20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 1300

50

100

27 39

43

51

63

77

88

105

120

m/z

Rela

tive Inte

nsitä

t [%

]

O

MolekülionM+•

Basision(Basepeak)

EI-Massenspektrum (Acetophenon, C8H8O, M = 120):

Fragmente

Isotopenpeaks

Eigenschaften des Molekülions

1. M+• ist das Ion mit der höchsten Masse, das eine Verbindung liefernkann.

2. M+• ist geradzahlig, wenn kein N oder eine gerade Zahl von N-Atomen vorhanden ist, und ungeradzahlig bei einer ungeraden Zahl von N-Atomen („Stickstoff-Regel“).

3. Alle Fragmente müssen von M+• aus chemisch sinnvolle Massendifferenzen haben.

4. M+• muss alle Elemente enthalten, die in den Fragmenten festzustellen sind.

5. Die Intensität von M+• ist dem Probendruck proportional.

6. Der Intensitätsverlauf von M+• und den zugehörigen Fragmenten als Funktion der Zeit ist gleich.

7. M+• ist das Ion mit dem tiefsten Auftrittspotential.

m/z50 100 150 200 250 300 350

Rel. in

tensity

[%]

0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

29

51

79

143 159187 239

268

HO

HO

Br

Br

Verunreinigung!

C6H4Br2O2,M = 266

1. M+• ist das Ion mit der höchsten Masse, das eine Verbindung liefern kann.

2. M+• ist geradzahlig, wenn kein N oder eine gerade Zahl von N-Atomen vorhanden ist, und ungeradzahlig bei einer ungeraden Zahl von N-Atomen („Stickstoff-Regel“).

Atom Massenzahl Wertigkeit

12C 12 4

1H 1 1

16O 16 2

35Cl 35 1

14N 14 3

Co2+: Massenzahl 59Wertigkeit 2

analoge Gültigkeit der Stickstoffregel!

3. Alle Fragmente müssen von M+• aus chemisch sinnvolle Massendifferenzen haben.

Ist m/z 82 das Molekülion?

Δm=13 M+•

Nein!

4. M+• muss alle Elemente enthalten, die in den Fragmenten festzustellen sind.