~ S ~ F ~ G ~ $ 2 Particular products and fields of application

des Einfangens des Radikals durch das Alkyl-Spinaddukt wird ein Me- chanismus vorgeschlagen. - Anal. Lett. 18,1749 - 1757 (1985). Guelph- Waterloo Centre Grad. Work Chem., Dept. Chem., Univ., Guelph, Ont. (CDN) W. Czysz

2 SPEZIELLE PRODUKTE UND ANWENDUNGSGEBIETE

2.2 Organische industrielle Produkte

Insight into coal structure from degradation with ruthenium tetroxide and tandem mass spectrometry. K.E. Singleton, R.G. Cooks, K.V. Wood, K.T. Tse and L. Stock.

Produkte tier Oxidation yon Kohle (Illinois No. 2) mit Ruthenium- tetroxid bei Raumtemperatur werden durch Tandem-Massenspektrome- trie (MS/MS) mit positiver und negativer chemischer Ionisation unter- sucht. Die Ergebnisse werden in Form yon Massenspektren und tabella- rischen Angaben dargestellt und diskutiert. Die bei der Analyse identifi- zierten Carbonsfiuren und Anhydride deuten auf die Anwesenheit bestimmter struktureller Merkmale hin, die schon vor der Oxidation in der Kohle vorhanden sind. Das bedeutet, dab man aus bestimmten Kennzeichen der Oxidationsprodukte auf die Identit/it bestimmter Koh- lesorten schlieBen kann. Einige dieser Merkmale sind z.B. aliphatische C 2 - C6-Brficken zwischen aromatischen Einheiten, bestimmte, mitein- ander verschmolzene aromatische Ringstrukturen, Tetralin~ und Indan- geriiste etc. - Anal. Chim. Acta 174, 211-223 (1985). Dept. Chem., Purdue Univ., West Lafayette, IN (USA) W. Czysz

Ladungstransfer-Komplex-Chromatographie. Anwendung auf die HPLC van Produkten der Kohleverfliissignng. P. C16on, M.C. Fouch~res, D. Cagniant, D. Severin und W. Holstein.

Die Analyse der schweren Fraktionen (O1 aus der Vakuumdestillation und entsprechender Riickstand) aus der Hydroverfliissigung der Kohle benutzt zur Identifikation der Hauptstrukturen die Ladungstransfer- Komplex-Hochleistungs-Fliissig-Chromatographie, die UV-Spektrome- trie sowie die Massenspektrometrie. Ionenaustausch-Chromatographie an Amberlyst A 26 dient zur Trennung der aromatischen S~iuren und NeutralkSrper. Die Chromatographic an einer S/iule mit Aluminium- oxid/Silicagel, zur Auftrennung yon Petrolfraktionen nach steigender Polaritfit, wird fiir Hydrierprodukte der Kohle eingesetzt. Die S/iulen- Chromatographic an Aluminiumoxid SESC trennt die neutralen, sauren und basischen Fraktionen. SchlieBlich wird die Ladungstransfer-Kom- plex-HPLC an Silicagel bzw. die Umkehrphase HPLC an C1 s-modifizier- tern Silicagel ffir einzelne Fraktionen der Vor-Chromatographie durchge- fiihrt. Zur Identifikation werden dann UV- und Massen-Spektrometrie eingesetzt. Die Resultate sind im Detail wiedergegeben. - Chromato- graphia 20, 543 - 554 (1985). Lab. Carbochim. Synth. Org., Univ. Metz (F); Inst. Erd61forschung, Clausthal-Zellerfeld (D)

B.R. Glutz

Characterization of phenols from coal liquefaction products by ll9Sn nuclear magnetic resonance spectrometry. E. Rafii, R. Faure, L. Lena, E.J. Vincent and J. Metzger.

The 119Sn NMR chemical shifts for tri-n-butyltin derivatives of 33 phenols commonly found in coal-derived liquids are reported. Analysis of coal-derived phenol fractions by this method is comparatively straightforward and quantitative. Chemical shift ranges of phenol derivatives by various NMR methods and the present one using 119Sn NMR are compared. -- Anal. Chem. 57, 2854--2858 (1985). Inst. P~trol~ochim., Univ. d'Aix-Marseille III, Marseille (F)

Crude oil characterization and correlation by principal component analysis of 13C nuclear magnetic resonance spectra. O.M. Kvalheim, D.W. Aksnes, T. Brekke, M.O. Eide, E. Sletten and N. Telnaes.

Principal component analysis (PCA) is applied to 13C nuclear mag- netic resonance spectra of the naphtha fraction of crude oil from wells

220

located on the Norwegian shelf. Unsupervised PCA correlates oil samples from the same geographical area. The correlation follows from properties related to the composition of the oils, e.g., long-chained vs. short-chained alkanes, branching, cyclization, and aromatization. Several of the major constituents present in the oils are identified. The link between chemical composition of the crude oils and the geochemical processes of biodegradation, water washing, and maturation suggests a simplified characterization of the oil samples. - Anal. Chem. 57, 2858 - 2864 (1985). Dept. Chem., Univ. Bergen (N)

Evaluation of residual fuel off standard reference materials as trace element standards. R.H. Filby, G.J. van Berkel, A.E. Bragg, A. Joubert, W.E. Robison and C.A. Grimm.

National Bureau of Standards residual fuel oil Standard Reference Materials, SRM 1619, 1620a, 1634a, and former SRM 1634 were analyzed for 20 trace elements by instrumental neutron activation analy- sis to determine whether these materials are suitable trace element standards for elements other than the 6 elements certified in SRM 1634a. The SRM 1634a is a suitable standard for Ni, V, Se, Na, Zn, As, Cr, Fe, Ce, Sm and La, but Co, Ba, Nd, Cs, Eu, Sc, and Sb appear to be heterogeneously distributed and are probably present in mineral particulates. The SRM 1619 is a convenient standard for V and for low Ni content oils, but SRM 1620a does not appear to be a suitable standard for any trace element investigated. - J. Radioanal. Nucl. Chem., Articl. 91, 361-368 (1985). Nucl. Radiat. Cent. Dept. Chem., State Univ., Pullman, WA (USA)

Determination of vanadium in petroleum products by a catalytic method. M. Hernfindez C6rdoba, P. Vifias and C. Sfinchez-Pedrefio.

Die katalytische Wirkung yon V(V) auf die Oxidation yon Chlorpro- mazin durch Bromat in 2 M H3PO, kann zur kinetisch-photometrischen Bestimmung yon 10-400 ng V/ml verwendet werden. Die Extinktion wird 15 rain lang bei 525 nm verfolgt, und aus der Steigung der Extinktion/Zeit-Kurve wird die V-Konzentration mit Hilfe einer Eich- funktion ermittelt. Aus 10 Analysen einer L6sung mit 240 ng/ml ergab sich eine relative Standardabweichung yon 5%. Von den untersuchten 46 Fremdionen st6ren SCN-, Periodat, Ce(IV) uud Se(IV) bei 2fachem molaren OberschuB sowie I - , Iodat und Ru(III) bei einem molaren Verh~iltnis Ion :V > 1. Das Verfahren wurde erfolgreich zur Analyse yon Petroleumprodukten mit 4 - 2 5 0 ppm V eingesetzt. Eine Vorschrift zur Probenvorbehandlung wird angegeben. - Analyst 110, 1343-1345 (1985). Dept. Anal. Chem., Eac. Chem., Univ. Murcia (E)

B. Seifert

Atomic absorption spectrometric determination of molybdenum in lubricating oils with use of emulsions. J.B. Beferull Blasco, M. de la Guardia Cirugeda and A. Salvador Carreno.

