122 Fette wid Seifeir 47. Jahrgang

Iiingcgen irrhiihcn die Scheuergescliwindigkril bis zu 15 O/o

und nwhr. 1)er Hcrstcller mu9 also solche Vorschriflcii zu- sanimctnstc~lcn, durch die die g ~ i l S t i g S l ~ l 1 Ergebnisse crziclt werdcn, und zwar hat dus imuier uirter den1 Gesichlspunkt drr kiinftigen Verweiiduiig dcs Heiiiigiiiigsiiiitlcls zu ge- schc~hen. Wird cin Hiiclislinaf3 aii Sclieucrkral't verlangt, so niu9 dcr Anteil des Sclieuerniittels bis zu 90 v. 11. lictragcu. Sol1 alwr nebcn dcr Sclieuerwirkuug auch noell cine Itcini- gung crzidt werden, so wird iiaturgeiiiiifi ein hohercr Pro- zc!ntsatz voii Seil'c untl Alkali verwandt werden. Das Vcr- liiiltiiis voii wasscrfrcicr Seife iiiid Soda variiert von 1 his 10 v. €1. 1%- feint! Marinorplallt*ii, Glas und gcstrichciie l%iclien wcrdrn 5 O/o Scil'c uiid Soda enipfohlcn, fiir Flicscn iind Terrazzo1)iiden 2 "/o SeiI'c und Alkali. 1)agcgcIi solltcn Iteiiiigunpmillel I'iir Holzwc.rk alter Arl niindcstcns 15 "/I)

Seife uiid Alkali eiilhalleii, jcdocli nichl niehr RIS 20 * /e . Iladewaiineu wcrdrn niit cineni Schrucrnii ttcl gereiiiigt, das ininirr I3inisstein cntlillt u n t l nncli ro lgcwkr Vorsrhrift Iic.rgestcllt wrrden kanu s, :

250 TI. 'I'riiia I r i i i in plr os pli :I 1 250 ,, Seil'c~ii~iiilvt!r 500 ,I gepulwrlw 13inisslciii

200 ,, Seil'enpii1vt.r otlcr 100 ,, l r i r ia tr i i i i i ip l io s~~h~ i l

700 I, grpulvc*rlt~r I% iiii s s l ciii -

si Stifen-, 01- und Frtt-Indiistrie Iruss.] 22. 284 It!1;$6].

Atherisches Kamillenol und Azulen, der Trager der blauen Farbe vinrr frstcn hlassv. Dicscs I'rstarrrn wirtl clurrh eincw tir- 1i;iIt an Paraffin vc-riirs:irht. I I I !)O"/oigcni hlkol iol is1 Ka- iiiilltwijl nichl g:inz klar liislirh. I)ir Siiurczahl licgl zwi- whrn !) i i n t l 50, die 1lstcw:iIil zwisrhcn 3 uiid 33.

1 )as Kam il Irniil Iw st ch t aiis r i i i 1% i n Gcwi isr t i vr rscli irclcric r I3c~standtcilc wic: I'ropionsiiurc Capriiisiiuw, (hprylsiurc-. SalicylsPurc, Uiiilwllif'crroii, I,iivulosr, niono- und hicyclischr Sesquiterpciic, Bitltarstoffo, Glukosidc:, lI:rrzc., Paraffiiic tint1 dcir 1)laiic Koli1riiw:issrrstolT Aziilrn. F twicr komnicw A l k o - Iiolr \vie ClSHz4O und Cisl121,0 3, iintl Pt~1argl)iisRurtr J , vor.

Der wiclitigslr Ilc~slandlril is1 zwrifc~llos tl:is kol~allblauc~ A z u 1 c ii , deiii i i ian die Forinel C15111H zusc1irril)t. Vim K a c ti I e r 6, wurdv cs fur (tin Polymcrc~s drs Iianipl'ers von drr Forniel (Cio lI ,oO~) gclialteii. K r c i n e r s 6, schlug Ciir Azulcii cine Fornicl vor, nach dcr cs Jiir rill Hoino- loges dcs Brnzoviilvrns anzusclieii isl. Nach K o in p p a i i n d N y in ii II ') licrgt c l i r n hziilrncn als Griindkiir~wr vin Viiiit'tsr- i ind rin Sirlwnc~rring zugrundr:

