370 fiir Quan a=+??V;, wenn Polkt. = 9 4 O 10' - Eisenglanz a= vl/$ - - = 8 6 6

und es entsprlche dann das Rbomboeder des Eisenspathes, 6 Fllchen der Gestalt 7 0 7 - Kalkspathes, - - - - 8 0 8 - Quanes - - - - 28028 - Eiaenglanzes, - - - - 29029.

Fiir die weitere Beurtheilung der Resultate mag folgende Vergleichung einiger Kalkspalhformen dienen ; es ent- spricbt 2. B. unter obiger Voranssetzung

die Form -+B, 6 Fllchen der Gestalt $0 - - 8 -2R, - - - - go - - 4R, - - - - '3.01; - - - A , - - - - y o - - R3, 12 - - - 1504 . Uebrigens scheint es mir, dals diese Darstellungsart

der hexagonalen Gestalten in rein krystallographiscber Hinsicht immer nur einen sehr untergeordneteu Werth behalten diirfte, weil damit keine einfachere Ansicht der Formen geuonnen wird, und weil man, bei Zugrundle- gung der genauesten Winkelmessungen, gewbhnlich auf so unbequeme Ableitungszahlen gelangt, dafs man nur seEten einiges Interesse an solchen Vergleichongen fin- den wird.

P

XII. ChZorbenzin und ChZorbenzzZ; von E. Mitschcrl ich.

(Aus eher Ablirndlung in drd Denkschriften der EL. Acrdemie zu Berlin. - Die fibrigen Gegensthde dirrer Abhrndlung wnrden be- reits friiktr mitgctlieilt in dies. Ann. Bd. XXIX S. 231. Bd. XXXI S. 273. 283. 6%. 631, Bd. XXylI S. 225 und 227.)

A m hequemsten erhiilt man das Chlorbenzin, wenn man in eine g d s e Flasche Benzin giefst, und, wahrend die Soutie darauf scheint, Chlor hineinleitet; das Chlor wird sogleich mter Wirmeentwicklung und Bildung von wei- te l l D a m p h absorbirt. Nach einiger Zeit soudert sich

371 Cblorbenzin, welches in Benzin lSslich ist, am dem Ben- zin in Krystallen 'aus, und wenn man die Operation len- ger fortsetzt , wird alles Benzin in Chlorbenzin umgegn- dert. In Wasser ist das Chlorbenzin unliislicb, in Al- kohol wenig und etwas mebr in Aelher lbslicb; Itifst man die concentrirte Auflbung des Benzins in Aether an der Luft stehen, so sondert sich das CLlorbenzin in bestimm- baren Krystollen aus. Bis 132O envBrmt schmilzt es; Isfst man die fliissige Masse erkaltcn, so sinkt die Tem- peratur bis unter 125O, bis sie anmngt fest zu werden. Beim Erstarren steigt sie wieder bis 132O; bis 288O er- bitzt, destillirt ein Theil davon unverandert fiber; ein Theil zenetzt sich in CblorwasserstofEsHore und Cblor- benzid. Kocbpunkt und Schmelzpunkt sind dieser Zer- setzung wegen nicht sehr genau anzugeben, da das Cblor- beinin im Chlorbenzid sehr leicbt laslich ist nnd das Chlorbenzid bei 210° kocbt. Der Kohlenstoff- nnd Was- serstoffgehalt des Chlorbenzins wurde durch Verbrennung iiiit Kupferoryd bestimmt, und da in der Verbindung nur Kohlenstoff, Wasserstoff und Chlor enthalten war, das was fehlte als ChIor in Bechnung gebracbt.

1,241 GM. Chlorbenzio gab 1,1185 Gm. Koblen- slure, worin 0,3095 Grm. Kohlenstoff und 0,2263 Grm. Wasser, worh 0,251 Grm. Wasserstoff eotbalten sind; darnach sind in 100 Tbeilen Chlorbeozin 2495 Theile Kohlenstoff, 2,02 Tb. Wasserstoff und 7403 Th. Cblor en t ha1 ten.

Besteht das Chlorbenzin aus gleichen Maafsen Koh- lenstoff, Wasserstoff und Cblor, oder aus ehem Maafs Benzingas und 3 Maafs Chlor, so enthllt es in 100 Th.:

25,14 Kohlenstoff 2,06 Wassentoff

72,80 Chlor. Da bei der Einwirkung des Chlors auf das Benzin

sich steb etwas Cblomasserstoff bildet , s o vermulhete ich anfangs, dals sicb auch bei der Verbindung des CBlors

24 *

372 und Benzias ein Theil Wasserstoff und Chlor miichten ausgeschieden habee; ich habe die Analyse dieser Ver- bindungen daher mehrere Male wiederholt , um beson- ders den Wasserstoffgehalt genau zu ermitteln; in einer Analyse gab mir 1,3255 Grm. Chlorbenzin 0,2456 Grm. Wasser, worin 0,027337 Grin. Wasserstoff, in einer an- deren 0,5145 Grm. Chlorbenzin 0,099 Gnn. Wasser, worin 0,01099 Grm. Wasserstoff enlbalten smd; nach der er- sten ist also 2,06 Procent, nach der zweiten 509 Pro- cent Wasserstoff irn Chlorbenzin enthalten. Die Bil- dung der Chlorwasserstoffsau.re ruLrt daber unstreitig von der Bildung von etwas Chlorbenzid her, welche bei der Temperatur, welche bei der Verbindung des Benzins und Chlor entstebt, stattfindet, und welches man von dem ge- bildeten Benzm durch ein wenig Aether, morin es sehr lrislich ist, leicht t r e n m kana Mit dem Resultat die- ser Analyse s t i m t eine Analyse VOR P e l i g o t iiberein;

D a s Clr 1 o r b em z id.