Zur Bestimmung yon Mo in Schmier61en durch AAS wird Mo in Form yon MoS2 enthaltenden Proben zunfichst mit K6nigswasser oder mit einem 1 : 1-Gemisch yon HF und HNO3 so aufgeschiossen, dab die Matrix nicht vollst/indig zerstSrt wird. Wenn man 0,1 - 1 g Schmier61- probe mit 4 ml KSnigswasser oder 2,5 ml des andereu Sfiuregemischs ansetzt (60 rain auf 60~ erhitzen), gibt man danach 3 ml MIBK zu, um das RestS1 zu 16sen, und dann 10 ml 20%ige Nemol K-39-L6sung (Hoechst AG). Nachdem dutch manuelles Schiittetn eine Emulsion ent- standen ist, verdiinnt man mit 25 ml Wasser und atomisiert in einer N20/ Acetylenflamme (4,5/4,2 l/rain). Gemessen wird bei 313,26 nm (HKL, 10 mA). Die Nachweisgrenze liegt bei ca. 30 gg Mo/g; in Proben mit 6,5 mg Mo/g betrfigt sr 2,9% (n = 6). - Anal. Chim. Acta 174, 353-- 357 (1985). Dept. Quim. Anal., Fac. Sci. Quim., Univ., Valencia (E)

W. Czysz

Determination of aromatic hydrocarbons in petroleum fractions by infrared spectroscopy. A.-H. A.-K. Mohammed and K. Hankish.

Es wird ein Schnellverfahreu zur IR-Bestimmung des Prozentgehaltes an aromatischen Kohlenwasserstoffen in Destillaten, Naphtha, Kerosin und schwersiedenden Erd61fraktionen angegeben. Die Peakflfiche der Bande zwischen 1650 und 1550 cm-1, die durch die Streckschwingung der C-C-Doppelbindung im aromatischen Ring zustande kommt, ist dem Aromatengehalt proportional. Die Analysenergebnisse stimmten befriedigend mit denen fiberein, die dutch Sulfonierung oder mit chro- matographischen Verfahren erhalten wurden. - Analyst 110, 1477-

2 Spezielle Produkte und Anwendungsgebiete ~e~ ,eFa~@

1480 (1985). Petroleum Res. Centre, Council Sci. Res., Jadiriyah, Bagh- dad (IRQ) B. Seifert

Chromatographic and NMR study of high boiling oils. E. Brand~teterovfi, N. Pronayovfi, J. Garaj, J. Remefi and M. Rtvus.

This paper presents an analytical system for the rapid and effective analytical control of hydrocarbon oil fractions. Three instrumental ana- lytical methods were used: semipreparative liquid adsorption chroma- tography (LC), HPLC and NMR. These methods were successfully applied for the determination of aliphatic, naphthenic and aromatic compounds in oils used in the preparation of motor oils. For low aro- matic content the concentration of naphthenic and aliphatic compounds may be determined by analyzing the original oil samples. In other cases the fractions obtained by separation on the semipreparative column were also analyzed. The combination of LC, HPLC and NMR gives a good possibility for the identification and determination of hydrocarbon groups in distillation oil samples. - Chromatographia 20, 609-614 (1985). Dept. Anal. Chem., Fac. Chem. Technol., Slovak Techn. Univ., Bratislava (CS)

Automatic simulated distillation of heavy petroleum fractions up to 800~ TBP by capillary gas chromatography. Part I: Possibilities and limits of the method. S. Trestianu, G. Zilioli, A. Sironi, C. Saravalle, F. Munari, M. Galli, G. Gaspar, J.M. Colin and J.L. Jovelin.

The characterization of heavy petroleum fractions is essential for the design and improvement of cracking plants converting heavy feedstock into valuable "white" products. Conventional simulated distillation methods using packed columns are unsuitable for this purpose, being limited to boiling points up to about 600~ The method presented is able to cover a boiling points interval ranging from about 150~ up to around 800~ It employs a short, nonpolar, highly thermostable capillary column routinely operated at temperatures around 430~ The analytical system is based on a high temperature version of a fully automatic, capillary dedicated gas chromatograph. The experimental data demonstrate that cold on-column injection is the sole sampling system suitable for such heavy compounds. - J. High Resolut. Chromatogr. 8, 771-781 (1985). Carlo Erba Strument., Rodano, Milan (I)

Group separation of oil residues by supercritical fluid chromatography. E. Lundanes and T. Greibrokk.

The group separation by supercritical fluid chromatography of high- boiling residues (b. p. higher than 350~ or North Sea oil is described. The chromatographic separation used a three-column system (cyano and silica and silver-impregnated silica) with column-switching and back- flushing with supercritical carbon dioxide as the mobile phase. The flame ionization detector could be used directly by placing the restrictor in the jet. The quantitative aspects are discussed in relation to the results obtained by liquid chromatographic methods. - J. Chromatogr. 349, 439-446 (1985). Dept. Chem., Univ. Oslo (N)

Trace analysis in petrochemical samples: determination of sulfolane in raffinate and extract currents. E. L. Arancibia, A.M. Nardillo and R,C. Castells.

The determination of sulfolane in extract and raffinate streams which originate in the extraction of catalytic reformates is very important in order to minimize solvent losses in aromatic hydrocarbon production plants. After studying the behavior of series of columns, a method has been developed that enables the analysis of sulfolane in both extract and raffinate samples. The procedure involves the use of a column with Superox 20M as the stationary phase under isothermal conditions (200~ The detection limit lies between 2 and 5 ppm with a FID, but concentrations as low as 0.1 ppm can be routinely determined with a flame photometric detector. - J. Chromatogr. Sci. 23, 4 5 0 - 453 (1985). CIDEPINT, La Plata (RA)

Direct determination of the phenaothrene and methylphenanthrene isomer distribution in crude oils by multidimensional capillary GC. (3. Schomburg, F. Weeke and R.G. Schaefer.

Der Methylphenanthrenindex kann direkt ohne vorausgehende LC- Trennung durch Anwendung von multidimensionaler GC in Capillar- S/iulen bestimmt werden. Es wird ein GC-Doppelofen Instrument (Sie- mens Sichromat 2) eingesetzt, welches mit einer ,,live switching"-Kupp- lung versehen ist. - J. High Resolut. Chromatogr. 8, 388 - 390 (1985). MPI Kohlenforsch., Mfilheim/Ruhr (D) J. Eliassaf

Determination of trace chlorinated benzenes in fuel oil by on-line multi- dimensional chromatography using packed-capillary liquid chromatog- raphy and capillary gas chromatography. H.J. Cortes, B.E. Richter, C.D. Pfeiffer and D.E. Jensen.

The application of a multidimensional chromatography system with a packed-capillary LC column, coupled on-line with capillary GC, for the determination of trace chlorinated benzenes in fuel oil is described. The liquid chromatograph is utilized as a highly efficient clean-up step prior to introduction of the sample into GC. This significantly reduces sample preparation times and demonstrates that an on-line high-resolu- tion LC-GC system is superior to either LC or GC alone, since the analyses described could not be accomplished by either of the two techniques used independently. The detection limits obtained ranged from 8.0 to 17 ~tg/g for the various chlorinated benzenes. - J. Chromatogr. 349, 55-61 (1985). Dow Chem. Co., Anal. Labs., Midland, MI (USA)

Phosphorescence characteristics of aeetophenone, benzophenone, p- aminobenzophenone and Miehler's ketone in various environments. G. Scharf and J.D. Winefordner.