/../ \\ <. ..I\J

Ii r e in 1' r s 6) & I ) I'cwicr an, bci ttrr I%ctiandIung init aIIiu- lischcr Pc~riiiuiigaii:it1iisuiig zcrficlc dcr Kohlcnwassrrstoff in Kohlcnsiiurc, Essigsiiure, Aceton und Metliylplitlials~ure. l3ci der Wiedcrholung dicses Vcrsuches konnten ahcr wedcr H u z i c k ii und It II d o 111 t i 8, iioch Ii u h e ni a 11 u und I, e v y 0 ) Accton otlrr cine Phlhalsiiurc- nls Spaltstiickr fcsl- strllcn. Ihrch Bchnndlung der Kaniillcniilfraktion von 2831-289" niit konzentrierten Slurcn sowie organisclieri ~,i;sungsniitteln konnte S h c r 11 d a 1 lo) den blauen Brslancl- tcil' konzentriercn und als Azulen-Pikrat rein duslellen. Kine andwe Gc\rinnungsn~ctliodc fur Azulen bietet die- I3higkeit dieses Kiirpers, init Ferrocyanwasscrstoffsiiure einc hdditionsverhiiidung zu bilden. Z u diesein Zwecke scliiil- tclt man das azulcnliallige 01 iiiit eincr wlsserigcii Fcrro- cyaii?vassrrstoffliisiiiig und filtrierl das rostfarbeiie Addi- lioiisprodukt ab. lin Soxhlet wird die Vcrbinilung voni an- Iiaf'teiiden 01 brfrc-it, danii grit gelrocknl~l i incl mil Alkali

c. i t m , :m Apotliekcr-Ztg. 24, 585 I190!1]. Klein, Pflanzeiiaiialysc R d . 3, S. ( 3 5 . Verlag Julius Springer, Wicn, 1932. ibid Bil. 2, 500. I3rr. dtsch. Chrni. Gcs. 4, 30 118711. J. Ainer. clirm. Soc. 45, 717 [ 19231. C. R. Trav. 1,ah. Carlsherg Scr. Cliini. 22, 272 Il938]. Hclv. chim. Acta 9, 118 [ 19261. Rrr. dtsch. Chriii. Ccs. 60, 2954 [1937]. -1. hiller. cheni. Soc. 37, 187, 1537 [1915].

Marz 1940, Heft 3 Fette und Seifen 123

wlilidilicli wicdcr zcrselzl. I h s nligcscliiedcuc ,\zulen wird init Pi.ritaii aiifgciioiiinicii Eiiilifclilciis\\,c.rt sintl ferner I I ~ I C I I I' 1' a ii und 1' 1 a I II 11 r I * ) die .~dditioiisverli i~idu~ige~i von .\zulcw niit '~riiiilriili~,iizol untl 'Prinitrotoluol. Dns dzulrn sclbst kiiiiii hicrairs durch .\iiiiiionitiiiisulnd, Wasser- clampfd~~stillatioiii otlrr I'rnklionicrte Suhlimation wieder iu Frc.ihrit p s c l z t \vcwlrn. I n jiingstvr Zcit gvwinnt man ein I~rsondrrh rvinc.s Azul(bit tlurch (:hroiiiiitograpliieren "). li a i s c r ui:d 1; r L' y la) scliicktrii Azulcn, das iiber das I'erroc)'aiIw:iSS~~rSI~~1~~Jrodukl Ilcrg(!stdlt worden war, iii HvxeiL grl6s1, durcli eiiw Aluniiniumnxyd-Slulz uucl isolier- Len diirch Eluirrrn dcr reinlilauen Zonc cinrn Ktirpisr, den sic, Rein-Azulen nanulcu.

Ibis Azul(~n is1 in diinni!r Scliicht duiikcllilau uutl in dickcr Scliirhl schwarz. . Nach K a i s c r und F r e y riecht Azult~n .,sic. vi i i tiumniisclilnucli, durcli deli Iangere Zeit Ixuclitgas diirchgc3gangen ist". ,411 dcr Lufl verharzl Azuleii .;chncll. I I I s l a r k m Mincralsiiurtw is1 its liislicli, scheidel h i r l i :tI)i~r a111 Zusatz VOII Wnssrr wicdcr ali. M a n kennt nirlil nitr I* i ii Azulcn, sondcwi mchrrrr, so tlas Cliaui- :iztiIeii, das tiuaj:iziileii, tlas \'etivazulrn u. a. in .

