1961 Berieht: Allgemeine analy~ische Methoden, Apparate u. Reagentien 125

Absorption gemessen. Die Absorptionsbeitr~ge anderer Verbindungen, z. B. H2S04, ttCl, HN03, Fe 2+ . . . wurden dureh Ermitt lung der Absorption in L5sungen dieser Elemente bei verschiedenen Konzentrationen bes~immt; z .B. bewirkt eine Un- sieherhei~ yon 0,1 reel I-IN03/1 einen l%hler yon 0,06 g U/1. Die Reproduzierbarkeit der Werte wurde an Proben mit 33 g U/1 gemessen: die Standardabweichung betrug 0,035 g U/1 in einer 4,1 em langen Kiivette. -- Die StrahlungsqueUe wurde nach An- gaben yon ~r 2 gebaut. 10 mg ~lAm als Trifluorid wurden benutzt. Als Derek- for diente ein mit Thallium aktivierter NaJ-Seintillationskristall in Verbindung mit einem RCA 5819 PhotomultipHer. Die Sehaltskizze der elektronisehen Ausriistung ist eine verbesser~e An'ordnung naeh S w ~ T a. Als Anzeig%er~t diente ein modifizier- ter 50 mV single-point Brown-Electronic strip char~ recorder (Type 153).

1 Talanta (London) 8, 172--176 (1959). Oak Ridge Nat. Lab., Tenn. (USA). -- 2 M I L ~ , R. C. : A.E.C. Res. Develop. Rep., DP-173 Aug. 1953. -- 3 SwE~T, M. H. : J . See. Motion Picture and Television Engineers, 1950, 54, 35--62.

R. HS~-IGSCmD- G~ossIc~

Berechnungsgrundiagen fiir die Einfaeh-Explosionsgasanalyse. J . H . R O ~ T - SO~ 1 nahm an, dab zur Unterscheidung yon bestimmten und unbestimmten Syste- men viel einfaehere Regeln als die yon DE VOLDE~ und D~. S ~ aufgestellten gelten, und beobaehtete in versehiedenen Gasgemisehen des Verh~Itnis der Volnm- koeffizienten der einzelnen Komponenten bei der Explosionsgasanalyse zueinander. In Anwesenheit yon Stickstoff oder einer stickstoffhaltigen Verbindung kann bei der Explosionsreaktion jedes der Volumina, also Volumen des betreffenden Gases im Gemiseh (1), Volumen des verbrauehten Sauerstoffs (2), Volumen des gebfldeten Kohlendioxyds (3) und Kontraktion (4) dureh die anderen 3 Volumina ausgedriiekt werden, z. B. a Vol. Methan in einem Gasgemisch brauchen 2 a Vol. Sauerstoff, um a Vol. Kohlendioxyd zu bilden, wobei die Kontraktion 2a betragt. Oder: x Vol. CeHt brauehen 3 x Vol. Sauerstoff, um 2 x Vol. Kohlendioxyd zu bilden, bei einer Kontraktion yon 2 x. Fiir ein Gasgemiseh, des Stiekstoff oder stiekstoffhaltige Substanzen enth~It, wird der Begriff des Stickstoffindex eingefiihrt, der als Summe der Volumenkoeffizienten in den Volumengleiehungen fiir (1) bis (4) definiert wird. Des Stickstoffvolumen ist darm gleieh H-Index �9 2/n, wobei n die Zahl der Stick- stoffatome im Molekiil ist. Zum Beispiel gelten f/Jr a Voh~m~na N20 in einem Gas- gemiseh - - 0,5 a Volumina Sauerstoff, es entsteht keinKohlendioxyd, die Kontraktion betrggt - - 0,5 a Vohmina und der Stickstoffindex ist a. Oder: Fiir x Volumina HCN im Gasgemisch braueht man 1,25 x Vohmina Sauerstoff, es entstehen x Volumina Kohlendioxyd, die Kontraktion ist 0,75 x Volumina und der Stickstoffindex 0,5 x. Wenn sieh die Zusammensetzung yon 3 oder mehr Komponenten in einem System nut dureh eine oder mehrere gleiehe Gruppen unterseheidet, ist des System unbe- stimmt, z. B. H2, Ctt~, C~H6, C3H8; oder C2I=[~, C2K+, C~H 6. Des gleiche gilt fiir ein System, in dem die Zahl der Stiekstoffatome/Molekiil dieselbe ist, z. B. N 2, N20, Iq2H 4. Aueh Isomere oder Verbindungen, die sich in ihrer Zusammensetzung nur darch H20 unterseheiden, sind unbestimmt, z.B. (CH3)20, CI-IaCH20H oder C~H2, CttaCttO, Ebenso ist des System unbestimmt, wenn die Zusammensetzung einer Komponente darch andere Komponenten ausgedrfickt werden kann ohne Vergnde- rung der Molekiilzahlen, z. B. 2 C~H~ = C~H~ ~ C~H~; oder 2 I-ICN ~ C~H~ -{- N~.

X Analyt. Chemistry 82, 728--729 (1960). Dep. Chem. Univ. of Tennessee, Knoxville, Tenn. (USA). L ~ s ~ . o ~ J o ~ s ~

Zm' ius f i ih rung yon Redoxreaktionen unter Benutzung yon Ionenaustausehern schlagen L. ERDEY, J. IlgCZ]~Du und L MA~Kovrrs~ erneut vor, Redoxsysteme an passende Austauscher zu binden und die LSsung mit dem zu oxydierenden bzw. zu reduzierenden Stoff dariiberlaufen zu lessen. So wird an einen Kationenaustauseher