In einer systematischen Untersuchung werden die Phosphorescenz- Eigenschaften (Anregungs- und Emissionsspektren und Lebensdauer) von Acetophenon (I), Benzophenon (II), p-Aminobenzophenon (Ill) und Michler's Keton (IV), adsorbiert an Whatman Nr. 1 Filterpapier, bei verschiedenen Temperaturen gemessen und mit denen der gleichen Stoffe, geltst in glasiger Form bei 77 K (z. B. lsopropanol, Cyclohexan, Ethanol/HC1), verglichen. Die Beschreibung der Meganordnung und die experimentelle Durchfiihrung wurde yon G. Scharf, B.W. Smith und J.D. Winefordner an anderer Stelle (Anal. Chem. 57, 1230 (1985)) be- schrieben. Die in bezug auf I, II, III und IV erzielten MeBergebnisse werden diskutiert und interpretiert. - Talanta 33, 1 7 - 25 (1986). Dept. Chem., State Univ., Gainesville, FL (USA) W. Czysz

Determination of 3-hydroxyphenylarea. S.I. Bragina, N. Yu. Blok, K.N. Bochenkova, G.N. Sakharova, B.N. Kolokolov and M.A. Gal'bershtam.

Die Bestimmung von 3-Hydroxyphenylharnstoff (HPH) beruht auf der alkalischen Hydrolyse der Probe, Absorption des freigesetzten Am- moniaks und alkalimetriseher Titration. Die Hydrolyse wird in einem Gemisch von Glycerin und Wasser (43 Vol.%) bei 117-134~ vorge- nommen. Die Methode wurde zur Bestimmung yon HPH im technischen Produkt eingesetzt. Beimengungen wie 3-Aminophenol und N,N'-Di(3- hydroxyphenyl)harnstoff st6ren bei der Bestimmung nicht. Arbeitsgang. 0,2 g der Probe werden im Kolben einer Destillationsapparatur im Ge- misch mit 10 g NaOH, 75 ml Wasser und 100 ml Glycerin 3 -3 ,5 h bei schwachem Sieden gehalten, wobei Wasser und Ammouiak in 25 ml 0,05 M HaSO4 absorbiert werden. Es miissen dabei 6 5 - 7 0 ml Wasser umdestilliert werden. Das Destillat wird mit 0,1 M NaOH gegen Methyl- rot titriert. Der rel. Fehler der Bestimmung betrug bei einem Gehalt von ~91% HPH 0,3--0,4%. - Zavodsk. Lab. 51(3), 19 -20 (1985) (Russisch). Forsch. Inst. Org. Zwischenprod. Farbstoffe, Moskau (SU)

E. Svatek

Gas-liquid chromatography of secondary carbamates. N.N. Gudovicheva and E.N. Boitsov.

Die Bestimmung von Carbamat-Verbindungen der allgemeinen For- o

reel R1-NH-C-O-R2 ist sehr wichtig, da sie als Herbicide, Insecticide, Korrosionsinhibitoren, Polymerstahilisatoren sowie Cancerostatika ver- wendet werden. Am Beispiel yon Verbindungen mit Substituenten R1 = CH3, C6H5; R2 = CH3, C2H5, n-C3H7, iso-C3HT, n-C4Hg, iso-C4H9, sec.-C4H9 und tert.-C4H9 werden die Gesetzm/iBigkeiten der Abh/ingig- keit der Retentionsindices (I) yon der Struktur der Carbamate und der benutzten station/iren Phase (SP) untersucht. Es wurden die I-Werte und

221

r 2 Particular products and fields of application

Temperaturkoeffizienten (8I/ST) von Alkyl-N-methyl- und Alkyl-N- phenylcarbamaten auf verschiedenen polaren SP (Apiezon L, SE-30, DC-550, XE-60 und PEG 4000) bestimmt. Das gas-chromatographische Verhalten yon Homologen der genannten Verbindungen kann dutch die Gleichung:

i = A + Bn + c logn + D n (n -- 2) 2 + 0,1

ausgedrtickt werden (n = Zahl der C-Atome in dem Alkylradikal (R2), A, B, C, D = Konstanten, die das gas-chromatographische Verhalten der sekund/iren isoaliphatischen sowie alicyclischen Amine charakterisie- ren). Die Temperaturkoeffizienten von Homologen der sec.-Carbamate sind konstant, wfihrend die der Alkyl-N-methylcarbamate ihr Vorzei- chen beim Ubergang von unpolaren zu polaren SP/indern. Die maximale Selektivitfit wird auf unpolaren SP erreicht. 16 Zitate. - Zh. Anal. Khim 40, 1521 - 1524 (1985) (Russisch, mit engl. Zus.fass.). Forsch. u. Projekt. inst. d. Stickstoff-Ind. u. Produkte d. Org. Synthese, Dzerzhinsk (SU)

F. Jancik

Reversed-phase ion-interaction chromatography of sodium dialkyldithio- carbamates in the presence of tetraalkylammonium salts. T. Tetsumi, M. Sumi, M. Tanaka and T. Shono.

Das Elutionsverhalten der technisch viel verwendeten Natriumdialkyl- dithiocarbamate (RzNCSzNa: R = CH3, C2Hs, nC3H7 und n-C4H9) auf C~-, C8- und Cas-gebundenen Silicagelphasen in Gegenwart yon Tetraalkylammoniumsalzen wird untersucht. Die besten Trennergeb- nisse •r die Carbamate wcrden auf einer Cs-gebundeneu Sfiule mit einer mobilen Phase aus Methanol/0,06 M Phosphatpuffer (60:40) pH 6,8 unter Zusatz von 0,025 M Tetrabutylammoniumbromid erzielt. Der Nachweis wird im UV bei 254 nm durchgeftihrt. Das Verfahreu wird zur Analyse von kommerziellen R2NCSzNa-Verbindungen eingesetzt. Die erhaltenen Ergebnisse stimmen gut mit solchen tiberein, die durch poten- tiometrische Titration erhalten wurden. - J. Chromatogr. 348, 3 8 9 - 395 (1985). Dept. Pharm. Sci., Setsunan Univ., Osaka (J) R.H.S.

Estimation of technical dithiodianiline composition by chromatographic methods. M.B. Loktyushkina, R.V. Turovskaya, L.P. Bugakova und L.V. Starostina.

Technisches Dithiodianilin (DTDA) kann durch o-Nitrochlorbenzol (I), p-Chloranilin (II), 4,4'-Nitroaminodiphenylsulfid (III), Trithiodiani- lin (IV) und Polythiodianilin (V) als Beimengungen verunreinigt werden. Die DTDA-Reinheit kann mittels der Dtinnschicht- (TLC) sowie Hoch- leistungs-Fltissigkeits-Chromatographie (HPLC) kontrolliert werden. Ftit die TLC-Analyse des DTDA verwendet man Silufol-Platten (CSSR) und Chloroform/Aceton (11:2) als Laufmittelsystem. Die Flecke werden nach der Behandlung mit SnC12- (NOz-Gruppenreduktion) und 1%iger ethanolischer p-Dimethylaminobenzaldehyd-L6sung sichtbar gemacht. Rr-Werte: I - 0,90; II - 0,82; I I I - 0,75; DTDA - 0,52; IV - 0,47. Die DTDA-HPLC-AnaIyse wird mit dem Fltissigkeits-Chromatogra- phen Varian-5000 mit UV-Detektor bei 262 nm mit Hilfe der MCH-10- Sfiule (30 • 0,4 cm) mit Tetradecylphase unter Verwendung von gereinig- tern Dioxan (Siedepunkt 101-105~ und Wasser (55:45) als Elu- ierungsmittel (Eluierungsgeschwindigkeit 0,6 ml/min) durchgeffihrt. Ein typisches HPLC-Chromatogramm ist beigeftigt. - Zh. Anal. Khim 40, 1318-1320 (1985) (Russisch, mit engl. Zus.fass.). Forsch. inst. f. Chemikalien u. Polymere, Tambov (SU) F. Jancik

Thermometric and other titrations of sparingly soluble compounds in aqueous micellar media. S.S. Shukla and L. Meites.

