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erg~nzt, 10 m1 davon werden ruit Ammoniak auf pH 1 neutralisiert, mit 1 mt lproz. Ascorbins~iure-, 1 ml 0,2proz. o-Phenanthrolin-, 5 ml 0,05proz. CHS-, 5 rul 0,1proz. CTA-Broruid- und 2 ml Acetatpuffer- 16sung (pH 5,8) versetzt, die L6sung mit 2 M CH3COONa-LSsung anf pH 5,6 eingesteltt und mit Wasser auf 50 rrd erg~nzt. Die Ex- tinktion im Absorptionsmaximum wird nach 20 rnin gegen eine gteichbehandelte B1indl6sung gemessen und der A1-Gehalt mthand der Eich!carve ermittelt. - 7__h. Anal. Khim. 33, 2267 - 2269 (1978) (Russisch, mit engl. Zus.fass.). I.N. Ulyanov Univ., Cheboksary ( (UdSSR) F. Jan~ik

Transition metal ion content of commercial heavy waters. J.A. Glasel.

Best. yon b'bergangsmetallen in Wasserstoff-2-oxid; Spektrometfie, Atomabsorption. - Fi~ in der NMR-Spektrometrie verwendetes D20 mit eineru deklarierten Deuterium-Wasserstoffanteil yon 99,7% sollte der Gehalt an tYoergangsmetall.Ionen (Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu und Zn) bestimmt werden. Die Bestirumung erfolgte durch flammen- lose Atoruabsorptions-Spektrometrie (Perkin-Elmer Model 560 mit Graphitofen HGA-2200) unter Verwendung yon Leicht-Wasser- Proben zur Erupfindlichkeitskontrotle. Die Ergebnisse shad in einer Tabelle aufgeftthrt. Sie zeigen, daft die Konzentrationen yon Ele- ment zu Element und yon Probe zu Probe schwanken, da6 abet durchweg die paramagnetischen Kontaminationen unterhalb der Schwelle liegen, die for die KMR-Spektroskopie st6rend sind. VerL weist abet auf die nicht ganz unerhebliche Zink-Kontamination einiger D20-Proben bin, die insbesondere bei Analysen im bioche- mischen Bereich nicht unbeachtet bleiben sollte. - Anal. Chem. 51, 1857 - 1858 (1979). Dept. Biochem., Univ. Connecticut Health Center, Farmington, CT (USA) W. Czysz

Potentiometrisehe Bestimmung yon Chroruat- und Sulfationen in Verehromungselektrolyten, M.A. Rybalchenko und N.N. Dobashin.

Best. von Chroruat und Sulfat in Chromb~idern; Potentiometrische Titration. - Zur Bestimmung yon Cr(VI) und H2SO 4 in Verchro- mungselektrolyten mit ver~ndeflichem Cr(llI)- und Alkaligehalt be- wLhrte sieh potentioruetrische Titration mit (NH4)2Fe(SO4)2- L6sung in schwefelsaureru Medium. Cr(VI) wird dabei direkt ti- triert, wozu 5 ird Probel6sung (0,1 - 3 M CRO42- ) ruit Wasser auf 100 nil ergiinzt werden; 5 ml davon werden ruit 40 - 50 ml Wasser versetzt und ruit 0,I N (NH4)2Fe(SO4)2-L6sung gegen Platin- und ges~itt. Kalometelektrode potentiometrsich titriert. Die Bestimmung yon H2SO 4 bemht auf der potentioruetrischen Titration der dutch F~illung yon H2SO 4 mit BaCrO4-L6sung freigesetzten Chroms~ure ruit (NH4)2Fe(SO4)2-L6sung. Dazu werden 10 ml Probel6sung mit 50 ral Reduktionsreagens (50 rnl konz. HC1 + 150 ml 30proz. CH 3- COOH + 30 ml C2HsOH ) auf 30 m_l eingeengt, die L6sung weitere 5 - 7 rain erhitzt, ohne Abk~llung ruit 10 mt BaCrO4-L6sung (25 g/l) in 4proz. HC1 versetzt und intensiv durchgemischt, wodurch sich der BaSO4-Niederschlag abscheidet. Der BaCrO4-Oberschni~ wird dutch pH-~,ndemng (durch Zusatz yon 50 g CH3COONa in 80 ml Wasser) und Erwarmen ausgefallt. Das Reaktionsgemisch wird mit Wasser auf 250 ml er~nzt, die erfordefliche Menge de. kantiert und s 25 ml Idare L6sung werden nach Ans[iuren ruit 8 - lO Tr. konz. H2SO4 mit 0,01 N schwefelsanrer (NH4)2- Fe(SO4)2-L6sung wie oben angegeben potentiomettisch titriert. - Zh. Anal. Khim. 33, 2392 - 2394 (1978) (Russisch, mit engl. Zus.- fass.). Allunion Forsch. inst. f. koruptexe Polygraphieprobleme,

F. Janclk Moskau (UdSSR) ""

Fresenius Z. Anal. Chem., Band 303 (1980)

2 . 2 0 r g a n i s c h e industrielle Produkte

Slurry-injection atomic absorption spectrometry for analysis of whole coal. J.E. O'Reilty and D.G. Hicks.

