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2.7 Sch~idlingsbek/impfungsmittel

Modified gas-liquid chromatographic method for determination of com- pound 1080 (sodium fluoroacetate). I. Oknno, D.L. Meeker and R.R. Felton.

A method capable of determining 0.1 ppm 1080 (sodium fluoroacetate) in 1 g animal tissue was developed. It involves extraction of 1080 from the sample with acetone-water, and then evaporation of the acetone followed by extraction of 1080 as fluoroacetic acid from water with ethyl acetate. Ethyl acetate is removed by volatilization from fluoroacetic acid which is retained as the triethanolammonium fluoroacetate salt. Fluoroacetic acid is subsequently derivatized with a-bromo-2,3,4,5,6-pentafluorotoluene and quantitated by GLC with an ECD. The method is rapid and requires no special apparatus or equipment and no more than 12 ml of any one sol- vent. Recoveries of 1080 from tissue samples fortified with 0.1 - 100 ppm averaged about 85%. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 65, 1102 - 1105 (1982). U.S. Fish Wildlife Serv., Denver Wildlife Res. Center, Denver, CO (USA)

Formation of a 3-phenyl-4-hydroxy-6-ehloropyridazine derivate for GC with ECD-and MS-detection and its application to trace analysis. W. Landvoigt, H. Malissa, Jr. and K. Winsauer.

Zur Bestimmung yon Riickst~inden und der Metaboliten des Herbicids Pyridate wird ein GC-MS.Verfahren beschrieben (S~iule 6,5% OV-101 auf Chromosorb W-HP; 4 m x 2,4 mm; ECD-Detektor). Nach Extraktion mit Aceton aus dem Probertmaterial erfolgt die Derivatisierung des Herbicids mit Pentafluorobenzoylchlorid. Der Arbeitsgang ist sehr zeitaufwendig und wird in zwei Varianten beschrieben. Die Nachweisgrenze liegt unter 10 ng/g. Das Verfahren wurde an Mais- und Rapsprodukten erprobt. - Mikrochim. Acta 198211, 199 - 214. Inst. Anal. Chem., Univ. Linz (A)

G. Henze

High performance liquid chromatographic determination of difenzoquat residues in water. I. Ahmad.

The simple analytical method for difenzoquat (1,2-dimethyl-3,5- diphenyl-lH-pyrazolium methyl sulfate) residues in water involves HPLC with UV detection at 255 nm. The procedure is used to determine 2 ppb to 1 ppm levels of difenzoquat in pure and tap water. Samples which contain/> 50 ppb difensoquat are injected directly into the liquid chro- matograph without prior separation, concentration, or purification. Samples containing < 50 ppb difenzoquat are first enriched on C18 Sep- Pak reverse phase cartridges and then injected into the liquid chromato- graph. Average recoveries of difenzoquat were greater than 92% with a coefficient of variation less than 4.5%. The method can be used for wa- ter samples with dffenzoquat concentrations as low as 2 ppb. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 65, 1097 - 1101 (1982). Alberta Environ. Centre, Vegrevilie, Alberta (CDN)

Gas-liquid chromatographic determination of fenvalerate insecticide residues in processed apple products and by-products. T.D. Spittler, R.J. Argauer, D.J. Lisk, R.O. Mumma and G. Winnett.

Apples from trees treated in the field at 2-week intervals (9 foliar applications) with the synthetic pyrethroid insecticide fenvalerate (cyano(3-phenoxyphenyl)methyl 4-chloro-alpha-( 1-methylethyl)-benzene- acetate) were processed into apple sauce, juice, pomace, and peels plus cores. GLC of the commodities for fenvalerate showed the sauce and juice to be essentially residue-free, the whole apples to contain about 0.4 ppm, and the pomace and peels plus cores to contain about 2 and 1.5 ppm, respectively. Agreement among 5 laboratories using modifica- tions of the same basic method was good. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 65, 1106 - 1111 (1982). New York State Agric. Exp. Stat., Pesticide Residue Lab., Cornell Univ., Geneva, NY (USA)

Rapid high.performance liquid chromatographic method for determining trace levels of fluometuron in soil. J.D. Mattice and T.L. Lavy.