Das Chlsrbenzid erhslt man in geringer Menge bei der Bildung des Chlorbenzins, in gr6lerer Menge bei der Dcstillation desselben; wenn man Chlorbenzin in ei- nem. hphcn Kolbed so erhitzt, dali daa rerfliichtigte Chlor- benzin sich im uberen l'heile dcs Kolbens condensirt und wieder zurtickfliefst, so kann man unter Entwick- lung von ChlorwasserstoffsBure Chlorbenzin fast ganz in Chlorbenzid zersetzen. Sehr leicht erhalt man es jedoch, wenn man Clilorbenzin . mit einem Ueberschut von Ba- rythydrat oder Kalkerde mengt und der Destillation un- terwirft; es bildet sich Wasser, ein Cblormetall und Chlorbenzid geht iiber ; mit Baryterde oder Kalkerde destillirt, zersetzt sich das Chlorbenzid nicht weiter.

Das Chlorbenzid ist eine blartige farblose Fliissig- keit, von 1,467 specifischem Gewicht bei 7O; in Wasser ist sie uol3slicli, von Alliohol, Aether, Benzin u. s. w. wird sie sehr leicht aufgelbt, von Sauren und Nkalien

373

wird sie nicbt versndert, eben so wcnig vom Brom und Chlor. Sie kocbt bei 210".

0,3635 Grm. Chlorbenzid gaben, mit Kupferoxyl vcrbrannt, 0,52425 Grm. Kohlenslure, worin 0,1451 Grm. Kohlenstoff und 0,0325 Grm. Wasser, woria 0,005S2 Grm. Wasserstoff enthalteii ist; darnach sind in 100 Tb. Chlorbenzid, da es our aus Koblemwasserstoff, Wasser- stoff und Clilor besteht, entbaltens

39,9 I Koblenstolf I,62 Wasserstolf 58,47 C b h .

Da das Chlorbenzin, mit Barythgdrat erbitzt, sirh vollstlndig in Cblorbeezid, Wasser udd Chlorbarium zcr- setzt, und keine anderen Prodmte dabei entstehen, so wurde das Chlorbarium mit salpetersaurem Silberoxyd gefsillt, urn die Chlannenge zu bestimmen. 2,0635 Grm. Cblorbenzin gab 3,0255 Grm. Chlarsilber, worin 0,7464 Gnn. Chlor enthalten ist; in 2,0633 Chlorbenzin sind nber, da das Chlorbenzid 52,60 Procent Chlor enlhzlt, 1,502 Grm. Chlor eothalten, demnach ist genau die Hdfte des Chlors und Wasserstoffs bei der Destillation mit Ra- rythydrat aus dem Chlorbenzin ausgeschieden worden.

Bei der Bestimmung des specifischen G.ewichts des Chlorbenzidgases wurde das Rohr nicbt zuge$cbolzen, weil bei der hohen Temperatur, welche man dam an- . wenden mufs, das Chlorbenzid sich' zersetzt, I iDd die Chlorwasserstoffsaure das Glas SO stark angreift, dafs es nicht mit Sicherheit zugeschmolzen werdeii liann. Es murde dahcr die Substanz in grobem Ueberschuh ange- wcndet , urn die etwa zuriickgebliebene Luft vernachlzs-' sigen zu kdnnen; die Beslimmung des specifiscben Ge- wichts des Gases konnte daher nur ein annaberodes Re- sultat gebcn.

Rohr mit Luft bei 765"" corr. B. und 13O T. 38,927 Gm. Rohr wit Luft und der Substanz 39,297 -

374 Das Rohr mit Wasser von 12O gefiillt Hbchste Temperatur, wic; das Metallbad

122,2 Gm.

abgelassen wurde 256O Specifisches Gewicht des Chlorbenzidgases =6,3T.

4418 Kohlensteff 1,64 Wasserstoff

58,18 Chlor

In 100 Theilen besteht das Cblorbenzh daher aus:

und 3Mfs. Kohlenstg. ~2,5311

1 Mfs. Chlorbenzid 6,2946 ist =1: - Wasserstg. =0,1032 =1+ - Cblorgas 4 6 6

B r o m b e n z i n n n d Brombenz id .

Brom verhalt sicb ganz so wie Chlor gegen Benzin; bei der gewihlichen Temperatur und ohne Einwirkung der Sonne liist es sich in Benzin auf und kann grbfsten- theils durch Destillation unveriindert wieder abgeschie- den werden; wenn das Sonnenlicht darauf einwirkt, so bildet sich gleichfalls allmalig eine feste Verbindung, wel- che im Wasser unloslich, in Alkohol und Aether lbslich ist, jedoch weit weniger a h Chlorbenzin. Erhitzt zer- legt sich diese Verbindung theilweise, indem eine fliissige Verbindung, BromwasserstoffsBure, welche gleichfalls theil- weise zersetzt wird, wobei sich Brom bildet und Wasser- stoff entsteht, fibergeht. Mit Kalkerde oder Barythydrat er- halt man dieselbe fliissige Verbindung, welcbe sich durch einen sehr intensiven Geruch auszeichnet. Mit Kalkerde destillirt vergndert sich dieser KOrper nicht weiter.