Analyse yon Kohte; Spektralphotometfie, Atomabsorption; Injek- tion ws Aufsehl~immungen. - A method is described which per- ruits the determination of a wide variety of major-, minor-, and trace-level elements directly in powdered whole coal by aspiration of aqueous sIurries into a conventional atomic absorption spectro- photometer. Relative precisions and accuracies are in the range of -+ 1 - 5% and 5 - 25%, respectively. The relative atomization effi- ciencies of almost every element studied are remarkably constant. The details of sample preparation are given. Considerable savings in times over normal ashing.acid-dissolution procedures can be achieved. - Anal. Chem. 51, I905 - 1915 (I979). Dept. Chem., Univ. Kentucky, Lexington, KY (USA)

Survey of carbon-13 cheruieal shifts in aromatic hydrocarbons and its application to coal-derived materials. C.E. Shape, W.R. Ladner and K.D. Barfle.

Analyse von Kohleprodukten; Spektrometrie, KMR; 13C-shifts der KW. - A survey of 13C chemical shifts of aroruatic hydrocar- bons is used to derive an assignment scheme which should be ap- licable to the majority of coal-derived materials and also to other hydrocarbons such as crude oils and aromatic resins. This scheme is used to derive structural information on four extracts prepared from low-rank British coals. - Anal. Chem. 51, 2189 - 2198 (1979). Nat. Coal Board, Res. Establish., Cheltenham, Glos. (Grot~britannien)

Analytik fliissiger Kohlekonversionsprodukte. UV/~,qS-Spektralphoto- metric, Quenehofluorimetrie und Enhaneophosphorimetrie. M. Zander.

Analyse yon KohleverfliLssigungsprodukten; Fluorimetfie. - In einer durchweg auf frt~ere expefimentelle Arbeiten des Verf. verweisenden iYoersicht wird ~iber die spezifische Eignung verschiedener elektro- nenspektroskopischer Methoden zur Analyse yon Teeren bzw. Olen aus technischen Kohlekonversionsprozessen, insbesondere zur Er- kennung yon aromatischen oder heteroaroruatischen Chroruophoren berichtet. Die sog. Ouenchofluorimetrie, bei der die Seiektivit~t der Fluofimetrie dutch Zugabe yon Fluorescenzquenchem zur Probe ge- steigert wird, ftihrt in Korubhaation ruit der HPLC (G.-P. Bliimer und M. Zander: Diese Z. 296,409 (1979)) zu sehr gutem Erfolg. An Stelle yon Fluorescenzl6schern kann aueh ruit Schweratoru-Spin.Bahn- Kopplungsst6rem gearbeitet werden (M. Zander: Diese Z. 263, 19 (1973)). Die zur Quenchofluofimetfie mit Schweratoru-St6rern koruplement~ire Methode ist die Enhancophosphorimettie (M. Zander: Diese Z. 226, 251 u. 227, 331 (1967)). Die UV/VIS-Absorptions- spektralphotometrie erf~ihrt eine wesenfliche Selektivit~,itssteigemng durch Messen bei tiefer Temperatur und Anwendung der Derivativ- Technik. - Erd61 u. Kohle 32,573 (1979). Rtitgerswerke AG, D-4620 Castrop-RauxeI W. Czysz

Separation and characterization of synthoil asphaltene by gel permea- tion chromatography and proton nuclear magnetic resonance spee- troruetry. L Schwager, J.T. Kwan, W. Chung Lee, Sh. Meng and T. Fu Yen.

Analyse von Kohleverfliissigungsprodukten; Chromatographic, Gel/ Spektroruettie, KMR. - Synthofl has been fraetionated on a prepara- tive scale by gel-permeation chromatography on styrene-divinyl ben- zene packing (Bio-Beads S-XS). Five fractions were eluted in the order of high to low molecular weights. Moruatic moiecules with

Referate 2. Spezielle Produkte und Anwendungsgebie te : 2 . 2 0 r g a n i s c h e industrielle Produkte 65

large saturated substituents elute before smaller, more aromatic molecules. Structural characterization of the fractions was carried out using a modified Brown-Ladner proton nuclear magnetic reso- nance analysis. A plot of molecular weight vs. elution volumes for standards, and Synthoil coal liquid fractions affords a relatively smooth curve which may be used to determine approximate mole- cular weights of coal liquid products. - Anal. Chem. 51, 1803 - 1806 (1979). Chem. Engin. Dept., Univ. South. California, Los Angeles, CA (USA)

Analysis of coal liquids by mass-analyzed ion kinetic energy spec- trometry. D. Zakett, V.M. Shaddock and R.G. Cooks.

Analyse von Kohleverfltissigungsprodukten; Massenspektrometrie; MIKES. - Particular nitrogen-containing compounds, in some cases individual isomers, can be identified in coal liquid samples by mass- analyzed ion kinetic energy spectrometry (MIKES). This is done directly, without prior treatment or fractionation of the sample. Isobutane chemical ionization (CI) is employed to give an approxi- mate molecular weight p rone of the coal liquid. Nitrogen-containing ions are recognized by their enhanced tendency for charge stripping as evident in E/2 mass spectra or by using ammonia as the CI reagent. In selected cases, comparison with authentic compounds has been used to verify the MIKES identifications. - Anal. Chem. 51, 1849 - 1852 (1979). Dept. Chem., Purdue Univ., West Lafayette, IN (USA)

Hydroxyl anion chemical ionization screening of liquid fuels. L.W. Sleek, K.R. Jennings and P.D. Burke.