Verschiedene organische S/iuren und Basen, die in Wasser nur wenig 16slich sind, werden dutch S~iure/Base- und Redox-Titration bestimmt, nachdem man sie in micellaren Suspensionen yon Natriumdodecylsulfat oder Cetyltrimethylammoniumbromid solubilisiert hat. Noch einfacher sind thermometrische Titrationen; gegentiber den potentiometrischen Titrationen haben sie den Vorteil, schneller, genauer und besser reprodu- zierbar zu sein. Titrationen in micellfiren Medien lassen Unterscheidun- gen zu, die in w~il3rigen L6sungen nicht m6glich sind. Gegeniiber Titra- tionen in nichtw/il3rigen L6sungen sind sic wirtschaftlicher. Beispiele (mit Ergebnissen) solcher thermometrischer Titrationen werden ffir o- und m-Nitrophenol, m-Nitrobenzoesgure, p-Methylbenzoes/iure, n-He- xanonsfiure, o-Chloranilin, n-Hexylamin und a-Naphthylamin beschrie- ben. - Anal. Chim. Acta 174, 225-235 (1985). Dept. Chem., State

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Univ., Storrs, CT; Dept. Chem., George Mason Univ., Fairfax, VA (USA) W. Czysz

Sanfte Ionisierungsmethoden zur massenspektrometrischen Analyse von Tensiden. K.-H. Ott.

Die MS-Analyse kationischer, nichtionischer und anionischer Tenside mittels sanfter Ionisierungsmethoden wird beschrieben. Die durch Di- rekte Chemische Ionisation und Fast Atom Bombardment erhaltenen Massenspektren positiver und negativer Ionen liefern Informationen tiber die Struktur und das Molekulargewicht. Wenn tiber Felddesorption nicht verfiigt wird, ist Fast Atom Bombardment die Methode der Wahl zur Analyse yon ionischen Tensiden. Es wird gezeigt, dab Direkte Chemi- sche Ionisation gut geeignet ist zur Analyse von thermolabilen nichtioni- schen Tensiden wie beispielsweise Zuckerderivate. Bei der Registrierung uegativer Ionen kann die Molekulargewichtsinformation ohne chemi- sche Vorbehandlung sogar yon Anionentensiden erhalten werden. Die MS-Methode macht eine zeitaufwendige Probenvorbereitung iiberfliis- sig. - Fette Seifen Anstrichm. 87, 377-382 (1985). Henkel KGaA, Dtisseldorf (D)

Comparison of the utility of several tensammetric techniques for the deter- ruination of traces of surfactants after preconceutration at the hanging mercury drop electrode. E. Bednarkiewicz and Z. Kublik.

Nach Voranreicherung an einer HMDE wurden vier tensammetrische Signale getestet, urn optimale Bedingungen fiir die Bestimmung von Ultraspuren oberfl/ichenaktiver Verbindungen in alkalischem, neutra- lem und saurem Medium zu finden. Arbeitsweise und Ergebnisse werden eingehend diskutiert. Die gtinstigsten Ergebnisse erzielte man fiir Triton X-100 und Polyethylenglykol (PEG 4000) mit Nachweisgrenzen yon 10 und 2 ~tg/l. Im Trfigerelektrolyten vorhandene Spuren an Tensiden hat- ten keinen signifikanten EinfluB auf die Peaks von Triton X-100 und PEG 4000, sie beeinfluBten aber den Peak yon Natriumdodecylsutfat erheblich, was mit einer geringen Reproduzierbarkeit verbunden war. - Anal. Chim. Acta 176, 133 - 142 (1985). Dept. Chem., Univ., Warschau (PL) W. Czysz

Synthesis and analytical properties of the polymerized surfactant PROSA. Kun-Yuan Liu and Ru-Qin Yu.

Verff. beschreiben die Synthese eines neuen, niederpotymeren Tensids, Poly(propylenoxid)-~-stearyldimethylammoniumchlorid (PROSA), das eine Polyglykol-Hauptkette und verzweigte quatern/ire Ammoniumket- ten enthfilt. Bei der Untersuchung der oberfl/ichenaktiven Eigenschaften zeigte sich, dab es als sensibilisierendes und solubilisierendes Reagens ftir spektralphotometrische Analysen brauchbar ist, wobei es Eigenschaften sowohl eines kationischen als auch eines nichtionischen Tensids aufweist. Durch die Bildtmg micellfirer L6sungen eignet es sich zur spektralphoto- metrischen Bestimmung yon Spurenmetallen durch Solubilisierung ihrer Farbkomplexe. An Beispielen beschrieben wird dies fiir die Systeme Mo(VI)-Dibromgallein, W(VI)-Dibromgallein, Be(II)-Chromazurol S und La(III)-Xylenolorange. - Talanta 32, 1163-1166 (1985). Dept. Chem., Chem. Engin., Hunan Univ., Changsha (RC) W. Czysz

Liquid ionization mass spectrometry of cationic and amphoteric suffactants. K. Musha and M. Tsuchiya.

Liquid ionization (LI) mass spectrometry was applied to the analysis of following cationic and amphoteric surfactants; aliphatic amine salts, tetraalkylammonium salts, benzylammonium salts, alkylpyridinium salts, betaine and imidazoline type amphoteric surfactants. LI mass spectra exhibited quaternary ammonium ions (molecular cation) for cationic surfactants and protonated molecules (MH +) for amphoteric surfactants. Main fragmentation process is loss of one substituent attached to the ammonium nitrogen as an alkyl halide followed by protonation. Both molecular weight and structural information were obtained from LI mass spectra. This method can be applied to a direct analysis of a mixture. Comparisons of fragmentation processes in several soft ionization methods were also made. - Bunseki Kagaku 34, 786-- 790 0985) (Japanisch, mit engl. Zus.fass.). Asahi Denka Kogyo K.K., Arakawa-ku, Tokyo (J)

Determination of some ampholytic and cationic surfactauts by potentiometric titrations based on ion-pair formation. K. Vyt~as, J. Kalous and J. Symersk~,.

2 Spezielle Produkte und Anwendtmgsgebiete ~ @ f @ [ ~ @

Fiir die Bestimmung von ampholytischen und kationischen Tensiden wird ein neues Verfahren entwickelt. Ampholytische Tenside vom Be- taintyp werden dabei direkt mit Natriumtetraphenylborat in saurem Medium titriert; sic werden dabei in die kationische Form umgewandelt. Die Endpunktanzeige erfolgt mit Hilfe einer einfachen ionenselektiven Plastikmembranelektrode, wobei man die gfinstigsten Ergebnisse mit einer Elektrode erzielte, bei der ein Aluminiumleiter mAt einer Membran fiberzogen wird, die man aus einer L6sung yon 0,085 g Poly(vinylchlorid) + 0,2 ml Weichmacher in 3 ml Tetrahydrofnran herstellt. Als Weichma- cher bew/ihrte sich 2,4-Dinitrophenyl-n-octylether. Ampholytische und kationische Tenside, die hydrophile Gruppen enthalten, kann man auch indirekt bestimmen, indem man sic mat Natriumtetraphenyloborat aus- f/illt und dessen OberschuB mat Thallium(I)-nitrat zuriicktitriert. Einzel- heiten ffir die Bestimmung yon neun Tensiden und die Anwendung auf die Analyse in Textilgeweben werden kurz skizziert. Entsprechende Ergebnisse sind in Tabellen aufgeffihrt. - Anal. Chim. Acta 1"/7, 2 1 9 - 223 (1985). Dept. Anal. Chem., Univ. Chem. Technol., Pardubice (CS)

W. Czysz

Ion-chromatographic determination of anionic snrfactants. A.A. Ivanov, O.A. Shpigun, A.V. Kurnoskin und Yu.A. Zolotov.

