9�Z_?B

Page 204: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

$���

2.A

��������'#. $��������������������0�"X��!�����J�����������0���������_,�� �X��������������������������C0�������������� �N�������

� /� �� &� O�P�

��2� -�-2-A�B� -�>.B,�,� -�.9AB�,� -�-,8�2���,� -�--9>�B� -�>2-6�,� 2�-B-.�,� -�-B,�2���B� -�-62>�,� -�8-A9�,� 2�---A�,� -�-,>�2���A� -�-.62�,� -�696B�,� -�.,B>�,� -�-,>�2���6� -�-.A>�,� -�8>,>�,� -�99->�,� -�-,A�2���8� -�B>A9�,� -�9,2>�,� -�.BBB�2� -�-,,�2���>� -�,9B>�,� -�98>,�B� -�..89�,� -�-B2�2���9� -�,.>6�B� -�.2BA�B� 2�-69,�,� -�-B8�2���.� -�A-B2�B� -�.268�B� 2�-6>6�,� -�-BB�2���2-� -�A.A-�,� -�9>B8�,� -�..A,�,� -�-,.�2���22� -�A>.9�,� -�9,>A�,� -�.B,9�2� -�-,B�2���2,� -�A8-.�,� -�>A9>�,� -�>8B9�2� -�-,-�2���2B� -�69-8�,� -�8>9>�,� -�>62B�,� -�-,B�2���2A� -�8668�,� -�8>>-�,� -�89A-�,� -�-,>�2���26� -�82,8�B� -�>A6.�B� -�8,9A�,� -�-BA�2���28� -�A.A,�B� -�9282�B� -�8B.,�,� -�-B8�2���2>� -�A299�,� -�9286�,� -�>-8B�,� -�-,9�2���29� -�B92B�,� -�82->�,� -�9>.>�,� -�-B>�2���2.� -�B8.8�A� -�69,>�A� -�.66.�B� -�-8A�2���,-� -�B989�6� -�A9--�A� -�.>.,�A� -�->2�,���,2� -�A,BA�A� -�A-,A�A� -�.,8,�B� -�-8A�2���,,� -�ABAA�B� -�A29-�A� -�9A99�A� -�-92�,���,B� -�A2-B�B� -�6B2-�B� -�9,A.�B� -�-8,�2���,A� -�2>.B�,� 2�26--�,� -�>9.-�2� -�-,-�2���,6� -�2>>>�,� 2�,6A>�,� -�>92,�2� -�-,B�2���,8� -�,B,-�B� 2�,9.8�,� -�9,A.�,� -�-B-�2���,>� -�,982�B� 2�,,,.�B� -�9>9A�,� -�-BA�2���,9� -�,9>>�B� 2�22..�,� -�99>9�,� -�-B2�2���,.� -�,B66�,� 2�-9AB�,� -�9A,.�,� -�-,A�2���B-� ;-�-B..�,� 2�,2A2�,� -�>,96�2� -�-2.�2���B2� ;-�-89>�,� 2�,>>A�,� -�8889�,� -�-,A�2���B,� ;-�292,�B� 2�B8-A�,� -�88.9�,� -�-B2�2���BB� ;-�,88.�,� 2�B>..�,� -�>BA>�,� -�-B2�2���BA� ;-�,A-B�,� 2�B2>>�,� -�>.8.�,� -�-B2�2���B6� ;-�2,>8�,� 2�,B69�,� -�>.B.�,� -�-,8�2���B8� -�,-BA�,� 2�->A>�,� -�8,.2�2� -�-,,�2���B>� -�,9B.�,� 2�22>B�,� -�8-AB�,� -�-,9�2���B9� -�B6,B�B� 2�-.AA�B� -�6B28�,� -�-B8�2���B.� -�BA,-�B� 2�-,>A�B� -�A9,-�,� -�-B9�2���A-� -�,8A.�B� -�.9,,�B� -�6-6B�,� -�-B9�2���A2� -�2.69�B� 2�--6,�B� -�6>92�,� -�-B-�2���A,� ;-�,A.8�,� -�.8>8�,� -�>B2.�2� -�-,B�2���AB� ;-�BA.-�,� -�.A..�,� -�>B98�,� -�-,>�2���AA� ;-�A6A,�,� 2�-B6-�B� -�>,99�,� -�-B,�2���A6� ;-�A826�B� 2�2B>>�B� -�>2,B�,� -�-B>�2���A8� ;-�B8A,�B� 2�26>-�B� -�>-6A�,� -�-B9�2���A>� ;-�,6.B�,� 2�->,.�,� -�>268�,� -�-B-�2�

Page 205: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

$���

2.6

��A9� ;-�2,BB�,� -�>BB6�,� -�>9A-�,� -�-,6�2���A.� ;-�->>,�B� -�8B6-�,� -�>A26�,� -�-B6�2���6-� ;-�-.B2�B� -�6AA8�B� -�>>26�,� -�-AA�2���62� ;-�26A8�B� -�6622�B� -�9AAA�,� -�-A,�2���6,� ;-�,--B�B� -�8A>8�B� -�999A�,� -�-B9�2���6B� ;-�29A9�,� -�>B>.�,� -�969>�,� -�-B2�2���6A� -�--AA�,� -�9,--�,� -�86AA�,� -�-,>�2���66� ;-�-,A9�B� -�982B�B� -�698B�,� -�-BB�2���68� -�-6.6�B� -�9BB6�B� -�62.-�,� -�-A-�2���6>� -�2>A6�B� -�>8,2�B� -�6292�,� -�-A2�2���69� -�,-89�B� -�>,2.�B� -�6969�,� -�-A>�2���6.� -�2,,,�B� -�>62B�B� -�86,8�,� -�-B9�2���8-� -�2>.-�2-� -�A,>6�.� -�6862�8� -�-8>�,���82� -�->>-�>� -�A>6,�>� -�6,.>�A� -�-A2�2���8,� -�-B62�.� -�A->A�9� -�A.86�6� -�-62�,���8B� -�-8,8�2-� -�6A9B�.� -�6BB8�8� -�-8A�,���8A� -�2B,-�2-� -�A,6.�.� -�6B88�8� -�-8,�,���86� -�-9..�>� -�B86B�8� -�6-A2�A� -�-A-�2���88� -�--9A�8� -�6992�6� -�6,86�B� -�-,9�2���8>� -�A>B>�2-� -�6A,.�2-� -�A,6-�>� -�->,�B���89� -�A8.8�.� -�ABA-�.� -�A>9,�8� -�-6B�,���8.� -�A8,>�2-� -�A6>A�.� -�A6A.�>� -�-6.�B���>-� -�62A>�.� -�68A.�.� -�B998�8� -�-8B�,���>2� -�A9BB�2-� -�A-88�.� -�6,6B�>� -�-88�,���>,� -�6--2�2A� -�6,.,�2B� -�A8>A�.� -�-A8�B���>B� -�A8B�,� -�B.,�,� -�68>,�28� -�->.�8���>A� -�A9-A�2B� -�A>.6�2,� -�A--2�9� -�-A2�B���>6� -�A>8>�2.� -�B2B6�2.� -�6A>9�2,� -�-8.�6�#��2� -�-88>�2� -�.2-2�2� -�9B8,�2� -�-2>�2���2� -�-2-,�,� 2�---6�,� -�.-98�2� -�-,A�2���,� -�-6B-�,� -�>>6B�,� -�.2-2�2� -�-2.�2�/�2� -�,,8B�,� -�9,-.�,� -�9B>.�2� -�-,A�2�/�,� -�2-B6�,� -�..-B�2� -�>6A-�2� -�-,-�2�/�B� ;-�-8B6�,� -�.-8,�,� -�9-89�2� -�-,,�2�C��2� -�B6>-�2� -�>6B,�2� -�96B8�2� -�-29�2�C��,� -�22-6�2� 2�2-B8�2� -�>,86�2� -�-2>�2�C��B� ;-�2-8>�2� -�96>8�2� -�>A6A�2� -�-,2�2�

Page 206: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

2.8

&��!���������+�������!���������$����������"�����������*�����!�������� �����

$��� C�����+ ��� ��� 0���������� ���� �!��=���������� R ����� � =������ ���� ��;

���"E *������� � ����+ ��� ��� ������ ������� �������� ��� $����� � ���� �

����������C����������������

#*���������%���+��

Page 207: ˘ ˇ ˇ ˇˆ ! ! #$%˜& ˙%$ ’(& ) - d-nb.info

2.>

:����������

<<������66����������$$��������

������3����

���������3 -.���������2.>.�$�������C���������=�������3 ������� �����������3 )����

<<���� ����������

-2�,--8?2,�,--93 $������������� ���/�<����%����������������������������� ��(��(�7��

���4�������$��*�����

�����3 ������G�����!���������$��$�����? �� ����������<����G�������*����$������������

55���������� ��

,.�-6�,--83 %���������0�� ��� &������������� t���� C�01������ �� ������ 4�G��X��

t�������X����)G��:���B8�������C26�-,�,--83 ����������5��������������� �!�����"�)G�2�:���B8�������C,2�->�,--63 $�0�� ��� � �����7�����;#�:�������; �!�����"��E��&����-2�,--6?-8�,--63 $�0�� ���������&��������%�������������������G���:���B8�������C ������#�J�����������)������ �����3 �� ������ ���� <����G������ �*� ��� ����� ������ !�

%��=�-.�,--B?2,�,--A3 � �������� ����&�������������t����C�01�������������� 4�G��X��t�������X���:���B8�������C2-�,---?-9�,--B3 � �������� ����7�����;#�:�������; �!�����"��E��&����

��

EE����������������

->�2...?-A�,---3 � ���� ��������������B�K������� ������������00�,,���)���� �����

<��������������

��

55��������������������

-.�2..-?-8�2...3 )������;D ����;�G�������C��� ���*���