Analyse von Mineral61; Massenspektrometrie; chem. Ionisation mit OH-. - The use of OH- as a reagent ion for chemical ionization screening of the aromatic components in liquid fuels is discussed. The hydroxyl anions were generated by the reactions of O-, from N2 O, with hexane, which also served as the solvent for the fuel samples. The resulting mass spectra were characterized by the ab- sence of measurable signals from aliphatic components. The method requires no prior fractionation or separation, as well as a 2 - 3 minute turn-around time between successive analyses. Some preliminary data pertinent to determinations of actual molecular weight distributions by this technique are also presented. Anal. Chem. 51, 2232 - 2235 (1979). Nat. Bur. Standards, Measure. Lab., Washington, D.C. (USA)

der Riickstand in 0,3 M HC1-0,1% H202-L6sung absorbiert, dutch Verfftinnen diese L/Ssung auf 0,06 M HC1-0,1% H20 2 gebracht und zur Abtrennung st6render Substanzen erst tiber eine 3 cm-Kationen- und danach tiber eine 3 cm-Anionenaustauschers~ure chromatogra-

phiert (Diaion SK-1 und Dialon SA-100, beide 8% DVB, 100 - 200 mesh). Vanadium wird selektiv mit 25 ml 1 M HC1-0,1% H20 2 ehi- iert und dann mit der extrem empfindlichen katalytischen Reaktion yon Galluss~iure/Bromat nach dcr Vorschrift yon T. Yamane und T. Fukasawa (Bunseki Kagaku 25, 454 (1976); vgl. diese Z. 289, 127 (1978)) photometrisch bestimmt. Bei der Analyse yon Original- proben mit V-Konzentrationen yon 0,1 ppm bis 82 ppm lagen die mittl. Standardabweichungen bei 0,01 ppm bis 3 ppm. Wiederfin. densraten: 98% bei 5 ppm V. - Anal. Claim. Aeta 113, 123 - 130 (1980). Dept. Appl. Chem., Fac. Engin., Yamanashi Univ, Takeda-4, Kofu-shi 400 (Japan) W. Czysz

Gas-ehromatographisehe Bestimmung von Beimengnngen in Gas- produkten der Erd61verarbeitung. A.N. Timofeeva, T.E. Alymova, N.I. Lulova und A.V. Kuzmina.

Analyse von Gasen der Erd61verarbeitung; Chromatographic, Gas. - Zur Bestimmung der Beimengungen yon 10-3 - 10"-4% yon Kol-den- wasserstoffen, die neben den Grundkohlenwasserstoffen 4 - 6% der Gasprodukte bilden, die bei dem katalytischen Kracken des Er61s entstehen, bew~rte sieh die Gas-Chromatographic mit FID auf einer Stahlkolonne (90 m x 0,25 mm) mit Squalan als fltissige Phase; Tr~igergas He; Temperatur 0 - 55~ Mit Rticksicht auf niedrige Konzentrationen der Beimengungs-Kotdenwasserstoffe benutzte man die Methode der Gleichgewichtsanreicherung, die anf der Bewegung des zu analysierenden Gemisches liings des Sorbenten bei niedriger Temperatur beruht. Die Co- und CO2-Beimengungen werden nach vorausgehender Adsorption anf einer Kolonne (15 x 0,6 cm) mit Celit-Katalysator (bei -196~ bei 200~ desorbiert und unter Ver- wendung yon WLD auf einer mit Aktivkohle gefttllten Kolonne (3 m x 0,4 cm) bei 100~ gas-chromatographisch bestimmt. Bei Verwendung yon 1200 ml Probe karm man auf diese Weise his 1 ppm CO bzw. 2 ppmCO 2 bestimmen. Die vorgeschlagene Methode eignet sich auch zur Bestimmung yon Beimengungskohlenwasser- stoffen und CO bzw. CO 2 in komptimierten Automobilkraftstoffen. Ein typisches Chromatogramm mit 44 Beimengungskohlenwasser- stoffen ist abgebildet. - Zh. Anal. Khim. 33, 2249 - 2253 (1978) (Russisch, mit engl. Zus.fass.). Allunion Forsch. inst. f. Erd61um- arbeitung, Moskau (UdSSR) F. Jan~ik

Simultaneous determination of metals in oil by inductively coupled plasma emission spectrometry. R.N. Merryfield and R.C, Loyd.

Best. yon Metallen in Erd61; Spektrometrie, Emission. - T h e induc- tively coupled plasma in combination with a direct reading spec- trometer has been used for the simultaneous determination of metals in off to the sub ppm level. The instrument analysis time of about 1 rain per sample plus an efficient sample preparation scheme give the rapid results needed for the analysis of used otis for wear metals, for the characterization of crudes and feedstocks, and for monitor- ing of developmental processes. Instrumental parameters and a simplified sample preparation technique are discussed. - Anal. Chem. 51, 1965 - 1968 (1979). Phillips Petrol. Comp., Bartlesvflle,OK(USA)

Determination of trace vanadium in petroleum oils by oxygen flask combustion and a catalytic method. T. Fukasawa and T. Yamane.

Best. yon Vanadium in Erd61 ; Sauerstoffverbrennung, katalyt. Gatlus- sfiure/Bromat-Oxidation, Photometr ie . - Zur Bestimmung yon Spuren Vanadium (0,1 ppm und weniger) in Erd61proben wird ein Sauerstoff- Verbrennungsverfahren mit anschliet~ender spektralphotometrischer Bestimmung vorgeschlagen. Die auf Filterpapier aufgesaugte, im Platink6rbchen fixierte Probe wird im Sanerstoffstrom verbrannt,

Determination of sulphur in petroleum products after sulphurdioxide generation and of sulphur dioxide in air by ehemihiminescent flame emission. J.F. Alder and K. Kargosha.