Zur Bestimmung der synthetischen anionischen oberflfichenaktiven Stoffe (SOFAS) in der Umwelt (z. B. in Natur- und Abwasser) wurde eine ionen-chromatographische Methode ausgearbeitet (Nachweis- grenze 3 x 10- ~ ~tg SOFAS/ml). Gearbeitet wurde mit dem Chromato- graphen Dionex, Modell 10 auf einer mit oberfl/ichenmodifiziertem Anionenaustauscher niedriger Kapazit~it geffillten Trennungskolonne (3 x 500 ram) bzw. auf einer mit Kationenaustauscher hoher Kapazitfit in H+-Form geffillten Kolonne (6 x250 ram) bei einer Eluierungsge- schwindigkeit von 138 ml/h. Als Elutionsmittel bew/ihrten sich das Ge- misch ] • l0 -4 mol/1 Na2CO3/1 x 10 -4 tool/1 NaHCO3 (ffir die quanti- tative Bestimmung der anionischen SOFAS in Natur- und Abwasser) bzw. 1 x 10 -4 tool/1NaHCO3 (fiir die Bestimmung von SOFAS mit 8 - 20 C-Atomen im Alkylradikal) und 5 x 10 -4 M Bernsteins/iure-L6sung ffir die Bestimmung von hohen SOFAS-Konzentrationen ohne Unter- driickung von einigen sttrenden Einfliissen. Die Yerl/iBlichkeit der vor- geschlagenen Methode wurde mit Hilfe yon Sulfanol-Standardpr~ipara- ten verschiedener Provenienz sowie mit Hilfe des technischen sowie des dreimal aus Ethanol umkristallisierten Na-Dodecylsulfats nachgepriift. Die beschriebene Bestimmung der anionischen SOFAS wird durch einen 3 x 103fachen C1--OberschuB und einen 3 x 104fachen NO3--, PO43-- und SO42-OberschuB sowie durch Metaliionen und kationische und nichtionogene SOFAS nicht gesttrt. Der sttrende F--EinfluB wird durch die Verwendung einer Vorkolonne mit Fe 3+ beseitigt. Typische Chromatogramme und weitere Einzelheiten der Analysendurchffihrung sind beigeffigt. 8 Zitate. - Zh. Anal. Khim 40, 1699--1702 (1985) (Russisch, mit engl. Zus.fass.). Lomonosov Univ., Moskau (SU)

F. Jancik

Analytisehe Untersuehung des polyolefiuischen Antioxidants Goodrite 3114. F. Pellerin, C. Majcherczyk und D. Baylocq.

Das als Antioxidans in Lebensmitteln verwendete Goodrite 3114 (Tris(di-tert-butyl-3,5-hydroxybenzyl-4)-isocyanurat) wird mAt Hilfe eines HPLC-Verfahrens bestimmt. Gleichzeitig werden strukturelle Un- tersuchungen zusammen mit der Aufkl/irung der Identit/it eines durch Bestrahlung mat Gammastrahlen entstehenden Metaboliten durchge- ffihrt. Die HPLC-Analyse erfolgt an einer Sfiule mit chemisch modifizier- tern Ca s-Kieselgel (7 gm) und Acetonitril/Wasser (95:5) als mobiler Phase (1,5 ml/mAn). Detektion im UV bei 280 nm. Zur Strukturaufkl/i- rung wird ein mat Massenspektrometrie gekoppeltes GC-Verfahren ver- wendet (OV-1 ; 25 m x 0,3 ram; splitlose Injektion bei 280~ Tempera- turprogramm von 40 bis 160~ mAt 40~ dann bis 260~ mit 10~ min). Die Ergebnisse werden anhand zahlreicher Strukturbilder interpre- tiert, in denen auch Reaktionsmechanismen auf Grund einer massen- spektrometrischen Analyse aufgezeichnet sind. -- Talanta 33, 8 5 - 8 9 (1986) (Franz., engl. Zus.fass.). Lab. Chim. Anal., Centre d'Etud. Pharm., Univ. Paris, Chatenay Malabry (F) W. Czysz

Snpereritical fluid chromatography-infrared spectroscopy of oligomers: use of baffer-memory technique. C. Fujimoto, Y. Hirata and K. Jinno.

The feasibility of using the buffer-memory technique for supercritical fluid chromatography-infrared spectroscopy (SFC-IR) is demonstrated.

The effluent from a microtubular packed SFC column was deposited onto a crystal (or crystals) of potassium bromide as a continuous, narrow band (width about 1 mm) with instantaneous elimination of the mobile phase. This technique is compatible with IR detection of medium polarity oligomers, separated by SFC with 10% ethanol in hexane as the mobile phase. Chromatographic resolution is maintained, even for closely separated peaks, and identifiable spectra of the peaks can be obtained from the plate. - J. Chromatogr. 332, 4 7 - 5 6 (1985). School Mat. Sci., Univ. Technol., Toyohashi (J)

New gel permeation column for the separation of water-soluble polymers. Y. Kato, T. Matsuda and T. Hashimoto.

A new column, TSK gel GMPW, has been evaluated for use in gel permeation chromatography of water-soluble polymers. It has a wide separation range, and the molecular weight calibration curve for polyethylene glycol is almost linear over the range 102-106. A variety of water-soluble polymers have been fractionated according to molecular size, with no evidence of adsorption providing an appropriate eluent was employed. Therefore, GMPW should be very useful in the determination of molecular weight distributions of water-soluble polymers. - J. Chromatogr. 332, 3 9 - 4 6 (1985). Central Res. Lab., Toyo Soda Mfg. Co., Yamaguehi (J)

Identification of some polymers by pyrolytic gas chromatography with selective detectors. E.E. Sotnikov and Zh. K. Torosyan.

Zur Identifizierung von Polymeren mittels der pyrolytischen Gas- Chromatographie mit selektiven Detektoren untersuchte man die Zu- sammensetzung der leichtfliichtigen Pyrolyseprodukte (PP) von Poly- amid, Polyimid, Polysulfon, Polyvinylchlorid, Polytetrafiuorethylen, Polycarboranmethyldiphenylsiloxan und von dem Copolymer Ethylen- Propylen-Dien mit Zusatz yon Antipyrenen mittels der GC in Kombina- tion mit einigen selektiven Detektoren. Gearbeitet wurde mit einem sog. kombinierten Detektor, der aus Flammenionisations-, flammenphoto- metrischem und Oberflfichenionisations-Detektor besteht. Man benutzt eine mit Chromosorb 102 (60-80 mesh) gefiillte Kolonne (1,2 m x 2 ram). Anfangstemperatur 40~ (2 mAn), die danach his zu 220~ erh6ht wird (Programm 20~ Die entstehenden PP wurden mit dem GC/MS-Ger/it M 80, Hitachi, identifiziert. Fiir die Identifizie- rung der Ca-C4-Kohlenwasserstoffe und schwefelhaltigen Verbindungen benutzte man eine mit Porapak T gefiillte Kolonne bei 40-120~ (pro- grammiert). Schemat. Abb. der verwendeten Apparatur und ihre Detail- beschreibung s. Original. Auf diese Weise identifizierte man in den ange- gebenen Polymeren 38 Stoffe; Verzeichnis s. Original. - Zh. Anal. Khim 40, 1887-1894 (1985) (Russisch, mit engl. Zus.fass.). Forsch. u. Betriebs.-Verein. ,,Plastmassy", Moskau (SU) F. Janeik

High-performance liquid chromatographic analysis of polymeric polyiso- cyanate based polyurethanes after alkali fusion. P.A.D.T. Vimalasiri, R.P. Burford and J.K. Haken.

