1963 4. Analyse yon biologisehem Material 141

KCN-LSsung + 200ml 10~ Ammoniak zu 500 ml mit Wasser aufgefiillt und 1:5 verdfinnt), 4 ml 5~ KCN-LSsung und 5 ml einer BleinitratlSsung, die 10 #g Pb/ml enthalt, 3 rain geschiittelt. Das Hg ist dureh Pb ersetzt und bfldet einen kirsehroten Dithizonkomplex. Nach 5 rain wird die Chloroformschicht ab- gelassen, nochmals mit 1 ml Chloroform ausgesehfittelt, auf 5 ml aufgefiillt und die Ex~inktion im Photocolorimeter mit Blaufilter BG7 gemessen.

1An. Aead. Farmae. (Madrid) 27, 303--311 (1961). Fae. Farmacia Madrid. Dept. Qnim.-Ffsiea Biol. Patronato ,,S. ~am6n y Cajal" del C.I.S.C. (Spanien).

IRI~GARD PFITZER

Zur Bestimmung yon Stickstoff in organischem Material empfehlen T. TAKAGI und T, HONDA 1, die Substanzen mit Jodsaure-Phosphorsaure aufzuschlie2en, wobei der Stickstoff volumetrisch gemessen wird. Das Verfahren soll die Kjeldahl-Methode an Schnelligkeit weir iibertreffen (20 rain) und dabei ebenso gute Werte liefern. Nahere Angaben fehlen in der engl. Zusammenfassung.

1 Jap. Analyst 11, 286--289 (1962) [Japaniseh]. (Naeh engl. Zus.fass. ref.) Dept. Chem., Fac. Sci., Kanazawa Univ. (Japan). A. NIEI~A~XlV

Eine schnelle ~[ethode zur Stickstoffbestimmung in Exkrementen und anderem biologisehem Material, die keine Austrocknung vor der Probeentnahme verlangt, beschreiben N. K. GOLOW~A uad N. F. KO~L~V 1. Man homogenisier~ die Probe nach Verdfirmen mit Wasser in einem Mixer bei hoher Drehgesehwindigkeit, w~gt das Homogenisat ab und nimmt 1,00• g fiir die Analyse. In einem 100 ml-Kolben wird alas Material naeh Zugabe yon 5 ml konz. Schwefels~ure und 2 ml Perhydrol in der W~rme zerlegt. Naeh dem Abdampfen des Wassers ffigt man noeh 2 ml Perhydrol zu und erhitzt wieder bis der Inhalt des Kolbens farblos wird. Man verdfinnt mit 40 ml Wasser, ffigt 2 Tr. 0,05~ Phenolrotl0sung zu und neutralisiert genau zuerst mit konz., zuletzt mit 0,1 n Natroniauge. ~ach Zugabe yon 5 ml neutraler FormollSsung titriert man die Ammoniumsalze mit 0,1 n NatronJauge. Die Durehffihrung der Formaldehydmethode ist schneller und die Resultate stimmen auf • 4O/o relativ mit der Standardmethode nach KJEL- D ~ L fiberein.

1Lab. Delo 7, Nr. 1, 12--14 (1961) [Russisch]. Inst. allg. milit. Hygiene, militar. Medizinak~demie (UdSSR). M. B~Tu~m<

Die Bestimmung yon Ammoniumionen und Harnstoff im H a m beschreiben K.-H. S]~IDV, L u n d H. KRA]~ISC]~L Zur Bestimmung yon 1VH4+-Ionen verwenden Verff. ein modifizier~es Verfahren nach O. FOLI~ ~. Dabei wird aus der mit I~a~COs versetzten Harnprobe Ammoniak dureh einen Luftstrom ausgetrieben, in 0,1 n Schwefelsaure absorbiert und dureh Titration bestimmt. Die Luft wird zunachst dureh eine Woulffsche Flasehe (I) mit verd. Sehwefelsaure geleitet und dadureh yon etwa vorhandenem Ammoniak befreit. ~be r zwei weitere, parallel geschaltete Woulffsche lq'lasehen (II, III), die als Tropfenfanger dienen, verzweigt sich der Luftstrom auf vier Gaswasehflaschen ( IV--VII) mit den Urinproben (je i0 ml). Die Flaschen I I - - V I I befinden sieh in einem Wasserbad yon 37--38~ Das aus den Proben ausgetriebene Ammoniak wird in vier Waschflaschen ( V I I I - - M ) , die mit je 5 0 - - i 0 0 m l 0,1 n Sehwefelsaure besehiekt sind, aufgefangen. Zur voll- standigen Destillation mu~ der Luftstrom 2 Std lang mit einer Gesehwindigkeit yon etwa 5 l/rain (das sind je Probe t,251/min) dutch die Apparatur gesaugt werden. -- Zur Bestimmung yon Harnsto/f wird die Probe (10 ml) im Ammoniak- Bestimmungsapparat nach PARNAs-W~GNER mit der Aufsehwemmung eines sehr reinen Ureasepr/~parates (kleine Spatelspitze) in 10 ml PhosphatpufferlSsung vom p~ 6,9 (69,0 g NaH2PO ~ -4- 179,0 g Na~I-IPO 4 in 1 1 Wasser) versetzt. Bei einer