Best, yon Schwefel in Erd6tprodukten; Chemiluminescenzanalyse. Best. yon Schwefeldioxid in Luft; Chemiluminescenzanalyse. - Die molekulemissions-spektrometrische Chemiluminescenzrnesssung der S2-Bande in einer ktihlen Flarnme ist eine verbreitete Methode zur Bestimmung yon Schwefel in verschiedenen Matrices, z.B. auch in Erd61produkten. In der vorliegenden Arbeit wird vorgeschlagen, die tibliche Reduktion des Schwefels zu H2S durch eine Verbrennung zu SO 2 zu ersetzen. Dies hat Vorteile in Gegenwart yon Fetts/inren und langkettigen Fetts~ureestern, da diese im reduzierenden Medium zu Seifenbildung flhhren k6nnen. Das bei der Verbrennung entste- hende SO 2 wird in einer Natriumtetrachloromercurat-L6sung gesam- melt und angereichert und in einem Speziatbrenner (Konstmktion s. Original) mit einem Gemisch aus H2, Luft und Ar als Brenngas ver- brannt. Bei optimalem Einsatz der beschriebenen Apparatur wird eine untere Erfassungsgrenze yon 6 ng S erreicht. Mit der gleichen Methode kann SO 2 in Luft bestimmt und mit einer unteren Nach- weisgrenze yon 1,3 ~tg SO2/m3 erfagt werden. - Anal. Chim. Acta 111, 145 - 153 (1979). Chem. Dept., Imp. Coll., London S.W.7 (Grol~britannien) W. Czysz

66 Fresenius Z. Anal. Chem., Band 303 (1980)

Determination of C 8 and heavier molecular weight alkylbenzenes in petroleum naphthas by gas ehromatography, J.J. Pesek and B.A. Blair.

Gas-chromatogmphische Bestimmung von N-Monoalkylacetamiden. I.L. Zhuravieva, R.V. Golovnya, L.F. Palamarchuk und Z.N. Kish- kovskii.

Best. yon Alkytbenzolen in Erd61naphtha; Chrotoatographie, Gas. - Ftir die Bestimmung yon Alkylbenzolen yon C 8 an aufw/irts in Erd- 61naphtha wird ein gas-chromatographisches Verfahren vorgeschla- gem Man verwendet ein Gefiit yon Perkin Elmer, Modell 910, mit FID, einer 2,44 m x 3,1 mm i.D.-Trennsa'ule aus rostfreiem Stahl in Verbindung mit einer flow-restrictor-Stahls~ule (3,05 m x 0,40 mm i.D.) und eineto rofierenden Rtickspttlventil. Die Packung der Trenn- NuIe besteht aus N,N-Bis(2-cyanoethyI)-formamid (CEF; Alltech Assoc.) als station~rer Phase, die im Verh/iltnis 35 Gew.-% auf einen TNger aufgebracht wurde, der aus eineto 50:56%-Gemisch aus 80 - 100 mesh und 45 - 60 mesh s~iuregewaschenem Chromosorb P (Anspec) zusammengesetzt ist. Temperaturen yon Injektionsblock und Detektor 225~ S/iule 145~ Tr~gergas He, 26 ml/min. Bei der Analyse yon Proben mit einem Aromatenanteil zwischen 2 und 16 Vol.% wurden nach diesem Verfahren bei Fiinffachbestimmungen Abweichungen yore Mittelwert yon + 0,9% (95% Vertrauensbereich) erhalten. Bei der Analyse der gleichen Proben nach der ASTM- Methode t319 (FIA) betrugen die Abweichungen -+ 3%. - Anal. Chem. 51, 2048 - 2050 (1979). Dept. Chem., San Jose State Univ., San Jose, CA (USA) W. Czysz

Spektrophototoetrische Bestimmung yon Wasser h~ Dimethylform- amid mit Hilfe von Kobaltchlorid-Komplexen. EN. Mochalin, V.D. Pnomarev und N.A. Kalashnikova.

Best. yon Wasser in Dimethylformamid; Farbmessung yon Kobalt- chlorid. - Der Wassergehalt in Dimethylformamid (DMF) kann mittels spektrophotometrischer Methode, die anf der F~irbungs- iindetong einer 1 M CoC12-L6sung in DMF in Abh~ingigkeit van der Wassemaenge bemht, bestimmt werden. Wasserfreies CoC12 wird dutch einstiJndiges Trocknen des CoC12 "6 H20 bei 200~ und Aufbewa.hmng im Exs~kator fiber CaSO 4 vorbereitet. Die Methode erm6gIicht 1 - t5 Vol% Wasser in DMF toit einer relativen Stan- dardabweichung yon 0,05 zu bestimmen. Far das Aufl6sen yon wasserfreiem CoCi 2 wird DMF mit h6chstens 0,02% Wassergehalt benutzt. -Aufs te l lung der Eichkurve. In einen 25 ml-lVlegkolben werden 0 - 3,75 ml Wasser und 20 mI wasserfreies DMF abgemessen, mit 0,2 ml CoC12-Reagens versetzt und nach Abktihlung auf die Raumtemperatur mit DMF zur Marke aufgefiillt. Die Extinktion der Eichlhsungen (A) wird bei 600 mn gemessen und die Eichkurve in Koordinaten A - CH20 aufgestellt. - Zh. Anal. Khim. 33, 2254 -

2257 (1978) (Russisch, mit engl. Zus.fass.). Pharmazeut. Inst. Pyati- gorsk (UdSSR) F. Jan~ik