Ein schnelles und verl/igliches Verfahren zur qualitativen und quanti- tativen Analyse yon Polyurethanen auf der Grundlage polymerer Poly- isocyanate wird beschrieben. Dazu werden die hochmolekularen Polyu- rethanschfiume mit NaOH + 5% Na-Acetat durch 2 h Erhitzen auf 200~ hydrolisiert. Die Spaltung kann auch in Sfiure erfolgen, diese dauert jedoch 6 h. Die Spaltprodukte werden mit Dichlormethan extra- hiert, dann wird in 5 M HC1 riickextrahiert und nach Alkalisierung erneut in Dichlormethan extrahiert. Die Polyamine werden auf einer gPorasil-S/iule mit n-Hexan/Isopropanol (60: 40) als mobiler Phase und Nachweis bei 254 nm bestimmt. Es wird eine Grundlinientrennung fiir alle 3 anwesenden Polyamine erreicht. - J. Chromatogr. 351 ,366- 370 (1986). Dept. Polymer Sci., Univ. New South Wales, Kensington, N.S.W, (AIDS) R.H.S.

Characterization of neutralized 13-naphthalenesuifouic acid and formalde- hyde condensates. T.G. Miller.

Ein flfissigchromatographisches Verfahren zur Bestimmung der relati- ven Molekulargewichtsverteilungen yon verschiedenen neutralisierten Kondensationsprodukten von 13-Naphthalinsulfons/iure und Formalde- hyd wird entwickelt. Die mit NaOH neutralisierten Kondensationspro- dukte werden bei 110~ getrocknet, pulverisiert und in 0,01 M Tetrabu- tylammoniumhydroxid (TBAH) und 1% Eisessig in Wasser gelfst und

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~ S ~ F ~ S 2 Particular products and fields of application

auf einer Bondapak Phenyl/Corasil-S/iule mit einem L6sungsmittelgra- dientenprogramm von 0,01 M TMAH + 1% Eisessig in Wasser/0,01 M TBAH und 1% Eisessig in Acetonitril (60:40) bis (0:100) analysiert. Die Verbindungen im Effiuat werden bei 280 nm im UV nachgewiesen. Zusfitzlich werden die Kondensationsmethoden dutch lSC-NMR und Ionenchromatographie charakterisiert. Das Verfahren wird zur Produk- tionsiiberwachung der Kondensate eingesetzt. - J. Chromatogr. 347, 249-256 (1985). Dowell Schlumberger, Tulsa, OK (USA) R.H.S.

A study of oxidative degradation of plastics by GC and GC-MS. V. Pac~tkovfi, P.A. Leclerq, S. Holotik and I. Beroun.

Das Verhalten yon Kunststoffen, insbcsondere yon Polyethylen, Poly- propylen, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyamid und einiger Copoly- mere in ciner Verbrennungskammer, in der die Bedingungen eines GroB- feuers simuliert wurden, wurde untersucht. Flfichtige Verbrennungspro- dukte wurden durch Ausfrieren angereichert oder direkt an zwei GC- Sfiulen analysiert. Bei der einen SS.ule handelte es sich um eine gepackte S~iule mit Porapak Q, bei der anderen um eine Capillars/iule, fiberzogen mit Squalan oder CP Sil 5 CB. Carbonylverbindungen wurden als 2,4- DNPH-Derivate an einer OV-101-Phase bestimmt. W/irmeleitffihigkeits- und Flammenionisationsdetektoren wurden benutzt. Die Abbaupro- dukte wurden entweder aufgrund yon Retentionsdaten identifiziert oder durch die Kombination von Capillar-GC und Massenspektrometrie (EI). Die identifizierten Abbauprodukte sind in Tabellen aufgefiihrt. Sic die- nen zur Katalogisierung der Kunststoffe unter dem Gesichtspunkt ihrer Toxizit/it im Falle yon Brandkatastrophen. - Anal. Lett. 18, 1759- 1775 (1985). Dept. Anal. Chem., Karls-Univ., Prag (CS); Lab. Instr. Anal., Univ. Technol., Eindhoven (NL) W. Czysz

Determination of some metallic elements in plastics by electron probe microanalyzer. M. Kunimura and T. Ogawa.

We tried to determine metallic elements in polyethylene sheets directly using an electron probe microanalyzer (EPMA). Metal powder or metal oxide powder was mixed with polyethylene powder. Polyethylene sheets were formed from the mixed powder by hot press. Sheet surface was coated with gold, because plastics have poor electro-conductivity. The following experimental conditions were chosen. Coating time: 5 min, sample current: 10 nA, and magnification: 100 fold. Zinc, iron, and calcium could be determined reproducibly and accurately in the range from 0.1 to 2.0 wt% by using calibration curves of relative intensity vs. contents. - Bunseki Kagaku 34, 634 - 6 3 9 (1985). (Japanisch, mit engl. Zus.fass.). Anal. Dept., Hirakata Labs., Res. Developm., Ube Ind., Nakamiya Kitamachi, Hirakata-shi, Osaka (J)

Photo-cured polymers in ion-selective electrode membranes. Part 2. Calcium electrode for flow injection analysis. T.J. Cardwell, R.W. Cattrall, P.J. Iles and I.C. Hamilton.

In Fortsetzung einer Arbeit (R.W. Cattrall et al. : Anal. Chim. Acta 169, 403 (1985); vgl. diese Z. 322, 228 (1985)) fiber die Verwendung lichtgeh/irteter Polymere in Membranen ffir ionenselektive Elektroden wird die Herstellung einer Ca 2 +-ionenselektiven Elektrode beschrieben, die bei der Calciumbestimmung in einem Fliel3injektionssystem verwen- det wird. 39,4% Ebecry1600 (Epoxyacrylat), 19,7% Hexandioldiacrylat, 14,7% Uvecryl P36 (copolymerisierbarer Benzophenon-Photoinitiator), 23,8% Di-n-decylphthalat, 0,5% Natriumtetraphenyloborat und 1,9% eines neutralen Trfigers (ETH 1001; Fluka) werden im Ultraschallbad gemischt, auf eine Platinscheibe (7 mm ~ ) aufgetragen und am einen Ende eines Perspexstifts fixiert. Die Lichthfirtung erfolgt durch 40 rain Bestrahlung in N2-Atmosphfire mit einer 150 W Mitteldruck-Hg-Lampe (Abstand 6 - 1 0 cm; Polyethylenfilmfenster). Die Elektrode eignet sich wegen ihrer hohen Anfangsansprechgeschwindigkeit, ihrer Hfirte und mechanischen Widerstandsffihigkeit gut for den Einsatz in der FlieBin- jektionsanalyse. - Anal. Chim. Acta 177, 239-242 (1985). Anal. Chem. Labs., Dept. Chem., La Trobe Univ., Melbourne (AUS) W. Czysz

Spectrophotometric determination of micro amounts of cationic polymeric flocculants by flow injection analysis. K. T6ei, T. Zaitsu and C. Igarashi.

Kationische polymere Ausflockungsmittel (z. B. Cat-Floe von Calgon, eine t5%ige L6sung yon Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid) oder

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Eba-Growth C-104G yon Ebera Res./Japan, Hauptkomponente Poly(2- methacryloxyethyltrimethylammoniumchlorid)) werden in w/il3rigen L6sungen bestimmt. Man gibt dazu in einem Flieginjektionssystem (Fliegschema ist abgebildet) das anionische 3-(2-Hydroxy-3-carboxyani- lid-l-azonaphthalin)-4-hydroxybenzolsulfonsfiure bei pH 10 zu und be- stimmt die Extinktion des Reaktionsproduktes bei 680 nm. Die Eich- kurve ist zwischen 0 und 20 mg/1 linear. Die rel. Standardabweichung ffir 20 Injektionen von 10 mg/1 Cat-Floe liegt bei 1,2 %. Probendurchsatz 60/h. - Anal. Chim. Acta 174, 369-373 (1985). Dept. Chem., Fac. Sci., Univ., Okayama-shi (J) W. Czysz

Determination of additives in polyolefins by capillary gas chromatography. G. di Pasquale, L. Giambelli, A. Soffientini and R. Paiella.