Ein schnelles Verfahren zur Bestimmung yon Fluometuron-Herbizid- rtickst~inden in B6den wird beschrieben. Dazu wird eine angereicherte Bodenprobe mJt 20% Ammoniumehioridlfsung und Ether extrabJert. Die etherische Phase wird eingedampft, die Etherextraktion noch zwei- real wiederholt und die vereinigten Extrakte nach Eindampfen zur Trock-

Fresenius Z. Anal. Chem., Band 315 (1983)

ne mit Propach/or in 5% Methanol in Wasser als internem Standard ver- setzt. Die filtrierten Proben werden durch HPLC auf einer Radial Pak C8-Patrone mit Acetonitril/Wasser (30:70) als mobiler Phase getrennt und bei 254 nm im UV registriert. Die Nachweisgrenze far die unter- suchten Bodentypen liegen bei 0,02 ppm. Die Wiederfindensrate wird mit 91% bei Fluometuronkonzentrationen yon 0,1 - 1,0 ppm angegeben. - J . Chromatogr. 250, 109 - 112 (1982). Altheimer Lab., Dept. Agronom., Univ. Arkansas, Fayetteville, AR (USA) R.H.S.

Determination of the pesticides MCPA, 2,4,5-T, and 2,4,5-T-isopropyl ester by low temperature phosphorimetry. N.L. Trautwein and J.C. Guyon.

Sensitive low temperature phosphorimetric methods for the determina- tion of the pesticides MCPA, 2,4,5-T, and 2,4,5-T-isopropyl ester in EPA solvent have been developed. The minimum detectable amounts are 0.1 ppm for both 2,4,5-T formulations and 0.2 ppm for MCPA. The ranges in linearity of the analytical calibration graphs are 0.2 - 60, 0.5 - 60, and 0.5 - 50 ppm for 2,4,5-T, 2,4,5-Tqsopropyl ester, and MCPA, respective- ly. The procedure for 2,4,5-T has been applied to the analysis of a solid commercial formulation. - Anal. Lett. 15, 811 - 818 (1982). Dept. Chem., Southern Illinois Univ., Carbondale, IL (USA)

The application of the iodine-azide reaction in thin-layer chromatography studies of pesticide preparations. T. Cserhati and F. Orsi.

Die analytische Anwendbarkeit der Iod-Azid-Reaktion, die dutch die P=-S-Bindung katalysiert wird, wird for die quantitative Bestimmung yon Thionphosphors~ureestern mit pestizider Wirkung auf Dtinnschicht- Chromatogrammen geprtift. Die Trennungen werden entweder auf Silicagel in Methanol/Wasser (1:1) oder (3:1) durchgeftihrt, die Rf-Werte der Thionphosphors~ureester sind tabeUiert. Im Falle stark dektroaffiner Substituenten ist die Empfindlichkeit des Verfahrens nicht ausreichend for quantitative Bestimmungen. Far Verbindungen mit Substitnenten, die schnell Iod adsorbieren, kann die Reaktion jedoch bei eth6hten Tempe- raturen zum Nachweis eingesetzt werden. Das Verfahren arbeitet zer- st6mngsfrei. Es wird anf die Bestimmung yon Thionphosphorsaureestern in 29 kommerziell erhStlichen Pestiziden eingesetzt. -Per iodica Poly- technica, Chem. Engin. 26, 111 - 119 (1982). Res. Inst. Plant Protect., Budapest (H) R.H.S.

Extraction procedures for oilseeds and related high fatdow moisture pro- ducts. L.D. Sawyer.