Best. yon N-Monoalkylacetamiden; Chromatographie, Gas. - Zur gas-chromatographischen Bestimmung yon N-Monoalkylacetamiden (MAAA) hat man drei verschiedene polare Sorbentien ausprobiert: 0,5% Na3PO 4 + 5% Poly~ithylenglykoI-1000 (I); 0,5% Na3PO 4 + 5% TritonX-305 (IF); 1% KOH + 4% Apiezon L (III). In allen F/iI- len benutzte man als festen Tr~iger Chromosorb G-AW (80 - 100 mesh). Gearbeitet wurde mit dem Chromatographen Pye-Unicam, Modell I04 mit FID; Glaskolonne (2,7 m x 4 ram); Tr~igergas N2, Durchflut~geschwindigkeit 50 ml/min ( I u n d I1) bzw. 30 ml/min (III); Tetoperatur 150~ 15 MAAA-Verbindungen (einige davon wurden zu diesem Zweck synthetisiert) mit verschiedener L~inge und Stmktur des Alkyl-Substituenten wurden mit Erfolg auf allen drei Sorbentien bestimmt. Die anhand der et~nittelten Rententions- indeceserrechneten Siedepunkte sowie ihre AbNingigkeit yon der Zahl der Kohlenstoffatome des Alkyl-Substituenten der nor- malen MAAA-Struktur werden tabellarisch angegeben..- Zh. Anal. Khim. 33, 2240 - 2243 (1978) (Russisch, mit engl. Zus.fass.). Inst. f. elementorganische Verbindungen, Akad. Wiss. Moskau (UdSSR)

F. Jangik

Distn'oution of dibenzyl sulfoxide between the aqueous and organic phases. F. ~r and H.D. Khanh.

Untersuchung yon Dibenzylsulfoxid; Verteilung zwischen wiigfig- organ. Phasen. -- The distribution of dibenzyl sulfoxide (DBSO) between toluene or tetrachloromethane and aqueous solution of nitric, hydrochloric, or perchloric acid was investigated for differ- ent acid concentrations. The solubility of DBSO in the two solvents was established (0.0555 ml 1-1 in toluene, 0.0121 mol 1-1 in tetra- chloromethane at 20~ and its distribution constants K D were determined for the systems toluene water and CCl4--water (133.7 and 27.4, respectively, at 20~ Employing the dependence of the distribution ratio of DBSO on the Hammett function for nitric and perchloric acids solutions (I - 6 M) and taking into account the extraction of the soh, ates of these acids as described previously, the value of the DBSO protonation constant was calculated to be KH1 (B + H + ~- BH +) = 1.00x i0 -2, and more accurate values of the extraction constants of the nitric acid solvates were obtained, Kex 1 (HNO 3 x B) 1.1 x 10 .3 and Kex 2 ((HNO3) 2 x B) 4.3 x 10 -5. Owing to the lower solubility of DBSO in water as well as in acid solutions as compared with aliphatic or cyclic sulfoxides and also with tri-n-butylphosphate, solution of DBSO in toluene suits better as the stationary phase for extraction chromatography of metal salts. - Collection Czech. Chem. Commun. 44, 1918 - 1924 (1979). Dept. Anal. Chem., Inst. Chem. Technol., Prague (CSSR)

Determination of acetaldehyde in polyethylene glycol terephthalate. Y. Kanchiku and N. Oshuga.

Best. von Acetaldehyd in Polyethyienglycolterephthalat; Chromato- graphie, Gas. - Gas chromatographic determination of residual acet- aldehyde in PET bottles was developed. The presence of residual acetaldehyde in PET bottles may forbid these bottles to be used for food packing materials since relatively low amounts may influence the m~ell and the taste. A known amount of polymer sample was heated at 150~ under nitrogen atmosphere during 10 rain in a glass tube fixed in the pyrolyzer. The free acetaldehyde was direct- ly carried to a gas chromatograph connected with the pyrolyzer and was analyzed quantitatively with calibration standard of acet- aldehyde. Tb_us quantitative analysis of acetaldehyde in PET can be done conveniently by this method with a smalt quantity of sample and will be useful for food chemistry and food sanitation chem- istry. - Bunseki Kagaku 28, 508 - 510 (1979). Centr. Res. Lab., Mffsubishi Rayon Co., MiFaki-cho, Ohtake-shi, Hiroshima (Japan)

Anwendung der Diinnschicht-Chromatographie fiir die Untersuchung der Nitriemng yon 2,6-Biphenyldicarbonsgure. G.I. Migachev, LN. Eremenko, N.S. DokunLkhin und K.M. Dyumaev.

Nachw. yon Nitriemngsprodukten yon 2,6-Biphenyldicarbons~ure; Chmmatographie, Diinnschicht. - Auf Silufol.UV-254-Fertigplatten (Kavalier CSSR) k6nnen Nitroderivate yon 2,6-Biphenyldicarbon- ~ure (BDCS), die unter verschiedenen Nitrierungsbedjngungen ent- stehen, nachgewiesen werden. Als Fliegmittel bew~ihrte sich ein Ge- misch yon 25%igem Ammoniak + Dioxan (1:2 bzw. 1:3). Zur Detek- tion der BDCS-Nitroderivate dient ihre Reduktion dumh SnCt 2 zu den zugeh6rigen Aminen, die nach der Reaktion mit p-Dimethyl- aminobenzaldehydl6sung eine spezifische F~irbung liefem. Auf diese Weise k6nnen Mononitro-(2'- und 4'-), Dinitro-(2',6'- und 2',4'-) so- wie Trinitroverbindungen yon BDCS (2',4",4- und 2',6',4'-) mit einer Nachweisgrenze yon 0,06 - 0,30 #g nachgewiesen werden. Die Rf- Werte yon BDCS sowie yon allen erw~ihnten BDCS-Nitmderivaten

Referate 2. Spezielle Produkte und Anwendungsgebiete: 2 .20rganische industrieile Produkte 67

sind angegeben. - Zh. Anal. Khim. 33, 2459 - 2461 (1978) (Russisch, mit engl. Zus.fass0. Forsch.inst. f. organische Zwischenprodukte und Farbstoffe, Moskau (UdSSR) F. Jan~ik

Determination of N-nitrosodimethylamine in dimethylamine by gas chromatography with nitrogen seleetive detection and nitrosamine selective detection. D.M. Parees.

