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Kup]er als Aktivator in Natriumchloridkristallen D. Die Abhi~ngigkeit vonder Zusammensetzung der Schmelze Es wurde die Abh~tngigkeit des Kupfergehaltes in Natriumchloridkristallen vom Kupfergehalt der Schmelze untersucht, der im Bereich von 10 -~ bis 5.10 -~ veri~ndert wurde. Die KristMle wurden mit einer Geschwindigkeit yon 0,25 mm/min geziichtet. Die Ergebnisse der Analysen zeigt Abb. Nr. 4 and folgende Tabelle: Be, imengungsgehalt der Schmelze 10-2 10-'~ 10-~ lO-a lO-a 10-~ 10-4 10-~ 10 -~ des Krisfalls 1,9. 10 -3 8,0. 10-4 4,5. 10 -4 2,1. 10 -4 7,5. lO -a 3,9. 10 -~ 1,6. 10 -~ 9,0. 10 -~ 5,0. 10 -~ 3,8 4,0 4,5 5,3 7,5 9,75 1,6 2,25 5,0 lO-Z 10-2 i0-- ~ I0-~ 10-2 10-~ I0-* 10-* 10 -t In der dritten Kolonne der Tabelle ist das Verhgltnis des Beimengungsge- haltes des Kristalls zum Beimengungsgehalt der Schmelze angeftihrt, d. h. der Verteilungskoeffizient der gegebenen Beimengung zwischen der festen und der fltissigen Phase des Grundstoffes des Kristalls. Der Vcrteilungskoeffi- zient des Kupfers im Natriumchlorid hut somit keinen stetigen Wert und h~tngt yore Kupfergehalt der Schmelze ab, wie dies in Abb. Nr. 5 gezeigt wird. Wie aus der angefiihrten Tabelle und aus dem Diagramm hervorgeht, weist Kupfer in Natriumchlorid einen Verteilungskoeffizient kleiner als 1 auf, so dass sich das Natriumchlorid durch die Kristallisation aus der Schmelze yon Kupfer reinigt. Im Hinblick darauf, dass der Verteilungskoeffizient mit fallendem Kupfergehalt ansteigt und sich so dem Werte 1 hi, herr, ist bei geringerem Kupfergehalt, wahrscheinlich um 10-% die Kristallisation aus der Schmelze als Mittel zur Reinigung des Natriumchlorids yon Kupfer bereits wenig wirksam. Eingegangen am 15. 11. 1956. ME~B t~AI~ AI~THBATOP B I~PHCTAJUIAX NaC1 (Co~ep~aH~e npe~yn~e~i c~a,r~) J'AROSLAV TR:NK A Ilttcmumym mexuuuec~o~ ~u3u~u ~tCAH, Ilpaza I~pHcTa.rla~i ~NaC1, l~oTop~IeHCIIOJIb3yIOT ~JIg I4cc~e;IoBaHgg OIITIIqecI~I4X ~I a~eKTpnqecKi~x CBOI~CTB ra~oreHn~oB, upgrowoBa~agCb MeTO~OMn~I~grHBaHn~ n3 pacn~aBa no npuH~uny q o x p a a b c K o r o [1] ~ I-(i~po~ae [2]. ARwnBa~g~t KpncTaazon ~poHaBO~Haacb ~ByMg CU0cOgaMg: aRcnBaa~u pacnaaBa ~g ~(]~Oyanu. B I~epBOM cayqae Hp~cwa~ B~Wgrg- naac~ ~a pac~iaana, co;~epmau~ero, ~poMe NaC1, canoe CuC1 ~ CuCI~, B ~pyr0M c~yqae ~p~cwa~I~ ~CTOrO NaC1 B ~)opMe II2]aCTI4HHI+I O~Ct)IIIa~Icf] ~O3BO~H~IMCuCI~ n HarpeBaJ~cg np~ 450 ~ npogo~n~ea~oe BpeMg. Czechosl. Journ. Phys. 7 (1957) 363

МЕДЬ КАК АКТИВАТОР В К РИСТАЛЛАХ NaCl

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Kup]er als Aktivator in Natriumchloridkristallen

D. D i e A b h i ~ n g i g k e i t v o n d e r Z u s a m m e n s e t z u n g d e r S c h m e l z e

Es wurde die Abh~tngigkeit des Kupfergehal tes in Natr iumchlor idkr is ta l len vom Kupfergehal t der Schmelze untersucht , der im Bereich von 10 -~ bis 5 . 1 0 -~ veri~ndert wurde. Die KristMle wurden mit einer Geschwindigkeit yon 0,25 m m / m i n geziichtet. Die Ergebnisse der Analysen zeigt Abb. Nr. 4 and folgende Tabelle:

