Spin- Crossover

AC V SeminarvortragBayreuth, den 11.01.2011

Erste Erkenntnisse

High- Spin- und Low- Spin- Zustände Tannabe- Sugano- Diagramme

Farbigkeit von Spin- Crossover- Verbindungen Kooperative Wechselwirkungen und Hysterese

Ausblick: Aktuelle Forschungsstandpunkte

Inhaltsübersicht:

1931: Cambi et al. Eisen(III)-tris(dithiocarbamat)

1960: Konig und Madeja Eisen(II)- Komplexe Busch Cobalt(II)- Komplexe 1993: O. Kahn Molecular Magnetism

Die Pionierarbeit:

Voraussetzung: Elektronenkonfiguration dn (n = 4- 7)

Zwei Spinzustände möglich

Δ >> P Low- Spin Δ << P High- Spin Δ ≈ P Spin- Crossover

High- Spin, Low- Spinund was dazwischen liegt…

Low- Spin und High- Spin

Schematische Darstellung des Spin- Crossovers für oktaedrische Komplexe mit 6 d- Elektronen

Tannabe- Sugano Diagramme

Lage der Potentialtöpfe

Auswahlregeln beachten (Laporte- Verbot, Spin- Verbot)

ΔE=hν Für SCO- Komplexe entspricht ΔE=Δ

Farbigkeit von SCO- Komplexen

UV- Vis- Absorptionsspektren von [Fe(ptz)6](BF4)2

High- Spin bei 293 K (farblos)

Low- Spin bei 20 K (dunkelrot)

[Fe(ptz)6](BF4)2

High- Spin bei 293 K (farblos)

Low- Spin bei 20 K (dunkelrot)

SCO und Hysterese

Spinübergang im Festkörper unvollständig, stufenweise, graduell oder mit Hysterese

Kooperative Wechselwirkungen als Voraussetzung für Hystereseschleifen

Van- der- Waals- Wechselwirkungenπ-π- WechselwirkungenWasserstoffbrückenbindungen

SQUID- Messung von [Fe1a(HIm)2]

Intramolekulare Wechselwirkungen in SCO- Polymeren

Ausblick: SCO- Verbindungen aus dem AK Weber

Links: [Fe5a(HIm)2]bei RT (oben) und Stickstofftemperatur (unten)

Rechts: [Fe5b(HIm)2] bei RT (oben) und Stickstofftemperatur (unten)

Erste Erkenntnisse

High- Spin- und Low- Spin- Zustände Tannabe- Sugano- Diagramme

Farbigkeit von Spin- Crossover- Verbindungen Kooperative Wechselwirkungen und Hysterese

Ausblick: Aktuelle Forschungsstandpunkte

Inhaltsübersicht:

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