Best. von N-Nitrosodimethylamin in Dimethylamin; Chromatogra- phic, Gas; N-Detektor. - The separation of N-nitrosodimethylamine from dimethylamine using a silica gel column chromatography pro- cedure which permits trace analysis of the nitrosamine in the amine matrix using a gas chromatographic nitrogen selective detector (NPD) procedure is described. Recovery percentages are over 90% for nitros- amine levels as low as 4 ppm and 60 - 80~ vor levels around 0.1 - 0.2 ppm. Precision at the lowest level was -+ 15%. Confirmation of the nitrosamine identity was provided by examination on gas chro- matographic columns of different characteristics, gas chromatog- raphy/mass spectrometry, Thermal Energy Analysis (TEA) and photo- decomposition studies. Confirmation of the quantitative GC/NPD work was provided by GC/TEA. The presence of dimethylnitramine, and its detection using GC/TEA, are also discussed. -- Anal. Chem. 51, 1675 - 1679 (1979). Air Prod. Chem., Allentown, Penn. (USA)

Quaternized porous beads for exclusion chromatography of water- soluble polymers. C.P. Tatley and L.M. Bowman.

Trenn. yon Polymeren; Chromatographie, Gel; mit quaterniiren NH4-Gruppen modif. Gtasperlen. - The novel approach of using ion-exchange chromatographic support for size exclusion chroma- tography of neutral and cationic water-soluble polymers is presented. A quarternary anunonium group, a strong anion exchanger, has been bonded to the surface of porous silica glass in the pore size range from 40 to 25 000 A. Chromatograms arc shown of poly- (2-vinylpyridine) as~d dextran molecules using acidic salt solutions as eluents. Molecular weight calibration graphs, theoretical plate height plots, and concentration effects are discussed in detail. - Anal. Chem. 5t, 2239 - 2242 (1979). Res. Dew Calgon Corp., Pitts- burgh, Penn. (USA)

Analytical behavio~ of poly(vinyl acetate) and its hydrolysis pro- ducts with iodine, J.M. Hughes, D_P. JoshJ and J.G. Pritchard.

Best. von Po/yvinylacetat; Spektralphotometrie. - Die Bildung eines roten Komplexes zwischen Polyvinylacetat (PVA) und Jod in Gegenwart y o n Jodid wurde zur Ausarbeitung eines photometri- sehen Verfahrens zur Bestimmung yon PVA (510 nm) herangezogen. Beobachmngen zeigten jedoch, dag im Falle der Anwesenheit yon teilweise hydrolysiertem PVA die for ein quantitatives Verfahren erforderliche Linearit~it zwischen Extinktion und Konzentration nicht mehr vofliegt. Systematische Versuche zur quantitativen Kl~irung dieses Sachverhalts werden beschrieben und die Ergebnisse mitgeteflt. - Talanta 26, t161 - 1163 (1979). Dept. Chem., NE London Polytechn., Stratford, London E 15 (Grol~britannien)

W. Czysz

Bestimmung der Gaszahl yon Sehaumbildnern mitten Gas-Chromato- graphic. A.M. Makagon, N.N. Mikhailova, O.N. Shabalina, Yu.F. Komkova und I.M. Mishina.

Gaszahlbestimmung in Schamaabildnem fOr Polymere; Chromatogra- phie, Gas; nach Pyrolyse. - Zur Bestinamung der Gaszahl (GZ) yon Schanmbildnem (Azo-, Hydrazo- und Nitroso-Verbindungen) an- hand des N-Gehalts wird die Methode tier pyrotytischen Gas-Chro-

matographie erfotgreich angewandt. Man benutzt dabei eine 4 - 5 mg Probeeinwaage, die in einem aus A1-Folie hergesteUten Mikro- hecherglas in den mit dem Gas~Chromatographen (WLD) gekop- pelten Pyrolyser gebracht wird. Die Stoffzersetzung verl/iuft bei 200 - 250~ Trggergasgeschwindigkeit (He) 1,8 11tl. Die Pyrolyse- produkte werden dutch eine mit Silichrom S-120 (0,16 - 0,25 ram) gefollte Kolonne (1 m) bei 70~ geftihrt. Zur Bereelmung des N- Gehalts in fltichtigen Pyrolyseprodukten (C in ml/g) benutzt man die Bezielmng C --- k-S/g (S = die FI~che des N-Peaks in mm2; g = Probe- einwaage in g; k wird mit Hilfe des Standards nach der Beziehung k = 22400 gst/MSst bestimmt; gst 2 Standardeinwaage in g; SSt = Peak- fl~che des N-Standards in mm ; M = Molekiilmasse des Standards in g). Die GZ der Schaumbitdner (ml/g) wird anhand der Methode der inneren Nomaalisierung mit Hilfe der Beziehung GZ = SC/S N (S = Gesamffl~iche aller Peaks in ram2; S N = N-Peakfl/iehe in mm2i C = fiir den Standardstoff errechneter N-Gehalt in ml/g); Analysen- dauer 20 - 30 rain; die tel. Standardabweichung der GZ-Bestimmung (Sr) bewegt sich in Grenzen 0,012 - 0,038. Die Zersetzungsprodukte der Schaumbildner, die eine SO3H-Gruppe enthalten, weisen fin Vergleich mit der Theorie einen niedrigeren N-Gehalt auf. - Zh. Anal. Khim. 33, 2454 - 2457 (1978) (Russisch, mit engt. Zus.fass.). Forsch.inst. f. Chemikatien f. Polymer-Materialien, Tambov (UdSSR)

F. JancVik

Besonderheiten der massenspektrometrischen Bestimmung yon Chlor- wasserstoff. Yu. I. Dorofeev und V.E. Slalrat.