A Carlo Erba MEGA series Model 5380 gas chromatograph equipped with a cold on-column injector, a FSOT column (15 m x 0.3 mm) coated with a 0.15-~tm layer of PS-264 was used for the analysis of 112 additives (including a slip agent, light stabilizers and antioxidants) and their mixtures. Samples were pulverised and extracted by boiling under refux with CH2Clz/methanol (9:1). The extracts were evaporated to dryness on a water bath, the residues were dissolved in CHCls, and 2,6-di-tert- butyl-p-cresol was added as internal standard. The carrier gas was He and the column was temp.-programmed from 80 ~ to 150~ at 10~ then to 280~ at 5~ The standard deviation was 2.8%. - J. High Resolut. Chromatogr. 8, 618-622 (1985). R&D Chem. Lab., Enichem Poliment S.p.a., Milan (I) R.F. Smith

Determination of ethylene glycol using periodate oxidation and liquid chromatography. Yun-Pei Wu, L.G. Miller and N.D. Danielson.

Ethylenglykol (EG) reduziert Periodat bei pH 4 (Acetatpuffer) zu Iodat, das an einer Anionenaustausch-Sfiule nach 8 rain eluiert wird und bei 254 nm nachgewiesen werden kann. Der durch Iodat verursachte Peak ist der EG-Konzentration im Bereich 12-100 ppm proportional. Wfihrend die Bestimmung von EG in Frostschutzmitteln ohne Schwie- rigkeiten durchfiihrbar ist, mug ffir die Analyse yon Motoren61 ein Extraktionsschritt vorgeschaltet werden. Der Zeitbedarf einer Bestim- mung liegt dann bei 25 min, gegenfiber fast 2 h bei bekannten Verfahren. Es wurden relative Standardabweichungen zwischen I und 4% beobach- tet. - Analyst 110, 1073-1076 (1985). Dept. Chem., Miami Univ., Oxford, OH (USA) B. Seifert

A comparison of the use of visible microspectrometry and high performance thin layer chromatography for the discrimination of aqueous inks in porous tip and roller ball pens. R.N. Totty, M.R. Ordidge and L.J. Onion.

Eine vergleichende Studie fiber die Anwendung von HPTLC und Mikrospektrometrie (VIS) zur Diskriminierung yon w~igrigen Tinten wird beschrieben. 19 blaue und 16 schwarze Tinten wurden untersucht, die HPTLC Trennung wurde an Merck Silica Gel 60 mit n-BuOH/ EtOH/H20 (4:1 : 1) durchgeffihrt. Die Mikrospektrometrie wurde nach der Methode yon LAING (J. Forensic Sci. Soc. 23, 147-154 (1983)) durchgef'fihrt. Die HPTLC ist zur Unterscheidung der Tinten besser geeignet. - Forensic Sci. Int. 28, 137-144 (1985). Home Office Forensic Sci. Lab., Birmingham (GB) P. Bachhausen

Capillary column gas chromatography-mass spectrometry of tabun. P.A. D'Agostino, A.S. Hansen, P.A. Lockwood and L.R. Provost.

Das Nervengas Tabun, welches in der chemischen Kriegsffihrung ein- gesetzt wird, wird mit Hilfe eines GC/MS-Verfahrens auf Verunreinigun- gen untersucht. Die gaschromatographische Trennung der Produkte erfolgt auf drei Capillars/iulen einmal mit DB-I-, dann mit DB-5- und augerdem mit DB 1701-Beschichtung. Es wird temperaturprogrammiert von 50--300~ gearbeitet. Die anschlieBende massenspektrometrische Identifizierung der Peaks kann dutch ELMS oder CH4-CI-MS oder NHs-CI-MS erfolgen. 5 verschiedene Verunreinigungen werden identifi- ziert und aufgrund der massenspektrometrischen Daten charakterisiert. Die besten Ergebnisse werden mit Ammoniak als Ionisationsgas erzielt, well damit die phosphororganischen Verunreinigungen am besten nach-

2 Spezielle Produkte und Anwendungsgebiete ~ f @ f ~ e

weisbar sind. Die meisten VerunreinigUngen entstehen durch Dispropor- tionierung des Tabuns unter W~irmeeinwirkung. - J. Chromatogr. 347, 257-266 (1985). Defence Res. Establishm., Suffield, Ralston, Alberta (CDN) R.H.S.

2.6 Lcbensmittel

Nachweis eines Zusatzes von Feigensaft zu Traubensaft und daraus herge- stellten Erzeugnissen fiber die HPLC-Bestimmung yon Flavon-C-Glykosi- den. F. Siewek, R. Galensa und K. Herrmann.

Zum Erkennen von Feigensaftzusfitzen zu Traubensaft bzw. Wein und Sekt eignet sich die Bestimmung de rnur im Feigensaft vorkommenden Flavon-C-Glykoside Schaftosid und Isoschaftosid. Hierzu werden 100 ml Traubensaft oder Wein (Alkohol zuvor abdestilliert) auf Poly- amid SC6 gegeben und die Glykoside mit Methanol eluiert. Nach Ver- treiben des Methanols werden die O-Glykoside in wfiBriger HC1 hydroly- siert. Nach erneuter Reinigung an Polyamid lassen sich mit Methanol nun die Flavon-C-Glykoside abtrennen. Diese werden direkt oder nach Benzoylierung durch HPLC an ODS-Hypersil 5 gm mit Gradientenelu- tion bestimmt (1% Essigsfiure ~ Acetonitril, 333 nm, bzw. nach Benzoy- lierung Methanol/Wasser (80 + 20) -~ Acetonitril/Wasser/tert.-Butyl- methylether (100 + 10 + 50), 231 nm. Im Chromatogramm erscheint noch eine dritte bisher noch nicht sicher identifizierte Verbindung, ver- mutlich ein Luteolin-O-Glykosid. Mit Hilfe der 3 Glykoside lassen sich noch 5% Feigensaft in Traubenprodukten nachweisen und die Ergeb- nisse in Zweifelsffillen fiber die Bestimmung der benzoylierten Extrakte absichern. - Z. Lebensm. Unters.-Forsch. 181, 391-394 (1985). Inst. Lebensm. Chem., Univ. Hannover (D) K.F. Becket

Nachweis von Diethylenglykol in Wein. G. Lehmann und J. Ganz. Zur Abtrennung der Saccharide und Glykolanreicherung werden

20 ml Wein fiber eine Extrelut-Fertigsfiule Merck gegeben und das Di- ethylenglykol mit 100 ml Dichlormethan/Isopropanol (85:15) eluiert. Der Extrakt wird am Rotationsverdampfer zur Trockne gebracht und der Rfickstand in i ml Methanol aufgenommen. Hiervon werden 20 gl auf Kieselgel 60-(Merck) oder Kieselgel F 1500-Platten (Schl. & Sch.) mit Aceton/5 M Ammoniak/Chloroform (80:10:10) entwickelt. Sprfih- reagens ist 5% Kaliumdichromat in 40%iger H2SO4. Zur halbquantita- tiven Bestimmung werden Vergleichsl6sungen mit 0,8 bis 8 gg Diethylen- glykol in Methanol mit aufgetragen. Auf diese Weise 1/iBt sich die Riick- standsmenge absch/itzen und mit Sicherheit die Aussage zu, ob mehr oder weniger als 10 mg Diethylenglykol im Liter Wein enthalten sind. - Z. Lebensm. Unters.-Forsch. 181, 362 (1985). Univ. Saarland, Anal. Biol. Chem., Saarbrficken (D) K.F. Becker

High-performance liquid chromatography of carbohydrates, alcohols and diethylene glycol on ion-exchange resins. G. Bonn.