The procedure utilizes high-speed milling to prepare the sample and high-speed homogenization in the extraction step to achieve what is ap- parently quantitative isolation of both incurred residues and natural oils. A separate, simple, oil determination step allows findings to be reported on either the fat or whole product basis. Petroleum ether, ethyl ether- petroleum ether (1+i), and ethanol are used serially as the extractants. Usual fatty food cleanup procedures and multiresidue gas chromatographic detection techniques are utilized. Identical samples analyzed by the cur- rently recommended shakeout procedure, 29.012, gave recoveries of approximately 50% of the total residues. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 65, 1122- 1128 (1982). Food Drug Admin., Minneapolis, MN (USA)

Determination of phenoxy carboxylic acid pesticides by gas and liquid chromatography. H. Roseboom, H.A. Herbold and C.J. Berkhoff.

Verschiedene chromatographische Verfahren zur Bestimmung yon Carboxyls/iuren werden beschrieben und verglichen. Das gas-chromato- graphische Verfahren, welches mit den Pentafluorbenzylderivaten atheitet, weist eine ansgezeichnete Empfindlichkeit auf und alle untersuchten De- rivate k6nnen sowohl auf einer SE,30 oder einer Superox 04 Ninie mit Temperaturprogrammen yon 80 - 250oc getremat werden. Ein Nachteil des GC-Verfahrens ist die Bildung yon Nebenprodukten bei der Derivati- sierung. Die underivatisierten S~uren k6nnen durch HPLC auf einer Hy- persil ODS-S~iule getrennt werden, jedoch ist nur eine schlechte Emp- f'mdlichkeit zu erreichen und die Nachweiswellenl~ingen sind nicht spezi- fisch. Durch Verwendung der Naphthacylester kann die Empfindlichkeit um einen Faktor 10 - 20 verbessert werden und bei der Verwendung yon Methylmethoxycoumarinestern um einen Faktor 5 - 10. Mit dem letz- teren Derivatisierungsreagens werden die wenigsten Nebenprodukte ge- bildet und der Nachweis bei 340 nm ist sehr spezifisch. - J. Chromatogr.

Refera te

249 ,323 - 331 (1982). Unit Residue Anal., Nat. Inst. Publ. Health, Bilt- hoven (NL) R.H.S.

A rapid qualitative method for the detection of monofluoracetic acid (1080) in the presence of sodium fluoride in liquid baits. E.D. McGary.

Zum Nachweis des Rodenticids Monofluoressigs~iure (1080) mut~ dieses erst yon NaF, welches h~ufig als Beimengung vorhanden ist, abgetrennt werden. Besonders gut eignet sich dazu ein anionenaustausch-chromato- graphisches Verfahren, bei dem die Probe auf einen Anionenaustauscher in Acetatform aufgebracht wird, der mit steigenden Konzentrationen von Na2SO 4 eluiert wird. Das Fluorid wird zuerst eluiert, dann das 1080. Das Eluat des 1080 wird zur Trockne eingedampft und Natriumbiphenyl zur Spaltung der C-F-Bindung zugegeben. Das freigesetzte Fluoridion wird selektiv mit Cer und Alizarincomplexon umgesetzt. Die Blldung der purpurblanen Farbe zeigt die Anwesenheit yon 1080 an. NaF kann ohne den Zusatz yon Natriumbiphenyl nachgewiesen warden. Das Verfahren dauert ca. 20 rain. ppm-Mengen beider Verbindungen k6nnen damit nach- gewiesen werden. - Anal. Lett. 15, 1051 - 1055 (1982). Dept. Chem., Kansas State Univ., Manhattan, KS (USA) R.H.S.

Gas-liquid chromatographic determination of 4-ehlorophenoxyaceticaeid residues in mung bean sprouts. Y.-S. Wong.