Best. yon Chlorwasserstoff; Massenspektrometrie; Besonderheiten. - Die Bestimmung der HCI-Konzentration in der Gasphase ist beson- tiers bei der Untersuchung der Destruktion von PVC und anderen chlorierten Polymeren wichtig. Bei der massenspektrometrischen Bestimmung des durch PVC-Photolyse gebildeten HC1 wird die photo- chemische Kfivette mit der Polymerprobe (PVC, Molektihnasse 105) gemeinsam mit der photochemischen Resonanz-Xenonlampe (spek- trale Zusammensetznng der Strahlung: 99 relat.% Photonen mit i47 rma, 1 relat.% Photonen mit 129,6 ran) durch ein RShrchen aus rostfreiem Staht (10 x 0,5 - 1 cm) direkt mit der Ionisationsquelle des Spektrometers gekoppelt. Bei dieser Anordnung ist die tntensb t~t der Massenspektren der Photolyseprodukte (I) der Geschwindig- keit ihrer Bildung (Molekel/s) proportional. Als Grundprodukt der PVC-Photolyse mit der Wellenliinge 147 nm hat man HCI (Anfangs- quantumausbeute bei 25~ ist gleich 0,45 -+ 0,05) nachgewiesen; seine Isotopenzusammensetzung in Anbetracht des Chtors entspricht dem natiirtichen Chlor (35Ct/37CI = 3,17). - Zh. Anal. Ktum. 33, 2449 - 2452 (1978) (Russisch, mit engt. Zus.fass.). Inst. f. chem. Physik, Akad. Wiss., Moskau (UdSSR) F. Jan~ik

Bestimmung von Doppetbindungen irn PobMnylchlorid. V.V. Lisit- sk~, S.V. Kolesov, R.F. Gataultin und K.S. Minsker.

Best. yon Doppelbindungen im PolyvinylcNorid; Ozonisiemng, Hydrolyse, Viskosit~t. - Es wird eine neuc Methode der Bestimmung yon Doppetbindungen (DB) in PVC vorgeschtagen, die auf der Kom- bination der DB-Ozonisation und alkalischer Hydrotyse der Keto- aUylchlorid-Gruppiemng bemht. Auf diese Weise kann man in PVC /3-Chtorallyb, Ketochlorallyl- und konjugierte DB bestimmen. In Industrie- sowie Laborproben des PVC wurden bis 5 x 10 -3 Mole endst~indiger DB/Mol PVC und ein ann~hemd um eine Ordnung niedrigerer Gehalt yon innenliegenden, praktisch immer Ketochlor- allyl-DB gefunden. Bei der PVC-Thermoreduktion eth6ht sich der Gehalt yon ~-Chlorallyt- und konjugierten DB. Arbeitsweise, s. Ori- ginal. - Zh. Anal. Khim. 33, 2202 - 2207 (1978) (Russisch, mit engl. Zus.fass.). Bashldr. Univ., Ufa (UdSSR) F. Jan~ik

68 Fresenius Z. Anal. Chem., Band 303 (1980)

Extraction of water-soluble acid dyes by ion-pair formation with tri-n-octyhnfine, M. Puttemans, L. Dryon and D.L. Massart.

Extraktiou yon Farbstoffen, sauren mit Tfi-n-octylamin; Ionenpaar- extraktion. - Ionenpaar-Extraktion, bei der ein Komplex zwischen einer ionisierten, mehr oder weniger hydrophlten Substanz und einem ion entgegeugesetzter Ladung gebfldet und der st~irker als das iordsierte MolekN hydrophobe Komplex leichter in das orga- nische L6sungmaittel extrahiert wird, wird zur quantitativen Ex- traktion wassed6slicher saurer Farbstoffe aus wii~riger L6sung in ein organisches L6sungsmittel eingesetzt. Die Ionenpaar-Bildung erfolgt mit Hflfe yon Tri-n-octylamin, extrahiert wird mit Chloro- form oder nYrleptan. Die Parameter, die diese Extraktion beein- flussen, z.B. Konzentration des Gegen,Ions, pH der wggfigen Phase und Art des organ. LSsungsmittels, werden untersucht und diskutiert. Die untersuchten Farbstoffe sind: Chrysoin S, Cochinealrot A, Tartra- zin, Brillantgfiin BS, Indigotin I, Erythrosin, Ponceau 6R und Brillant- schwarz BN. Eine Rfickextraktion der Farbstoffe in die w~it~rige Phase ist unter Verwendung yon Perchlorationen mSgtich. - Anal. Chim. Acta 113, 307 - 314 (1980). Farmazeut. Inst. V.U.B., 1090 Bri~ssel (Belgien) W. Czysz

Ion-selective electrodes based on tetraphenylphosphonium 12-ttmgsto- silicate and on crystal violet tetraphenylborate in the potentiometric titration of acid and basic dyes. A.G. Fogg and K.S. Yoo.