Viir t-inigvn Jaliren w a r inan sich nocli niclit (1:iriiIwr ini Iilarcbn, o l i das Azirleii als solclic.s i n tlrn iithrrischcii Olcn vorkoinni l oticr crsl durcli dir Wassc~rdampfdcstillatioi~~ Iizw. andrrc , (icwililtullgsnirthodrll entstrht. T s c. 11 i r c 11 u i ~ d I f I) Ii r I I a d r I 14) nali~nen tlas Ictztrrr an, da sir z. 1%. tlas I ) l a i i c . 0 1 atis dcni Harz w i n So$tpenum. cinrr per- sischrn I'iiibelli/erc~, 1ic.i der lrockenen I)i~stillation untl :iurli I i v i der Wsssc~rdampftlcstillatioii rrhirltcn, jrdocll niciil Iici dcr 1h~li:intllung tles Harztss init organiScht!li 1 2 - sungsniiltrIii a i i f knltvni Wvgv. I)as glcichc Ergebiiis car- zieltcii I{ t~ 11 I S ni ii n n u i i t l I, e v y I)ei Kamillcnbliitcn 15). Hieraus zogi*n sic. div Sclilul~l'olgeriiiig, dal l das Azulcm ill tlcr I'llenzv niclil priicxisliert, soudern dull scinc Bildung aus tlcri SzsqLiilcrl)eiic.ri auf frrmcnlalivc Wirkung zuriick- zufiilirrn sci. ,4uch ti I' :I 1 1 u ui la) stcht auf cleiu Standpunkl, tlaD tlas Azulrii i u tlcn Bliiteii von Achillecc millefolium L. iiichl vorgrl~iltlt~l isl. I1 II 1: i c k a uitd 1 i u rl n 1 p h 17) tcilcn abcbr d i w e Ausicht niclit. Sic stchen ituf droi Stundpunkt, daA tlas Azulcn i n der 1'Il:inzc i n einrr iiiclitcxtraliierharen For ni vorl ieg I.

Das Vnrkoninicn voii Azulen is1 al)cr nicht nur auf dir 1i:iniiIlt~ Iwschrankt. Schr vide I'llanzcn cwtlialtcn dicsen Idaucw I'arIistoIt' ini 0 1 tlrr Ijtiiten, ljliittcr, Wurzeln odrr Iliilzcr. So liomml Azuleii iiacli W i e I I 11 :I u s L I I I ~ C h a 11 cl I{ a j d 11 a II lH) ini 0 1 von Skiinmiu laureolcc, nach F a - w ii r s li :I ,i :i 1") iiii 0 1 vnn hteniisici lirylouinna. nach \V i 1 I s t a c d I iit den lipoidliisliclwtl I~iirl~slnffcn dcs c.c.lilcn Hi4z!ic.r.s, iiacli I3 i r r (2 1 iiii 0 1 clcs Gunjrtc-Holzes iind nnrlt I{ ti s s I A. C :I i I I uiid I, y I I I I 221 wahrsrhein- lich iin 01 dvr i%liittcr voii I,rduni yrdriltci~tliruni Oerler. vor. 1' e II I' o 1 d 2s) fantl Azulen iiu iitlicrisclic~t 0 1 von Geijerct ptrrui/lorrt. I, c h in a n n uiid L y n II slellteii e s ini Nadclijl von Pinus monticola iind von Jitniparus scopulorum fest und n u r I a g r inid I, y II n 21) im 01 dcr lihizonie uud \\'urzcIn von ilstirum cnitdntuni. Aziilen lindet sicli I'cwier ii:irh H II z i c k :I iuid R LI d o 1 p 11 (1. r . ) i l l 1 01 voii ilcliillrri niille/olium. nach M o LI d g i I I 27) in1 0 1 , das sicli h i tler triiktioiiit~rtvn Dcstill:ition ctcs schwnrzc~n I)a~iiiii:irliarecs l)ild(4. n:~rli P o \v 1 8 I' rind C Ii (> s I I I I I t i :*I in1 iilhrrisclicn 01 der I~auiiiwollliflaiiz~,, n a d i P r 1 1 i II i *") ini cil voii ilrtemisitc rtrborc~scriis L.. n:irli G a r n i e r und S a Ii c t a y 3')) walir- sclwinlich im I~ulgnrisctirn Roscniil untl nach 1' r a b a II 11 uncl S a h r I a y 31) ini I,nngoza-OI, d a s au1' Madafyskar :tus c!incr . inzalil von %in~/ihcrrrc~rrn gvwonnen w i d )'IS Vorkouinien vnn ;\zulcn I)cwliriinkt sicli abcr niclil allein aul die IYlanzt~ii\vc~li; :iiicli in tlrr unl)elel)tcii N:ttiir ist cs z u finden. So stc~lltcn 11 I' r z c n 1) r r g und It u h c ni :I II II ini I h u w Iiohlt~l l l (~t~r :iztili~irliiltlrn~le Scsquitcrprne Ccsl. K o m 1) 1) a 11nt1 'I'ii I v i t i v s s j I'andrn ini Nachlauf ties Sulfitspirilus, i l l

t l rn i i i l irr 240" sicdtwdrti Rvst , rinrn I i l a u c i i l iohlen\v:tssc~r- $toft', t11.r \\.ahrsrllc~irilirl~ aus Aziilrn Iicstcht.