The residues were extracted from samples by using ethyl acetate fol- lowed by liquid-liquid partition into 5% NaHCO 3 solution. After acidifica- tion and reextraction with ethyl acetate, CPA was reacted with penta- fluorobenzyl bromide (PFB-Br) to form the PFB derivative. The reaction mixture was separated on a silica gel column to remove excess reagent, and the derivative was eluted with a solution of 75% toluene in hexane. GLC separations were performed on a 3% OV-1 column at 230oc. As low as 10 pg CPA could be quantitated, which is equivalent to about 0.05 ppm at residue level, using an electron capture detector. Recoveries of CPA from fortified mung bean sprouts (0.05, 0.20, and 0.50 ppm) ranged from 71 to 107%. The PFB derivative was further identified by GC-MS. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 65, 1118 - 1121 (1982). Min. Health, Dept. Sci. Serv., Singapore

Influence of various solvent-water mixtures on the extraction of dieldrin and methomyl residues from radishes. W.B. Wheeler, N.P. Thompson, R.L. Edelstein, R.C. Littell and R.T. Kranse.

14C-Dieldrin and 14C-methomyl were applied separately to radishes in commercial formulations at rates of 0.2 and 0.9 kg/ha, respectively. Acetone, acetonitrile, and methanol containing 0, 10, 20, 30, 40, and 50% water were used as extraction solvents. For methomyl residues, the opti- mum water content of actonitrile-water extraction mixtures was 40 - 50%; less than 40% water reduced the ability of acetonitrile to extract carbon-14. Methanol and acetone were nearly as efficient as 50% acetoni- trile-water and were apparently not influenced by solvent/water ratios. For dieldrin, low water content slightly reduced the extraction efficiency of acetonitrile, with the optimum water content also being 40 - 50%. Percentage of water appeared to have little overall effect on methanol extraction efficiency. The extraction efficiency of acetone was lower than that of the other 2 solvents, and this effect was independent of the ace- tone/water ratio. Approximately 20% od the 14C-dieldrin residue was bound to radish roots 14 days post-application. - J. Assoc. Off. Anal. Chem. 65, 1112 - 1117 (1982). Univ. Florida, IFAS, Pesticide Res. Lab., Gainesville, FL (USA)

Analysis of toxaphene (PCC) and chlordane in biological samples by N CI-mass spectrometry. B. Jansson and U. Wideqvist.

Die schwer zu trennenden Insekticide Toxaphen und Chlordan k6nnen ohne St6rungen durch DDT und andere chlorierte Kohlenwasserstoffe gut dutch ein massenfragmentographisches Verfahren bestimmt werden. Zur Analyse werden die durch chemische Ionisation entstehenden negati- ven Ionen eingesetzt. H6here PCB-Konzentrationen beeinflussen die Ana- lysenresultate und sollten daher vor der Analyse durch einen Reinigungs- schritt abgetrennt werden. - Intern. J. Environ. Anal. Chem. 13, 309 - 321 (1983). Nat. Swedish Environ. Protect. Board, Special Anal. Lab., Wallenberg Lab., Stockholm (S) R.H.S.

2. Spezielle P roduk te u n d Anwendungsgeb ie t e : 2.8 Pha rmazeu t i sche P roduk te und Kosmet i ca 175

A contribution to the determination of 2-[2-chlorophenyl)-2-phenace- tyl]1,3-indanedione (chlorophaeinone). S. Balogh, K. Er6ss-Kiss, S. T6r6k

and I. Zambo. Ein IR-spektroskopisches Verfahren zur Bestimmung des aktiven Be-

standteils, dem 2-[2-(4-Chlorphenyl)-2-phenyl)-acetyl]-l,3-indandion, in dem Rodenticid Redentin 0 (Konzentrate in Paraffin61) wird entwickelt. Die for analytische Zwecke geeignete Wellenliinge liegt bei 1705 cm-1. Zur Bestimmung in Redentin-74 wird ein gas-chromatographisches Ver- fahren nach R.W. Bullard, G. Holguin und J.E. Peterson (J. Agric. Food Chem. 23, 72 (1975)) eingesetzt. - Periodica Polytechnica, Chem. Engin. 26, 97 - 103 (1982). Renal Chemicals, Budapest (H) R.H.S.