Best. yon Farbstoffen an Elektroden, ionenselektiven; Potentiometrie; satire und basische. - Die von A.G. Fogg, A.A. A1-Sibaai und K.S. Yoo (Anal. Lett. 10, 173 (1977); vgl. diese Z. 287,369 (1977)) ver- 6ffentlichte Arbeit zur potentiometrischen Titration yon sauren und basischen Farbstoffen wird fortgesetzt. Es werden Verbessemn- gen an der als Indicatorelektrode verwendeten PVC-Membranelek- trode vorgeschlagen, die zur Ausbildung sch~irferer Potentialspriinge fiihren. Als aktive Salze fiir diese Elektroden werden Tetraphenyt- phosphonium-12-wolframsilieat und Kristatlviolett-tetraphenylborat verwendet. Die Synthese der Salze und die Herstellung der Elektro- den werden beschrieben. Erste Versuche mit diesen Elektroden be- weisen die Eignung zur Bestimmung ausgew~ihlter Farbstoffe bis in den Bereich 10 -3 M. - Anal. Chirn. Acta t13, 165 - 169 (t980). Chem. Dept., Univ. Technol., Loughborough, Leics. (GrofSbritannien)

W. Czysz

Determination of anionic surfactants by flow injection analysis based on ion-pair extraction. J. Kawase, A. Nakae and M. Yamanaka.

Best. yon Tensiden; Durchfluflanalyse; flow injection. - The ion-pair extraction of anionic surfactants by flow injection analysis (F1A) at a rate of 80 samples/h is described. Methanol is used as a ion-pair solvating agent, both to enhance the extraction process and to vary the relative molar extractabilities of six different types of surfactants. A phase-separating system was designed with poly(tetrafluoroeflay- lene) (PTFE) porous membrane which is permeable to chloroform but impermeable to the aqueous solution. The method is suited in the range of up to 1.25 mM of the surfactant. Reproducibility of within 1.5% coefficient of variance was obtained. - Anal. Chem. 51, 1640 - 1643 (1979). Tochigi Res. Labs., Kao Soap, Akabane, Ichi- kai-machl, Tochigi (Japan)

2.4 Umweltrelevante Matrices

Anwendung ~ n Polyurethanschaum zur Fixierung des A~sorbents in Entnahmerohren fiir die Luftanalyse. M. Koval.

Analyse yon Lufl; Polyurethanschaum als Absorber. - i3ber die An- wendung yon Polyurethanschaurn als Absorber ffir fltichtige Stoffe in der Luftanalyse wird berichtet. Als vorteilhaft erwies sich die Resi- stenz des Schaums gegen Schwefelkohlenstoff, der zur Desorption der Verunreinigungen verwendet wird. Die Eigen-Absorption des Schaums stSrte nicht bei tier Bestimmung yon Benzol, Toluol, Tetra- chlormethan, Tri- und Tetraehlor~ithylen. - Chem. Listy 73, 763 - 764 (1979) (Tschechisch, mit engl. Zus.fass.). St~dt. Hygienestation, Ostrava (CSSR) E. Rodek

Survey and determination of trace components in air by serial mass- fragmentographic runs over the entire mass range. T. Fujii, Y. Yokou- chi and Y. Ambe.

Best. yon Spurenverbindungen in Luft; Massenfragmentographie. - Ein neues genaues und empfindliches gas-chromatographisch/massan- spektrometrisches Verfahren zum Oberblick und zum Nachweis yon Spurenverbindungen in Luft wird beschrieben. Dazu werden massen- fragmentographische Aufnahmen fiber den gesamten Massenbereich durchgef'fihrt. Die Probennahme erfolgt ohne Konzantrierungs-, Extraktions- oder SanLmelschritte. Die Luftprobe wird direkt in den Imftsammler eines kryogenen Gas-Chromatographen injiziert, der mit einem Quadrupolmassenspektrometer verbunden ist. Die Tren- nung erfolgt bei -50~ auf einer Durapak n-Octan/Porasil C-S~ule. Vemnreinigungen werden vorkonzentriert und ausgeschaltet durch einen Helimngasstrom dutch eine Falle, die mit flfissigem Stickstoff gefullt ist. Der gew~hlte Massenbereich liegt zwischen m/e 11 bis 100. Die Probenmenge betr~igt 50 ml Luft. -- J. Chromatogr. 176, 165 - 170 (1979). Div. Chem. Phys., Nat. Inst. Envimnm. Studies, Yatabe, Tsukuba, Ibaraki (Japan) R.H. Sterzel

Flame photometric determination of carbon disulfide in air after specific preconcentmfion. J. Godin, J.-L. Cluet and C. Boud~ne.

Best. von Schwefelkohlenstoff in Luft; Spektrometrie, Flammen- emission; Vorkonz. an modiL Chromosorb. - A new technique for determining carbon disulfide in air has been developed. It is based on concentrating this contaminant on a chromatographic support treated with sodium azide and hexamethylphosphorotriamide (HMPT) and then applying a headspace technique followed by flame photom- etry. This method is simple, accurate and allows analysis of a large number of samples. Among the different factors affecting quantitative detentlination of CS 2 in air which were studied, temperature- dependent partial hydrolysis of CS 2 leading to the formation of H2S and COS is the most important. - Anal. Chem. 51, 2100 - 2102 (1979). INSERM U 122, Lab. Toxicol., UER des Sci. Pharm., Chate- nay-Malabry (France)

Determination of stibine in ak with pyridine-silver diethyldithio- earbamate scrubber and flameless atomic absorption spectrometry. J.B. Cross.

Best. yon Stibin in Luft; Spektralphotometrie, Atomabsorption; Pro- bengewinnung. - A method to quantitatively measure stibine (SbH3) in ak is reported. The stibine is removed from the air and trapped in a pyridine-sflver diethyldithiocarbamate solution and the antimony content of the solution determined by flameless atomic absorption spectrometry. The sensitivity of the method is suitable for the mea- surement of stibine concentrations well below the fllreshold limit-