Be, imengungsgehalt

der Schmelze

10-2 10-'~ 10-~ lO-a lO-a 10-~ 10-4 10-~ 10 -~

des Krisfalls

1,9. 10 -3 8,0. 10 -4 4,5. 10 -4 2,1. 10 -4 7,5. lO -a 3,9. 10 -~ 1,6. 10 -~ 9,0. 10 -~ 5,0. 10 -~

3,8 4,0 4,5 5,3 7,5 9,75 1,6 2,25 5,0

lO-Z 10-2 i0-- ~ I0-~ 10-2 10-~ I0-* 10-* 10 - t

I n der dr i t ten Kolonne der Tabelle ist das Verhgltnis des Beimengungsge- haltes des Kristalls zum Beimengungsgehal t der Schmelze angeftihrt , d. h. der Verteilungskoeffizient der gegebenen Beimengung zwischen der festen und der fltissigen Phase des Grundstoffes des Kristalls. Der Vcrteilungskoeffi- zient des Kupfers im Nat r iumchlor id hut somit keinen stetigen Wer t und h~tngt yore Kupfergehal t der Schmelze ab, wie dies in Abb. Nr. 5 gezeigt wird.

Wie aus der angefi ihrten Tabelle und aus dem Diagramm hervorgeht , weist Kupfe r in Nat r iumchlor id einen Verteilungskoeffizient kleiner als 1 auf, so dass sich das Nat r iumchlor id durch die Kristall isation aus der Schmelze yon Kupfe r reinigt. I m Hinblick darauf, dass der Verteilungskoeffizient mi t fal lendem Kupfergehal t ansteigt und sich so dem Wer te 1 hi, herr, ist bei geringerem Kupfergehal t , wahrscheinlich um 10-% die Kristall isation aus der Schmelze als Mittel zur Reinigung des Natr iumchlor ids yon Kupfe r bereits wenig wirksam.

Eingegangen am 15. 11. 1956.

M E ~ B t~AI~ AI~THBATOP B I~PHCTAJUIAX NaC1

(Co~ep~aH~e npe~yn~e~i c~a,r~)

J'AROSLAV TR:NK A Ilttcmumym mexuuuec~o~ ~u3u~u ~tCAH, Ilpaza

I~pHcTa.rla~i ~NaC1, l~oTop~Ie HCIIOJIb3yIOT ~JIg I4cc~e;IoBaHgg OIITIIqecI~I4X ~I a~eKTpnqecKi~x CBOI~CTB ra~oreHn~oB, upgrowoBa~agCb MeTO~OM n~I~grHBaHn~ n3 pacn~aBa no npuH~uny q o x p a a b c K o r o [1] ~ I-(i~po~ae [2]. ARwnBa~g~t KpncTaazon ~poHaBO~Haacb ~ByMg CU0cOgaMg: aRcnBaa~u pacnaaBa ~ g ~(]~Oyanu. B I~epBOM cayqae Hp~cwa~ B~Wgrg- naac~ ~a pac~iaana, co;~epmau~ero, ~poMe NaC1, canoe CuC1 ~ CuCI~, B ~pyr0M c~yqae ~p~cwa~I~ ~CTOrO NaC1 B ~)opMe II2]aCTI4HHI+I O~Ct)IIIa~Icf] ~O3BO~H~IM CuCI~ n HarpeBaJ~cg np~ 450 ~ npogo~n~ea~oe BpeMg.

Czechosl. Journ. Phys. 7 (1957) 363

Jaroslav Trnlca: Kup[er als Aktivator in Natriumchloridkrlstallen

I~OH~eHTpaJ4H~ aRTHBaTOpOB B IIpI~rOTOBJIOHHBIX ~pHcTaaaax onpe~IeaH~ac~ noaaporpa - 4p~mecR~M ~eTOgOM CTaH~apTOB. Mehl, npH noJ iaporpa~uecHot i p e~y K ~H gaeT ~Be BOaH~; nepBa~ C00TBeTCTByeT pe~yHIIrm ~ByBaae~THOIi M e ~ , BTOpa~i ~ o~oBaae~v~oi~ Merci. 06e BOaHH ~cnoa~8oBanHcb ~ o n p e ~ e a e H ~ B na~oif Ba~IeHTH0CT~ co~epmHTCU Me~B B np~cTa~I- aax NaC1. B~iao o6Hapy~eHo, ~TO pacTBop~ ~p~cTa~a0B, BBIT~IttyTBIX I43 p acn~aBa, aHTI4BI4- poBaHHoro CuC1 H CuCl~, ~aIOT Bcer~a TOa~o BTOpy~O n o ~ y , COOTBeTCTByIOmiy~O O~H0- BaJ~eHTHOi~ M e ~ , TOPee HeR Hp~cTa~n, anT~B~pOBaHHB~ npH IIOMOII]~I4 CuCI~, ~aeT o6e BOJItIB! (pnc. 1). B pacnaaBe n p o ~ c x o ~ T paanomeH~e CuCI~ Ha CuC1, Tan tlTo B l~pncwaa~Ie coaep- ~ T C ~ TOJI~,nO O~08a~eHTHaU Me~. IIp~r ~ H ~ y a ~ , ~owopa~ ~pOHCX0~4T np~t TeMnepaType ~ e 500 ~ p a a ~ o ~ e ~ e CuCl~ ~e n p o ~ c x o ~ T , ~ ~ ~ p ~ c ~ a ~ ~ y H ~ p y e ~ ~ e ~ ~By- Ba~IeHTita~t.