2 .8 P h a r m a z e u t i s c h e P r o d u k t e

Estimation of menthone, menthofuran, menthyl acetate and menthol in peppermint oil by capillary gas chromatography. J.P. Sang.

Die Bestandtelle des Pfefferminz61s k6nnen gas-chromatographisch auf einer SP-1000 Capillars~iule mit einem Temperaturprogramm yon 64~ bis 155~ und He als Tr~igergas getrennt werden. Der Nachweis erfolgt mit einem Doppel-FID. Die Herstellung yon Standards und die Ermittlung yon Eichfaktoren wird besehfieben. - J. Chromatogr. 253, 109 - 112 (1982). Div. Agricult. Chem., Dept. Agricult., Melbourne, Victoria (AUS)

R.H.S.

Separation of glycyrrhizinic acid isomers by high-performance liquid chro- matography. K. Tsubone, S. Ohnishi and T. Yoneya.

Glycyrrhiza-S~iuren (Stigholzzuckers~iuren) k6nnen durch HPLC auf Cyanopropylsilicagel S~iulen mit einer mobilen Phase (pH 7) aus KH2PO 4 (0,03 - 0,05 M) getrennt werden. Die Nachweisgrenze tiegt bei 20 ng for 18~3-GA. Isomere Stit~holzzuckers~iuren k6nnen getrennt werden. Der UV- Nachweis der Verbindungen erfolgt bei 257 am. - J. Chromatogr. 248, 469 - 471 (1982). Kanebo Ltd., Cosmetics Lab. Odawara City (J) R.H.S.

Colorimetric determinationofcimetidine. D.M. Shingbal and K.V. Sawant. Cimetidine, N-cyano-N-methyl-N[2-(5-methyl4-imidazolyl-methylthio)

ethyl] guanidine, forms a stable indophenol chromophore with 2,6-di- chloroquinone chlorimide suitable for colorimetric determination of the drug in commercial formulations (tablets and capsules). The chromophore (Xma x 440 am) obeys Beer's law from 6 - 64 ppm of the drug concentra- tion. The recovery from the formulations ranges between 98.10 -99.97%. Common excipients do not interfere. - Procedure. Dilute a suitable ali- quot of the drug solution to 8 ml with water. Add 1.25 ml of the reagent solution (0.5% in isopropanol). Heat on a boiling water bath for 20 rain and cool to room temperature. Add 1 mi of concentrated HC1, mix and make up the volume to 25 ml. Measure the absorbance at 440 nm against a reagent blank. - Indian Drugs 20, 104 - 105 (1982). Pharm. Res. Lab., Goa College of Pharmacy, Goa (IND) M. Katyal

A note on the colorimetric estimation of cimetidine and its dosage forms. J. Emmanuel and P.N. Naik.

Cimetidine (in tablets and capsules) is spectrophotometrically deter- mined (recovery 96.896 - 101.434%) based on its formation of an ion- pair complex with bromothymol blue dye at pH 5,5 + 0.1. The yellow coloured complex (Xma x 422 nm) is sol. in CHC13 and remains stable for 1 h. Beer's law is obeyed from 2.5 - 15 ppm of the drug concentration. - Procedure. Dil. a suitable aliquot of the drug soln. (up to 3.0 ml) to 5 ml with citrate-phosphate buffer (pH 5.5 + 0.1). Add 5 mi of the dye soln. (0.04%) and 10 ml of CHC13. Shake for 1 rain and separate the organic phase. Measure its absorbance at 422 nm against a reagent blank. - Indian Drugs 20, 33 - 34 (1982). Goa Coil. Pharm., Pan@, Goa (IND) M. Katyal

Spectrophotometric estimation of di-iodohydroxyquinoline. V. Nevrekar. Di-iodohydroxyquinoline forms a coloured species with 2,6-dichloro-

quinone chlorimide suitable for spectrophotometric estimation of the drug