376 Bcrieht: Spezielle analytisehe Methoden.

Die bromometrisehe Bestimmung des Ammoniaks dureh Versetzen mi t einem UbersehuB an I typobromit lSsung und Rtickt i t rat ion des unverbrauehten Restes nach dem Ans&uern mi t 0,2 n LSsung yon arseniger S~ure i n Gegenwart yon Methylorange als Indicator wird yon J. LAc~oIx und A.-H. MA~SOV~ 1 fiir die Bestimmung der assimilierbaren Phosphorsiiure im Boden sowie ffir die Stic~sto/f- bestimmung in 2Vitratdi~nger empfohlen. Im ersten Falle wird die Phosphors~ure zunachs~ als Ammoninmphosphormolybdat gef~llt; in dem abfiltrierten und ge- waschenen Niederschlag wird das Ammonium bestimm~, die Bereehnung erfolgt unter der Annahme, dab 3 N 1 P entspreehen. Im zweiten Falle wird der Nitratst ickstoff ztms mi t DEVA~DAscher Legierung zu Ammoniak reduziert. Die Best immung erfolgt in der abfil tr ierten Fliissigkeit. A. ]~URTENACKER.

Eine sehnelle titrimetrisehe Bestimmung der eitronensiiureliisliehen Phosphate im Boden wird yon M. E. JOLIVET und A. JOLAIS 2 angegeben. Aus einem mi t 2%igor Citronensaure erzielten Bodenext rakt ~ r d die Phosphors~ure in der tI i tze mi t sehwefelsaurem Molybdatreaktionsgemiseh (50 g Ammoniummolybdat und 200 g Ammoninmsulfa t je Liter Wasser d- 100 ml Sehwefels~ure) gef~llt, der Nieder- sehlag mi t n Natronlaugc gel6st, die L6stmg mi t kupferakt ivier tem Zink reduziert und das 3wertige Molybd~n mi t 0,025 n Permanganat lSsung ti triert . Fiir die Be- reehnung der Phosphors~ure aus dem verbrauchten Pe rmangana t wird der Ko- effizient 22,6 angewendet. Die Methode ist sehneller Ms die naeh L O ~ z - S c J ~ E F ~ R , da die Citronens&ure n ieht en t fern t zu werden hraueht . Die Genauigkeit entspr ieht der der Standardmethoden. W. G~i)TZ.

Die Bestlmmung won Antimonspuren in Biiden und Gesteinen kam naeh F. N. WARD und H. W. LA~I~ 3 durehgefi ihrt werden, indem man das Antimon, das 5 wertig sein mug, aus s tark salzsaurcr L6sung mi t Isopropyl~ther aussehii t tel t und die /~thcrische LSsung dann mi t einer Rhodamin B-16sung in n Salzsaure schfittelt. In der ~therisehcn Schicht bildet sich der Antimon-t~hodamin B-Komplex, dessert Farbin tens i t~ t gemessen wird. Der Rhodamin ]3-iiberschul3 bleibt in der wAl?rigen Sehicht, stSrt also nieht. Die Verff. bewirken die Oxydation des Ant imons mit CeIV in s tark (6 n) salzsaurer LSsung. E twa vorhandenes SblV, das gegen CelV bestAndig ist, wird zun/~ehst mi t etwas Na2SO a zu SbIII reduziert. Eisen(III) geht mi t dem Ant imon in den Is0propyl/~ther. U m es in die w/~grige Sehieht zurtickzuffihren, fiigt man NH20H �9 ItC1 zu, das zugleich den CeIV-Ubersehug beseitigt. - - Naeh dem besehriebenen Verfahren lassen sieh Gehalte yon 0,0005 bis 0,005~o Ant imon mi t einer Genauigkeit yon :J: 10% und bcsser schnell bestimmen. 2 #g Ant imon sind neben 30 mg Eisen, 250#g Arson und 300 #g Gold odor Thall ium best immbar. - - Aus/iihrung. Man mischt 0,2 g des gesiebten (80 mesh ~--- 32 Din-Slob) zu unter- suchenden Gesteins mi t 1,5 g Kaliumhydrogensulfat , das vorher gesehmolzeiq wordcn ist, schmelzt bis alle organischen Substanzen zerstSrt sind, kiihlt ab, 15st in 6 ml 6 n Salzs~ure unter Erw/~rmen, fiigt 1 ml l % i g e NatriumsulfitlSsung und 3 ml 6 n Salzs~ure zu, filtriert in einen 125 ml-Scheidetrichter und w&seht 2mal mi t je 3 ml heil~er 6 n Salzs~ure und mi t 2 m l heiBem Wasser. Bei 25 ~ C gibt m an 3 m!e iner LSsung yon 3,3 g Cer(IV)-sulfat in 100 ml 0,5 m Schwefel- s~ure zu, sehiittelt, ftigt 10 Tropfen einer l % i g e n Hydroxylaminhydrochlorid- 15sung zu, schii t tel t wiederum, versetzt naeh 1 min mi t 45 ml Wasser, k/ihlt auf 25 ~ C und sehfittelt 30 sec mi t 5 ml Isopropyl&ther, Naeh 5 rain l~gt man die w/tl~rige

1 Ann. ]~cole nat . supdr, agronom. 2, 83--85 (1954). 2 Ann. Inst . nat . Reeh. agronom., Sdr. A, 5 ,371--376 (1954). Quimi0er (Frankreich). 3 AnMyt. Chemistry 26, 1168--1173 (1954). Geoehem. Prospecting Res. Lab.,

Fed. Cent., Denver, Colo. (USA).

