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o o 8 A B C D E F G H I K

o o S

o o 8 B D G I K

0 o o o

B D G I' K

Abb. 1 a- - c. Schema einer diinnsehicht-chromatographischen Auftrennung der Kupplungsprodakte yon Echtblausalz BB unter Anwendung der Laufmittel I (a), IX (b) und I I I (c) mit: A Phenol, B o-Kresol, 0 m-Kresol, D p-Kresol, E 1-1~aph- thol, _~ 2-Naphthol, G 3,4-Dimethylphenol, H 3,5-Dimethyl- phenol, I 2,5-Dimethylphenol, K Gemisch der Substanzen yon A - - I (bzw. B, D, G, I)

Tabelle. hRs-Werte der Kupl~lungsprodukte yon Echtblausalz BB mit Phenolverbindungen

Kupplungsprodukt yon hRf-Werte re_it Laufmittel Echtblausalz BB mit: I I I I I I

Phenol 10 ~ b o-Kresol 25 8 Star~pkt. m-Kresol 15 b b p-Kresol 94 (36) a 78 18 1 -Naphthol 8 b b 2-Naphthol 86 b b 3,4-Dimethylphenol 94 81 12 3,5-Dimethylphenol 21 b b 2,5-Dimethylphenol 25 14 Startpkt.

a 1Nebenfleck. b Substanzen nicht aufgetragen.

Die e rha l t enen hRf -Wer t e der untersehiedl ichen K u p p l u n g s p r o d u k t e y o n Eeh tb lausa lz B B m i t den ve rwende t en Pheno lve rb indungen gehen aus de r Tabel le he rvor (Abb. 1 a - - e ) .

Die K u p p l u n g s p r o d u k t e von Ech tb l ausa l z B B m i t Pheno l u n d den drei i someren Kreso len lassen sick aueh bed ing t pap ie r - eh roma tog raph i seh au f t r ennen :

Rf-Werte. Pheno l 0,81; o-Kresol 0,91; m-Kreso l 0,85; p -Kreso l 0,97 (Nebenfleeke 0,83 v io le t t , u n d 0,02 blau) .

Papiersorte: Schl. & Sch. 2043b, Lanfmitteh Benzol, Laufzeit: 4--5 h, aufsteigende Methode.

Dr. rer. nat. Horst Thielemann DDR-36 Halberstadt, WasserturmstraBe 10

1-Phenyl-2,3-dimethyl-4-aminopyrazolon-(5) als Spriihreagens zur diinnschicht-chroma- tographischen Identifizierung yon 1,4-Benzochinon und Anthrachinon

1-Phcnyl-2.3-dimethyl-4-aminopyrazolone(5) as Spraying Reagent for the identification of 1.4-Benzoquinone and Anthraquinone by Thin-Layer Chromatography

H. THIELEMANI~ Halberstadt, DDR

Eingegangen am 3. Juli 1970

Von den Phenolverbindungen finden sich in Abw~ssern der steinkohlenvcrarbeitenden Industrie besonders das Phenol, m-Kresol nebcn geringen Mengen der o- und p-u ferner mehrwertige Phenole wie Brenzcatechin, Resorcin, Pyrogallol, Phloroglucin, das giftige Hydrochinon und sein Oxydationsprodukt 1,4-Benzochinon, allerdings in wesent- lick geringerer Nfenge. Letztere Verbindung weist abet ~uBerst toxische Eigenschafton auf und ist biologisch nicht abbaubar, so dab u. a. bei Anwesenheit dieser Substanz die Sclbstreinigungskraft des Vorfluters gef~hrdet werden kann.

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Eine empfindiiche Naehweisreaktion yon 1,4-Ben- zoehinon und aueh Anthrachinon kann deshalb yon groBem abwasserchemisehem und -hygienischem Interesse sein, zumal dig in der Literatur bisher angegebenen NachweismSgliehkeiten ffir gezielte Untersuehungszwecke zu geringe Spezifit/it aufweisen. (Empfohlen warden Phosphormolybd/ins/~ure [1], Acetylaeeton [2] sowie ein Gemiseh aus ~thanol- amin, Pyridin und Butanol [3].)

Eine w/il~rige LSsung yon 1-Phenyl-2,3-dimethyl- d-aminopyrazolon.(5) eignet sieh sehr gut zum dfinn- schieht-chromatographischen Nachweis yon 1,4- Benzoehinon bzw. Anthrachinon, wobei geringste Mengen dieser Verbindungen an der entstehenden Rotbraun- bzw. Violettfiirbung erkannt werden kSnnen.