C aeabm ~eeae~o~aH~, p a e n p e ~ e a e H ~ np~Meee/~ HpucTazIX, s ~ , ~ a y ~ i ~ ~a paenzmBa c c o ~ e p ~ a ~ e M Me~i~ 10 -3, pacmen~eH nonepen ~a 6 ~acTe~i ~ B H a~o i ~ ~3 H~X onpeRen~oc~, co~ep~aHue Me~H. O6Hapy~eHo, ~TO ~aCTH np~c~aaaa , B~pocm~e no3~Re, co~eph~aT 5ore,- me n p ~ e c e i i (p~c. 2).

~aJ~ee ~cc~Ie~oBanocI, B~II~H~O cKopocTI4 Bt,ITitF~IBatt~I~I Ha co~ep~aHHe ~pnMecei~ B np~c- �9 a~zie. I/Iu pacn~IaBa c O~H~ H TeM h~e co~epmaH~e~ M e ~ 10 -a np~roToBaeH~ ~p~cwa~ia~, B~THHyT~e C pa3HOti c~opocT~m 0,016 -- 0,33 mm/mu~. Pe3ya~Tav~I aHaaHaa ~T~X Kp~cTaYI- nOB n p ~ e g e H ~ Ha p~c. 3. Hp~ 6on~mHx c~opocTaX BbITiIrnBaHI4a co;Iep~I~ITCa 0oJ~ine npnMecei~, c yMeHBIIIHI4e~ CHOpOCTH co~(ep~aH~e ~ip~Mecei~ MeHbIiIe I4 np~5~i~aeTca R onpe- aeaeHn0My npe;~eny.

3aBHC~IMOOT~) c o ~ e p m a ~ a M e ~ B ~p~cTaaae 0T cohepmam~a Me~I~ B pacnaaBe ~ccae~o- ~a~ac~ ~a Rp~c~aa~ax, BB[T~-~yT~X CO Ctr 0,25 ~.m/~U~ r~3 p a c ~ a ~ a c co~ep~I~aHHeM ~e~rI 10 -~ ~- 5 . 10 -~.

Pe3yJ~TaT~ a ~ a a ~ a np~Beaen~ B Ta6JII4Ile i4 Ha pI4C. ~. B Ta6aH~e n0)IC~TaH ~OO~H~eH~ paaReaeHHH Rau Mea~ MerRy TBepRoI~ I~ ~l(I4~I~Ol~ (~a3o~ OCHOBHOrO Beii~eCTBa. H0O~nI~I4eHT paa~eneHHH 3aBHC~T OT c o R e p ~ a H ~ Me~I4 B pacnaaBe T. 0.: C yMeHb~eHHeM c o ~ e p ~ a H ~ Cu (p~c. 5.) nO0~H~IeHT p a , a e ~ e H ~ paCTeT, tIeM MeHbme Me~r~ B pacn~ane, TeM 5om, n~e Me;In BXORnT B ~pHcTaa~.

IIocTyn~no 15. 11. 1956.

Literaturverzeichnis -- Jlumepamypa

[1] W i l k e K . Th. : F o r t s e h r i t t e d. P h y s i k I (1954), 332. [2] C z o e h r a l s k i J . : Z. f. phys . Chem. 92 (1918), 219. [3] K y r o p o u l o s S.: Z. f. anorg. Chem. 154 (1926), 308; Z. f. P h y s i k 63 (1930), 846. [4] B o h u n A.: Czechosl. Journ . of Phys . 5 (1955), 472. [5] K o c h W.: Z. f. P h y s i k 57 (1929), 638. [6] K e l t i n g H. , W i t t H.: Z. f . Phys ik , 126 (1949), 697. [7] H a l l R. N.: P h y s . I~ev. 88 (1952), 139.

364 ~Iexocn. c]oM3. }KypH. 7 (1957)