64 Bericht: Allgemeine analytische Methoden, Apparate und Reagentien

Auch eignet sich das Verfahren zur Bestimmung yon Chrom in Materialien, die mit Natriumperoxid und Soda aufgeschlossen werden miissen, wobei das pH des wS~rigen Extraktes der Schmelze auf 10--11,5 eingestellt werden mul l Der relative Fehler der Dichromatbestimmung liegt bei Gegenwart yon Natriumsulfit oder Kaliumthioeyanat zwischen 0 und + 0,50/0, in Gegenwart yon Kaliumjodid zwisehen --0,6 und +0,5~ . - - Aus[i~hrung. Zur Bestimmung von Hexacyano- /errat(II) versetzt man die L6sung mit etwa 50 ml einer ges~tt. Natriumcarbonat- 15sung und wenig fester Soda, fiigt 2 ml ammoniakalischen Silberindieator (0,1 n Silbernitrat + konz. Ammoniak) zu und titriert unter Umrfihren bis zur Br~un- liehgelbf~rbung der weiBen Suspension. -- Zur Bestimmung von Dichromat versetzt man die mit Soda vorbehandelte LSsung mit 2 ml konz. Ammoniak und 5 Tr. Dimethylglyoximindicator [2 Tr. 0,02 m Eisen(II)-sulfat -~ 4 Tr. alkoholische l~ DimethylglyoximlSsung mit Ammoniak bis zur Rotfiirbung versetzt] und titriert wie oben. -- Auf diese Weise wird auch die Zinn(II)-chloridmaBlSsung in Glycerin gegen Hexaeyanoferrat(III) oder Dichromat eingestellt. [1] Ana l Chim. Acta 33, 205--209 (1965). Chair Anal. Chem., Sci. Fac., Univ. Oviedo (Spanien). L. JO~AI~'NSEN

Den Einflufl yon Nitrilotriessigs~iureverunreinigung auf die Standardisierung yon "~.DTA-Liisungen haben R. I~. P. FARrow und A. G. HILL [1] untersucht. Bei chelatometrischen Titrationen bewirkt eine Verunreinigung des ADTA durch NTA eine Unsch~rfe und eine VerzSgerung der Endpunktseinstellung sowie uneinheit- liche Standardisierungsfaktoren. Eine Untersuchung der Standardisierung yon ADTA mit Zink, Cadmium, Mangan und Magnesium (40--50~ bei pl-I 10, mit Blei, Calcium, Wismut und mit Zink bei pH 6 ergab sehr verschiedene Faktoren, wobei das Verh~ltnis zwischen Faktor und Nitrilotriessigs~uregehalt linear war. Die Menge der entha]tenen l~TA-Verunreinigungen ]<ann man ]eweils in Gegen- wart yon fiberschfissigem Cadmiumehlorid polarographiseh ermitteln (vgl. folgen- des Ref.). [1] Analyst 90, 210--215 (1965). The British Drug Houses Ltd., Lab. Chem. Div. Poole, Dorset (Grol~britannien). L. JO~N~SE~

Bestimmung yon Spuren Nitrilotriessigs~iure in ~thylendiamintetraessigs~ture. R. N. P. FARrow und A. G. HILL [1] modifizieren ein Verfahren yon R. L. DA- nIEL und R. B. LEBL~C [2], indem sie zuerst die 1Nitrilotriessigs~ure (NTA) mit Cadmiumchloridl5sung titrieren, dann den Komplex polarographieren und den NTA-Gehalt nach dem Standard-Additionsverfahren bestimmen. Unreine Proben, die _&thylendiamin-lN,N'-diessigs~ure u .a . enthalten, mfissen zuerst einer S~ure- hydrolyse [3] unterworfen werden. Die Empfindlichkeit des Verfahrens kann auf diese Weise mindestens um den Faktor 10 gesteigert werden, and es ist mSglich, noch 20 ppm NTA zu bestimmen. -- Aus]i~hrung. Man 15st 1 g J~DTA in Wasser (bei Si~ure Zusatz yon 5 n 1Natronlauge) und verdiinnt die LSsung auf 100m l; dann pipettiert man 50 ml ab, verdiinnt mit Wasser auf 100 ml, setzt 10 ml Am- moniak/Ammoniumehlorid-PufferlSsung (pH 10; 67,5 g Ammoniumchlorid und 570 ml Ammoniak, D 0,88, mit Wasser auf 1 1 erg~nzt) und wenig Solochrom- schwarz T-Indicator zu und titriert die LSsung mit CadmiumchloridlSsung (50 g gelSst in Wasser und verdii~mt auf 1 I) naeh Rot. Die andere Probe versetzt man mi?G derselben 1VKenge CadmiumchloridlSsung ~ einem ~berschui~ yon 0,1 ml, stellt mit 5 n l~atronlauge pH l0 ein und verdfinnt auf 100 ml. Eine 2,5 m]-Probe gibt man in die trockene Zelle eines K 1000-Kathodenstrahlpolarographen, ent- lfiftet die LOsung auf die iibliche Weise und beginnt mit einem Ausgangspotential