Verwendet man fiir die diinnsehieht-chromatographische Identifizierung bzw. Trennung yon 1,4-Benzochinon bzw. Anthraehinon Kieselgel G-Platten nach Stahl, die 2 h bei 100~ aktiviert wurden, und als Laufmittelsystem Benzol/ Aceton (90 + 10), so erhi~lt man naeh dem Einsprlihen der Platten mit einer w~Brigen 1-Phenyl-2,3-dimethyl-4-amino- pyrazolon-(5)-LSsung 1,4-Benzoehinon als rotbraunen und Anthrachinon als violetten Farbfleck; hRf-Werte 1,4-Benzo- chinon 83 und An~hrachinon 92. Es empfiehlt sich, die PlatCen vor dem Entwickeln mit einer 0,1 N HC1-LSsung einzusprfihen, da unter diesen Bedingungen die Farbt6ne charakteristiseher in Erseheinung treten bzw. sichtbar werden.

Literatur 1. Stahl, E. : Diinnsehicht-Chromatographie, 2. Aufl., S. 283.

Berlin-l~feidelberg-l~ew York: Springer 1967. 2. Bauer, ]~., Moll, H. : Die organisehe Analyse unter beson-

derer Beriicksichtigung der Arzneistoffe, 5. Aufl., S. 171. Leipzig: Akad. Verlagsges. Geest & Portig K.-G. 1967.

3. ttais, I. M., ~aeek, K.: Handbuch der Papierchromato- graphie, Bd. I, 2. Aufl., S. 922. Jena: VEB Gustav Fischer 1963.

Dr. rer. nat. Horst Thielemann DDR-36 Halberstadt, WasserturmstraBe 10

Verwendung yon Standards in Polymer-Pyrogrammen Use of Standards in Polymer Pyrograms

D. O~oss Bundesanstalt ffir Materialpriifung (BAM), Berlin

Eingegangen am 3. September 1970

Die Pyrolysen-Gas-Chromatographie hat sieh in den letzten Jahren als wiehtiges Hilfsmittel zur Analyse yon Hoehpolymeren entwiekelt. Es ist eble sehr

grol~e Anzahl yon VerSffentlichungen erschienen, yon denen zwei Buehbeitr~ge [1,3] und eine Mono- graphie [6] zitiert werden sollen. Die qualitative Aus- wertung der Pyrogramme erfolgt nach Reihenfolge und Intensit~t der Peaks (,,finger-print"). Durch Ringversuche ist gezeigt worden, dab diese Methode grunds~tzlich aueh bei versehiedenen Laboratorien vergleiehbare Ergebnisse liefern kann [2]. Auf Grund der freien Wahl der Bedingungen ffir Pyrolyse und Gas-Chromatographic liegen in der Literatur jedoch fast aussehlie~lieh untersehiedliehe Pyrogramme vor. Ein Vergleich der Ergebnisse i.st meistens nieht mSg- lieh, weft die Peaks weder auf einen Standard bezogen noeh in der Regel identifiziert worden shad.

Ein erster Sehritt zur Vereinheitlichung yon Pyro- grammen sollte in der Verwendung von Bezugspeaks oder inneren Standards liegen. Auf diese Weise wird eine MSgliehkeit geboten, sieh fiber die Lage der Peaks in versehiedenen Pyrogrammen zu ver- st~ndigen. Dazu kann dem Polymeren eine Substanz zugemiseht warden, die gleiehzeitig mit dem Pyro- lysat verdampft und im Fraktogramm einen inten- siren zus~tzliehen Peak liefert. Monomere Ver- bindungen verdampfen im allgemeinen in der Auf- heizperiode vor der Pyrolyse und sind wenig geeignet.

Unsere Versuehe begannen ~Sr mit Zusiitzen yon Polymeren, die in hoher Ausbeute ein eharakte- ristisehes Bruehstiiek liefern. Besonders effolgver- spreehend ersehienen uns Polystyrol und Polymeth- aerylsi~uremethylester, die im Bereieh yon 600~ etwa 750/0 bzw. 900/0 Monomeres liefern [5]. Beide Polymeren zeiehnen sich dutch eine gute LSsliehkeit aus, so dal~ sie nahezu jedem anderen Polymeren in gelSstem Zustand zugemiseht werden kSnnen. Un- 15sliehe Substanzen, z .B. Vulkanisate, wurden in stark quellenden LSsungen der Eiehpolymeren ge- koeht, anschliel~end getroeknet und pyrolysiert. Das bei der Copyrolyse entstehende Methylmethaerylat ist bei isothermer Chromatographie ffir die Eiehung der Retentionszeit niedermolekularer Verbindungen geeignet und das gebfldete Styrol ffir hShersiedende Komponenten. Bei der Stellung yon Pyrogrammen mit Hilfe temperaturprogrammierter Arbeitsweise liefern beide Bezugssubstanzen jedoch ungenaue Werte. Aus diesem Grunde wurde Poly~thylen zur Eiehung und Copyrolyse verwendet. Poly~thylen er- gibt bei der Pyrolyse ein Gemiseh aus n-Paraffinen, c~-Olefinen und c~,~o-Diolefinen. Diese Verbindungen bflden eine eharakteristisehe Gruppe yon 3 Peaks, die aueh noah mit relativ hohen Molekulargewichten auf- treten. Diese erseheinen bei der Verwendung yon Polyphenyl~ther als station~re Phase in der oben-