220 Berieht: Analyse anorganischer Stoffe Bd. 182 der Bestimmung organischer Substanzen in Industrieabwdssern durch ,,nasse Ver- brennung ~ mit retd. K2Cr20~--l:[2SOd-Lfsung ausgeffihrt werden. In diesem Fall wird 1 ml einer 0,034~ Lfsung (Gew./Vo].) yon K~Cr207 in 97~ Schwefel- s~ure ffir die Oxydation yon 0--40/~g Kohlenwasserstoffen oder Proteinen in 0,45ml Probelfsung verwendet 2 und der ~berschul] an ])ichromat naeh Ver- dfinnung au~ die oben angeffihrten Konzentrationen bestimmt. Auch bei der jodometrisehen Bestimmung yon Chrom in Stahl, naeh M.E. VDOV~KO und N. E. SPIVn~KOVS~VA a wird das dort angegebene KJ-Reagens zweekm~fiig dnrch das stabi]ere CdJ2-Reagens ersetzt. ~Analy~. Chemistry 82, 1041--1042 (1960). Rowe% Res. Inst., Bucksburn, Aberdeen (Sehottland). -- 2 Analyt. Chemistry 28~ 1247 (1951). -- a Zavodskaja Laborat. 25, 416 (1959); vgl. diese Z. 176, 63 (1960). L. J. OTTEI~DORI~ER Die quantitative Analyse yon Misehungen aggressiver Halogene und Halogen- verbindungen kann naeh J. F. ELLIS, C. W. :FORR~ST und P. L. ALLEN 1 au~ dem Wege der Gas-flfissig-Chromatographie durehgeffihr~ werden. Es werden zwei Kolonnen verwendet (1,35 bzw. 3,45 m lang) mit einer Paekung yon 50o/0 (Gew./ Gew.) ,,Kel F Polymer Oil" [(C2C1Fa) KeUogg Corp., Jersey City, USA] auf Poly- tetrafluor~thylen oder Polytrifluormonocb]or~thyien (30--60 mesh). Als ])etektor wird eine den spezie]len Erfordernissen angepa13%e Gasdich~ewaage verwendet, die yon dem yon A. J. P. M_~RTI~ and A. T. JA~s 2beschriebenen Modeli etwas ab- weicht. Unter Umst~nden kann auch ein korrosionsbest~ndiges Katharometer verwendet werden. Kolonne and ])etektor werden dutch Heizung mit 1-Chlor- 2,2-dichlortrifluor/~than-])ampf (KP 48~ C) temperiert. Als Tr/~gergas wird meist Argon verwendet, in Abwesenheit yon Fluorwasserstoff auch Stiekstoff. Zur Trocknungpassiert das Argongas eineKo]onne(150x 1,3 era) mit Linde-dA-Molekular- sieb (im Vakuum 1 Std bei 300~ C aktivier~). Zur Strfmungsmessung wird ein Rotameter verwendet. ])as Zubringersystem besteht aus Kupfer. Die Registrie- rung erfolgt fiber ein doppeltes Thermoelement ira Anemometer und einem Honey- well-Brown-Schreiber mit zwei Skalen (0--100/tV; 0--1 mV). ])er ])ruckabfall betr/~gt 50 bzw. 140ram Hg. Die Wirksamkeit der beiden Kolonnenb etr~gt nach A.I.M. K~SSL~MANS a 100 bzw. 220 theoretische B5den. Folgende Substanzen wurden bestimmt: C1F, ]=IF, C12,C1F3,UFe, Br2, BrF~. Auch fluorierte Kohlenwasserstoffe, wie Perfluormethylcyclohexan und Chlorundecafluoreyelohexan, kfnnen bestimmt werden. Fiir C1F a betr~gt die untere Effassungsgrenze 10 #1 (Normalbed.) mit =~25% Genaulgkeit, ffir ttF 30 /t]. Fiir norma]e Analysen werden 150 #I Probe verwendet. 1 Anal. china. Aeta (Amsterdam) 22, 27--33 (1960). U. K. Atomic Energy Authority (Devel. and Engng. Group), Res. and Develop. Branch, Capenhurst, Chester (England). -- 2 Brit. Med. Bull. 10, 170 (1954). -- Bioehemic. J. 68, 138 (1956); vgl. diese Z. 154, 438 (1957). -- 3 Gas Chromatography, Reinhold, New York 1957. L . J . OTTE~DORFE~ Zur kontinuierHchen eoulometrischen Bestimmung yon Halogenionen mit Silberionen hat A. TA~sm 1 die in Abb. 1 wiedergegebene Anordnung verwendet: Aus I fiiefit Grundlfsung (0,4 m Natriumni~rat --0,05 m Perchlors~ure) in dell Titrierraum 5, wobei an der Silberanode 3 Silberionen entwickelt werden (Kathode: Platinelektrode 4, durch Agarbriicke 9 und ])iaphragma 8 getrennt). Aus 2 fiiel~t gleichzeitig die zu titrierende Lfsung zu. ])er Aquivalenzpunkt wird potentio- metrisch an der Sflberindieatorelek~rode 6 abgelesen, die gegen eine Kalomel- elektrode 7 geschaltet ist. ])ie laufende ])urchmischung in 5 wird durch den Riihrer

Die quantitative Analyse von Mischungen aggressiver Halogene und Halogen-verbindungen