142 Bericht: Spezielle analytische Methoden Bd. 195

Raumtemperatur yon etwa 40~ ist nach 1 Std Eiawirkungszeit die Hydro!yse des I-Iarns~offs beendet: Das gesanate, danach in der Harnprobe enthaltene Am- moniak wird nun mit 2 n Natronlauge ausge~rieben, mit Wasserdampf in 0,1 n Sehwefels/~ure iiberdestilliert und dutch Titration bes~immt. Nach Abzug des fiir die NHt+-Ionen erhaltenen Wertes ergibt sieh die yore Harnstoff herriihrende Ammoniakmenge.

i Pharmazie 17, 220--221 (i962). Forschungsstelle der ~u Karl-Marx- Stadt (Chemnitz). - - ~ ttoppe-Seylers Z. physiol. Chem. 87, 161 (1902/03).

D. tr~ocKow

t~ber die Best immung yon Arsen in I Iaaren dutch Nentronenaktivierungs- analyse berichtet H. S~rTiz 1. Zum qualitativen As-lgachweis wurde ein einzelnes Haar 24 Std mit einem Neutronens~rom yon 10 TM Neutronen/em2/see bestrahlt und dann die Intensit~tsverteflung entlang des ttaares mit dem Geiger-Z~hlrohr oder dureh Autoradiographie gemessen. Nach dem ersteren Verfahren ergab sich ein deutlieher Peak in der As-Verteilung. Die Empfindliehkeit dieses Verfahrens liegt bei 30 ppm As, w/s die Au~oradiographie einen Arsengehalt yon minde- stens 50 ppm erkermen l igt . Bei beiden Verfahren ist analytiseh zu siehern, dug die gemessene Aktivit/~t wirldieh auf 76As zurfiekzufiihren ist. - - Zur quantitativen Bestimmung muB die Aktivit~t des 76As yon der des 24Na getrermg werden, Hierzu werden zwei Methoden beschrieben: a) Absorption der Strahlung dureh zwei Ahminiumfil ter versehiedener Dicke (aus den unterschiedlichen Absorptions- koeffizien~en und den Z/ihlwer~en kann der As-Gehalt ermittelt werden); b) Mes- sungen unter Berficksiehtigung der unterschiedliehen ttalbwertszeiten. - - Naeh beiden Nethoden wurden Haare mit 60--329 ppm Arsen untersucht, wobei bei den erhaltenen Werten Streuungen yon 5--15~ ermittelt wurden. Die mitere BestimmungsgrenZe liegt bei 20 ppm As.

i j . forensic Ned. 8, 165--171 (1961). Dept. Forensic Med., Univ. Glasgow, und Western Reg. Hosp. Board, Physics Dept,, Glasgow (Schottland).

Die Finorbest immnng in physiologisehem Material and in Lebensmittein beschreiben E. N_~TTHV,u F. F i s s i and V. D ~ o L ~ i. Das Fluor wird zuerst bei Tempera~uren bis zu 600~ dutch reines Calciumhydroxid in Calciumfluorid um- gewandelt, aus welchem es mit konz. ~berchlorsiure in Gegenwar~ yon Quarz dutch Wasserdampf als Silieiumfluorwasserstoff bei konstanter Tempera~ur abdes~iUiert werden karm. Der Siliciumfluorwasserstoff entf~rbt die durch Umse~zung yon Thorium- oder Zirkoniumsalz mit organisehen Farbstoffen entstandenen Lacke, z. B. den carminroten Lack, den Thoriumsalz und das Natriumsalz der 2-p-Sulfo- phenylazo-l,8-dihydroxynaphthalin-3,6-disulfonsiure bilden; es kSnnen so noeh einige Mikrogramm Fluor sicher festgestellt werden. Anwesenheit yon mehr als 5 mg Phosphat, 10 mg Sulfur oder Borat, 100 mg Chlorid and mehr als 500 mg Nitrat st6ren die Bestimmung. Es wird eine yon 1VIIcrroD modifizierte Apparatur naeh PA~SZAS verwende~. -- Aus]iih~ung. a) Bestimmung in Urin bzw. Blur. Man ffigt zu 100 ml Urin bzw. 10 ml B]u~ 0,5 bzw. 0,1 g fluorfreies Ca(OH)a , dampft zur Troe-lnae ein, erhitzt 2 Std bei 130~ und steigerg die Temperatur w/~hrend 3 Std auf 300~ Nach dem Abkfihlen fiigg man 0,2 g bzw. 0,1 g Calciumace~at zu und gliiht vorsiehtig im Muffe]ofen bei 580--600~ bei dtmkler Rotglut. Darm spfilt man den Riickstand mit 5 ml Wasser in einen Quarzkolben, ffi..gg 2 g pulveri- sierten Quarz und 4 g bzw. 1,0 g Sflberoxid zu, fiillt mi~ 60"/oiger Uberehlors~ure auf 20 ml auf und destillier~ bei 135~ mit Wasserdampf. Dann neutralisiert man mehrere 50 ml-Proben des Destilla~es mit 0,1 n Na~onlauge gegen Phenolphthalein und tibrier~ naeh G. B A t C ~ n ~ ~. - - b) Zur Bestimmung in Haaren verwende~ man