Die Trennung von Kohlenhydraten, Alkoholen und Diethylenglykol (DEG) auf einzelnen oder gekoppelten Ionenaustauschersfiulen mit unterschiedlichen Gegenionen und Wasser als mobiler Phase wird systematisch untersucht. Die Austauscherharze werden in H +- und Pb 2 +- bzw. Ca 2 +-Form untersucht. Mit Wasser als mobiler Phase und einem Refraktionsindexdetektor kann ffir DEG eine Nachweisgrenze von 20 ppm erreicht werden. Es wird isokratisch gearbeitet. Da die Sfiulen nicht regeneriert werden mfissen, ist das System besonders ffir Routineanalysen geeignet. Das Verfahren wird zur Routineanalyse von Saccharose, Glucose, Fructose sowie der Fermentationsalkohole Ethanol, Methanol und Glycerol sowie DEG in Weinproben eingesetzt. - J. Chromatogr. 350, 381-387 (1985). Inst. Radiochem., Univ. Innsbruck (A) R.H.S.

Evaluation of a slurry technique for the determination of lead in spinach by electrothermal atomic-absorption spectrometry. S.C Stephen, D Littlejohn and J.M. Ottaway.

Nach Zermahlen der gefriergetrockneten Probe in einer Achat-Kugel- mfihle (1,5 h) wird ein Aliquot von 0,5 -- 10 g in 10 - 20 ml Wasser homo- genisiert, mit 2 - 3 ml Viscalex HV30 versetzt, mit Ammoniak neutrali- siert und in insgesamt 100 ml aufgeschl/immt, falls erforderlich unter

Zusatz eines Antischaumbildners wie NOPCO NPZ. Der Pb-Gehalt der Aufschl/immung wird durch elektrothermische AAS wie fiblich ermittelt. Je nach Spinatmenge in der Aufschl/immung wurden Nachweisgrenzen zwischen 0,05 und 0,4 ppm erreicht. Ffir Proben mit 0 , 5 - 2 Gew.-% Spinat wurde eine Reproduzierbarkeit von 3% beobachtet. - Analyst 110, 1147-1151 (1985). Dept. Pure Appl. Chem., Univ. of Strathclyde, Glasgow (GB) B. Seifert

A reverse phase technique for separating the linear furano-coumarins in celery. R.C. Beier.

Verf. empfiehlt zur Trennung von Furanocumarinen (Psoralen, Xan- thotoxin, Bergapten und Isopimpinellin) ein Umkehr-Phasen-System (Methanol/Wasser) an einer Phenyl-HPLC-S~iule. Extraktion nach R.C. Beier et al. (Fd.Chem. Toxic. 2, 163 (1983)). Vereinigte Eluate im Rota- tionsverdampfer zur Trockne abdampfen und mit Methanol/Wasser (44:56) zu 0,3 m116sen. Chromatographic an einer Phenyls/iule (4,6 mm i.D. x 5 cm; 5 ~) mit Methanol/Wasser (44:56). Durchflug 1,2 ml/min. Nachweis durch UV-Detektion bei 225 nm. Standardl6sungen yon I rig/ g l -100 ng/gl. Erfassungsgrenze 0 ,03-6,0ppm, Variationskoeffizient 0,99967. - J. Liquid Chromatogr. 8, 1923-1932 (1985). Dept. Agric., Veter.Toxic. Entomol. Res. Lab., College Station, TX (USA)

D. Rittweger

Selected ion monitoring[isotope dilution mass spectrometric determination of 1-aminocyclopropane-l-carboxylic acid levels in ripening tomato fruit. B.A. McGaw, R. Horgan and J.K. Heald.

Ffir die Bestimmung von 1-Aminocyclopropan-l-carbons/iure (ACC) als unmittelbare Vorstufe von Ethylen in Pfianzen wird eine neue Me- thode unter Verwendung der S1M-Isotopenverdfinnung-MS und 2H(2,z.a,3)-l-Aminocyclopropan-l-carbonsfiure (dessen Synthese be- schrieben wird) als innerem Standard beschrieben. Aus dem Salt roter Tomaten wird ACC durch Extraktion und Reinigung an Ionenaustau- scher aufkonzentriert, in den Phthals/iureimid-ACC-Methylester umge- wandelt und der SIM-Isotopenverdfinnung-MS unterworfen. Noch 10 pg ACC k6nnen mit hinreichender Genauigkeit bestimmt werden. Die beschriebene Methode ist den bekannten Methoden bezfiglich Ge- nauigkeit, Empfindlichkeit wie auch Spezifitfit fiberlegen. - Anal. Bio- chem. 149, 130-135 (1985). Dept. Bot. Microbiol., Univ. Coll. Wales, Aberystwyth (GB) J.B.

Gas-liquid chromatographic method for the determination of dodine in fruit. J. Haj~laovfi, Z. Rathouskfi and J. Davidek.

Das Fungicid Dodin (n-Dodecylguanidinacetat) kann aus Frfichten extrahiert und in Form seines Trifluoracetanhydrid-Derivates durch GLC bestimmt werden. Dazu werden die Fruchtproben in Methanol/ Chloroform (2:1) homogenisiert, filtriert, das Filtrat angesfiuert und eingeengt, das Konzentrat auf pH 2 eingestellt und mit Chloroform und Hexan gereinigt. Dann wird mit NaOH auf pH 11 eingestellt und Dodin mit Chloroform extrahlert. Der Rfickstand der eingedampften Extrakte wird in Hexan gel6st und mit Trifluoressigsfiureanhydrid 10 rain bei 100~ derivatisiert. Dann wird He• als interner Standard zugege- ben und auf einer S/iule mit 3% OV-101 auf Chromaton N-AW-DMCS mit einem Temperaturprogramm von 100-250~ analysiert. Der Nach- weis wird mit einem F1D durchgeffihrt. Die Massenspektren der Deri- vate werden aufgenommen. Im Bereich yon 0,01 -0 ,5 mg/kg erh/ilt man Wiederfindensraten zwischen 96 -99%. Die untere Nachweisgrenze wird mit 0,005 mg Dodin/kg Frucht angegeben. - J. Chromatogr. 348, 437-440 (1985). Inst. Chem. Technolog., Dept. Food Chem., Prag (CS)

R.H.S.

Gas chromatographic determination of polysaccharide gums in foods after hydrolysis and derivatization. J.E. Lawrence and J.R. Iyengar.

Ein gaschromatographisches Verfahren zur Bestimmung yon Polysac- charid-Gummizusfitzen in Milchprodukten, Salatsaucen und Fleischsau- cen wird beschrieben. Tragacanth, Karaya, Ghatti, Carob, Guar, Arabi- scher und Xanthan-Gummi werden untersucht. Beim Extraktionsverfah- ren werden nach der Entfernung des Fetts mit Dioxan im Niederschlag die Stfirke enzymatisch mit a-Amylase und et-Amyloglucosidase abge- baut, Protein und die Zucker durch Zusatz von Trichloressigs/iure ent- feint und im Oberstand der Gummi durch Zusatz von Ethanol ausgef/illt. Der Rfickstand des Filtrats wird dann mit Trifluoressigs/iure hydroly- siert und die neutralen Monosaccharide in ihre Aldonitrilacetatderivate

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