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Page 1: Die quantitative Analyse von Mischungen aggressiver Halogene und Halogen-verbindungen

220 Berieht: Analyse anorganischer Stoffe Bd. 182

der Bestimmung organischer Substanzen in Industrieabwdssern durch ,,nasse Ver- brennung ~ mit retd. K2Cr20~--l:[2SOd-Lfsung ausgeffihrt werden. In diesem Fall wird 1 ml einer 0,034~ Lfsung (Gew./Vo].) yon K~Cr207 in 97~ Schwefel- s~ure ffir die Oxydation yon 0--40/~g Kohlenwasserstoffen oder Proteinen in 0,45ml Probelfsung verwendet 2 und der ~berschul] an ])ichromat naeh Ver- dfinnung au~ die oben angeffihrten Konzentrationen bestimmt. Auch bei der jodometrisehen Bestimmung yon Chrom in Stahl, naeh M.E. VDOV~KO und N. E. SPIVn~KOVS~VA a wird das dort angegebene KJ-Reagens zweekm~fiig dnrch das stabi]ere CdJ2-Reagens ersetzt.

~Analy~. Chemistry 82, 1041--1042 (1960). Rowe% Res. Inst., Bucksburn, Aberdeen (Sehottland). -- 2 Analyt. Chemistry 28~ 1247 (1951). -- a Zavodskaja Laborat. 25, 416 (1959); vgl. diese Z. 176, 63 (1960).

L. J. OTTEI~DORI~ER

Die quantitative Analyse yon Misehungen aggressiver Halogene und Halogen- verbindungen kann naeh J. F. ELLIS, C. W. :FORR~ST und P. L. ALLEN 1 au~ dem Wege der Gas-flfissig-Chromatographie durehgeffihr~ werden. Es werden zwei Kolonnen verwendet (1,35 bzw. 3,45 m lang) mit einer Paekung yon 50o/0 (Gew./ Gew.) ,,Kel F Polymer Oil" [(C2C1Fa) KeUogg Corp., Jersey City, USA] auf Poly- tetrafluor~thylen oder Polytrifluormonocb]or~thyien (30--60 mesh). Als ])etektor wird eine den spezie]len Erfordernissen angepa13%e Gasdich~ewaage verwendet, die yon dem yon A. J. P. M_~RTI~ and A. T. J A ~ s 2 beschriebenen Modeli etwas ab- weicht. Unter Umst~nden kann auch ein korrosionsbest~ndiges Katharometer verwendet werden. Kolonne and ])etektor werden dutch Heizung mit 1-Chlor- 2,2-dichlortrifluor/~than-])ampf (KP 48 ~ C) temperiert. Als Tr/~gergas wird meist Argon verwendet, in Abwesenheit yon Fluorwasserstoff auch Stiekstoff. Zur Trocknung passiert das Argongas eineKo]onne (150x 1,3 era) mit Linde-dA-Molekular- sieb (im Vakuum 1 Std bei 300 ~ C aktivier~). Zur Strfmungsmessung wird ein Rotameter verwendet. ])as Zubringersystem besteht aus Kupfer. Die Registrie- rung erfolgt fiber ein doppeltes Thermoelement ira Anemometer und einem Honey- well-Brown-Schreiber mit zwei Skalen (0--100/tV; 0--1 mV). ])er ])ruckabfall betr/~gt 50 bzw. 140ram Hg. Die Wirksamkeit der beiden Kolonnen b etr~gt nach A.I.M. K~SSL~MANS a 100 bzw. 220 theoretische B5den. Folgende Substanzen wurden bestimmt: C1F, ]=IF, C12, C1F3, UFe, Br2, BrF~. Auch fluorierte Kohlenwasserstoffe, wie Perfluormethylcyclohexan und Chlorundecafluoreyelohexan, kfnnen bestimmt werden. Fiir C1F a betr~gt die untere Effassungsgrenze 10 #1 (Normalbed.) mit =~ 25% Genaulgkeit, ffir t tF 30 /t]. Fiir norma]e Analysen werden 150 #I Probe verwendet.

1 Anal. china. Aeta (Amsterdam) 22, 27--33 (1960). U. K. Atomic Energy Authority (Devel. and Engng. Group), Res. and Develop. Branch, Capenhurst, Chester (England). -- 2 Brit. Med. Bull. 10, 170 (1954). -- Bioehemic. J. 68, 138 (1956); vgl. diese Z. 154, 438 (1957). -- 3 Gas Chromatography, Reinhold, New York 1957. L .J . OTTE~DORFE~

Zur kontinuierHchen eoulometrischen Bestimmung yon Halogenionen mit Silberionen hat A. T A ~ s m 1 die in Abb. 1 wiedergegebene Anordnung verwendet: Aus I fiiefit Grundlfsung (0,4 m Natriumni~rat --0,05 m Perchlors~ure) in dell Titrierraum 5, wobei an der Silberanode 3 Silberionen entwickelt werden (Kathode: Platinelektrode 4, durch Agarbriicke 9 und ])iaphragma 8 getrennt). Aus 2 fiiel~t gleichzeitig die zu titrierende Lfsung zu. ])er Aquivalenzpunkt wird potentio- metrisch an der Sflberindieatorelek~rode 6 abgelesen, die gegen eine Kalomel- elektrode 7 geschaltet ist. ])ie laufende ])urchmischung in 5 wird durch den Riihrer