2. Auf Handel, Industr ie und Landwirtsehaft bezfigliehe. 377

Phase bis auf 0,5 ml ab, ftigt 2 ml einer l % i g e n Hydroxylaminhydroehlorid- 15sung in 1 n Salzs/iure zu, sehiit telt 2 see, li~l~t naeh Trennung der Phasen wieder die w~Brige Phase bis auf 0,5 ml ab, gibt 2 ml 1 n Salzs~ure zu, sehfittelt wiederum 2 see und t r enn t naeh Phasent rennung die w~grige Sehicht ab. Je t z t gibt man 2 ml einer 0,02O/o igen Rhodamin B-15sung in 1 n Salzs~ure zu, schfittelt 10 see lang und colorimetriert ansehliegend die Isopropyl~thersehieht bei 545 bis 555 m#. Der Sb- Gehalt wird einer gleiehartig gewonnenen Eiehkurve entnommen. K. BRODElZSmg.

Bei der Mikrobestimmung yon Schwefel in Pflanzen, im Boden und in Be- rieselungsw[issern naeh dem Verfahren yon C. M. J o ~ s o ~ r und H. •ISttITA 1 stSren schon ganz geringe Kupferspuren in dem zur Herstellung der Waschlbsung und der ZinkacetatlSsung verwendeten Wasser, worauf C. M. JOHNSON und T. t I . ARKLEY 2 aufmerksam machen. (Cu in der Probe oder in tier Digestionsmischung st6r t nieht.) Man soll das Wasser deshalb in einer Ganzglasapparatur destillieren, bis der Cu-Gehalt weniger als 10/~g/ml betr~gt. A. KURTENACKER.

Die ~Iethode der t t umusbes t immung im Boden du tch 0 x y d a t i o n mi t Per- mangana t in sehwefelsaurer LSsung in der Siedehitze und Rfickti trat ion mit Oxalat- 16sung wird yon J. GmoD und J. LAc~oIx 8 genau beschrieben. Zur ErhShung der Titerbest/~ndigkeit der Permanganat lSsung belm Koehen wird 1 g Mangansulfat zu 20 ml 0,1 n KMn04-LSsung ~- 20 ml Schwefels~ure (1:5) zugesetzt. Man koeht 6 rain, gibt dann erst den Bodenextrakt zu, kocht weitere 15 rain und t i t r ier t dann mit Oxals~ure zurfiek. In den ersten 6 min n i m m t der Permanganat t i t e r etwas ab, deshalb diese Arbeitsweise. A. ]~URTENACKER.

Zur Bestimmung yon Wasserstoff in kiinstlich hergestellten Kohlesorten und in Anthraz i t verbrennen W. G. GULD~E~ und A. L. BE~C~ a die Kohle unter verminder tem Druek, t rennen das gebildete Wasser durch Ausfrieren yon Kohlen- dioxyd und Sauerstoff und messen nach dem Wiederverdampfen das Volumen des Wasserdampfes manometrisch. Die Methode eignet sich ffir Kohleproben mit 0,0004 bis 3,5% Wasserstoff. - - Aus/i~hrung. Der Sauerstoff s t rSmt in die um- fangreiche auf etwa 2,3 �9 10 -5 mm evakuierte Appara tur (Zeichnung und eingehende Besehreibung im Original) zur Reinigung f iber einen Palladiumkatalysator. Man erhi tz t die Probe, etwa 0,1 g, im elektrischen Ofen auf 1000 ~ C und friert das ge- bildete Wasser in einer mit Trockeneis gekfihlten Fall e aus, wi~hrend die anderen Gase abgepumpt werden. Ansehliel3end wird die Kfihlfalle auf Raumtempera tur erwarmt und das Volumen des nun gebildeten Wasserdampfes in einem Manometer gemessen. Die Appara tur besitzt ffir verschiedene Mengen Wasserdampf 2 Mano- meter mi t 150 bzw. 40 ml, letzteres kann bei sehr geringen Mengen dureh eines mit 5 ml ersetzt werden. Vor der Analyse mug man die Appara tur und die Kohleprobe sorgf~ltig entgasen. G. DENK.

Zur Bes t immung yon Germanium in Kohle~ Kohlenasche und Flugstaub be- schreiben W. J. FREDERICK, J.A.W/-]XTE und H. E. BIBE~ 5 ein chemisehes und ein spektrochemisehes Verfahren. Bei dem ersten wird das Germanium dutch Glfihen mi t CaCO~ in Ca2GeO a fibergeffihrt, dann als GeC1 a abdestflliert und im Destillat als Cinehoningermanomolybdat abgesehieden und gewogen. Bei der spek-

Analyt. Chemistry 24, 736 (1952); vgl. diese Z. 189, 152 (1953). -~ Analyt. Chemistry 26, 1525 (1954). Univ. Berkeley, Calif. (USA). a Ann. ]~cole nat . super, agronom. 2, 75--77 (1954).

Analyt. Chemistry 26, 1199--1202 (1954). Bell Telephone Lab., Murray Hill N. J. (USA).

5 Analyt. Chemistry 26, 1328--1330 (1954). U .S . Steel Corp., Pi t t sburgh, Pa.