\'or allcni ist dir G c \v i II ii II I I g v o II A z u I i s I I tlurcl~ I)rhytlrii~rriiig vun Scscluitc.rpi.iirli Z I I rrwiihncn. So cnlstehl 4.s n a c l ~ M v 1 v i 11 I' 54) Iwi drr 1)c~hpdrirrung tler Scsquitrr-

' pmt, dcs iilhi.risrhrn Olcs von ll'intrrrc colorrttri und des ~~irrrjctc-€Iolziilrs mittrls Schwrfrls, n:~ch K n m 1' p a 35) 1x4 tler 1)cliydric.ruiig w i n 1,rderi nlittcls Srhwcfcls, nach

. I< i i n II r it und H o s h i so) bci dcr Bchandlung riiicr I'rak- lion d v s Oks \ W I I .Upinkc jtcponica Miq.. dic aus cinrni I ~ i h y d r i ~ s ~ ~ s c ~ t i i 1 ~ ~ r ~ i ~ ~ i i : i I k ~ i l o l I ~ ~ ~ l ~ ~ l i t , niil l'irllndiuni-KoIil~~, narh 1% i r I' v 1 3 7 1 Iwi t lvr I h ~ l i y i l r i c ~ r u ~ ~ g t1t-r Srsquitrrpiw-

,

I'raktioii drs athrrischeii Oles voii Libocedrus nidwillii und uacli H LI n t c r 3 R j h i drr I )~hydric~iI l ig dcr Sesquiterpen- fraktion clcs Blherisclien Oles vnn Podocarpus ducrydiotles. Feriicr hildct sich Azuleii nach P e I I f o 1 d 3e) bei der Dcliy- drierung dcr Scsquitcrpriie des Rosenholzijles mittcls Schwefels, nach S p o r 1 s t r a 4") bei der 1)ehydrierung der Sesquiterpcnc des Cajcputijls niit Schwefel und iiacli H e r z e n b e r g uiitl H u h c ni a n i i ( I . c . ) bci der kataly- tischen 1)cliydrirriing r inrr :in (4u r J t incn rriclieii Gurjun- balsitmijlfrul~tion,

Die V e r w r II d u I I g tl (b r li a in i I 1 c ills solcher i i i , cler MMcdiziir ist schon schr all. Hesonders groO is1 die auUer- liclie hnwt!ndung. Nach A r n o 1 d 41) wird die Zahl, die. 1,iinge wid die Dickc dcr Haareapillaren bei dcr normaleu iind aucli Iiei dcr c~ntziindetcn Haut durch Kamilleii- iimschliigc~ verniindrrl. Als eiiiziger eiitziindungswidriger Anteil koiintr von I € c 11 I i n e r und G r a b e 4t) im atheri- schcii 01 wid in Irifuscn voii Kamillrnhliitcri clas Azulen fcstgcstellt nerdcn. Zusamnien mit Pr 11) a t h berichtel H c u 1) 11 e r 4s) , dall drm durcli Fiilluug niit Frrrocyaii- \~,assitrslof~losuii~ abgctrrnnlen uiid auf chromatographi- srhcm Wege gcreinigten Rein-Azulen allein dic cntziindungs- widrige Wirkung drs Knmillcnijls ziikoinmt. Heines Kaniillrii- iil ist aber ohnc~ wcitcrcs niclit anwendbar. K r ii g e r - N i e 1 s c* I I 44) stelltc fcst, dali I<ainillenBlrmiilsionen bei chronischer Anwendung an tlrr Mundschlcimhaut des K:ininchrns heftigr Entziindungcu hervorrufen. In der- s i~ l l~cn Kouzeiilration wirken ilafygcn Kaniillrniilsnlv rnl- eiiiiduiigslieniriieiid.

Nacli drni Franz k i t . 549 002 tler SociGt6 Chimiqur dcs Usinrs du HliBnc kann mail iithcrisclien O h zweibasischr Siiurcii als Vertliiiiiiuiigsniitlel zusetzen. Heiru Verdiinncn mil Wrisser bilden dicse Losungcu daun beslaiidige Eniul- siorien. Medikameiitiise Fliissigkeiten, die cmulsoide I t h e - rische Ole enthaltcw, rrhiilt man nach dem DRP 389 OO!) tlurcli Mischen geringcr Mcngen Kaliseile init iithrrischeii Olen. Durcli L'crwendung von Kaniilleiiextrakteri, die mit

'wassorhaltigcn Extraktionsmittcln hcrgestellt sind, erhalt man nach aster. Pat. 117 599 Btherische Ole, die mit Was- scr rniulgirrbar sitid. Wegen dcr cntzii~iduiigslicm~nende~i Wirkung kann iiian nach S c 11 w a r z 45) Kamillenol ziir Parfiiniirriung v o u Scliwefclsalbcn verwenden,

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Apnllirkrr W. 1%' o 1 f , Miinstrr ~~

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