312 Bericht: Spezielle analytische Methoden Bd. 191

Phosphinoxide der ersten drei werdea an 1,80 m langen Kolonnen (0,6 cm ~) mit 50/0 Dimethylsiliconpolymer (General Electric SE-30 silicone gum rnbber) auf Chromsorb W (80--100 mesh) in 18 rain befriedigend getrennt. Als Detektor dient ein Argon-Ionisationsger~t (39 ml At/rain). Die Retentionszeiten stehen ia linearer Beziehung zur Anzahl der Phenylringe in der Verbindung. -- Verff. fiihren auBer- dem an 1,80m ]angen Kolonnen mit 200/0 ApiezonL auf FirebrickC22 (40--60mesh) bei 275~ und 107 ml tie/rain die Bestimmung von Triphenylphosphi~ in Ge- mischen der Phosphor-Ylid-Synthese durch. Ffir Gehalte yon 25--700/0 ist die Konzentrationsabh~ngigkeit der Bandenfl~chen linear.

~Analyt. Chemistry 88, 1510--1512 (1961). Boston Labs., Monsanto Res. Corp., Everett. Muss. (USA). M ~ o ~ Z~f~]m~.~N

Die papierehromatographisehe Identifikation yon einigen organisehen Phos- phaten in Inseetieiden beschreiben It. F. M A c l ~ und W.P. MCMI~LEY ~. -- Arbeitsweise. M~n impr~gniert entweder Wh~tman-Papier Nr. I (A) odor aueh 100~ acetyliertes Schl. & Sch.-Papier (B) durch Eintauchen in eine L6sung yon 8 bzw. 2 Vol-0/0 MineralS1 in Athcr, bringt die Proben 3,2 cm veto Papierrand auf, chromatographiert aufsteigend mit (A) Methanol-Wasser-0,5~ Ammoniak (19:1:1) 2 Std oder (B) mit 70 vol-~ w~iBrigem Aceton 3 Std, trocknet 1 Std an tier Luft, setzt das Papier einer bromdampfges~tt. Atmosphere aus, bespriiht mit 0,1~ Eisen(III)-chloridlSsung in 80 vol-~ Alkohol, trocknet wieder und bespriiht mit 1~ Salicylsulfons~urelSsung in 80 vol-~ A]kohol. Die organischen Phosphate erscheinen bei (A) als weil3e Flecke auf hellviolettem Grund (p~ 1,5--2,5). Verbindungen, wie TEPP und Phosdrin geben auch eine l~eaktion otme Brombehanditmg. Auf (B) erscheinen nach tt~ngenlassen an der Luft Thio- phosphate als intensiv gelbe und Phosphatester als weil~e Flecke auf violettem Grund. Dibrom und I)ipterex konnten erst nach 15 min Ammoniakdampfbeh~nd- lung vet dem Bespriihen als weil~e l~lecken auf violettem Grund auf (A) entdeckt werden.

J. Assoc. off. agrie. Chemists 44, 207--211 (1961). Dept. of I~ation~l ttealth and Welfare, Ottawa, Ontario (Canada). W. G~iiTZ

Zur Bestimmung yon DDT und BttC (Benzolhexachlorid) in Mischungen benutzt B. CLEVnRLEY 1 ein IR-Doppe]strahlspektralphotometer. Die Probe wird in den einen Str~hl gebracht und gegen St~ndardiSsuugen in Zellen yon v~riabler L~ngo vermessen. Dabei wird die Sehichtdicke im Vergleichsstrahl so ge~ndert, dai~ die Absorption der ProbelSsung kompensiert wird. Fiir die ]~estimmung yon y-BHC wir4 die Wellenliinge 1343 cm -~, fiir DDT der Bereich 790 bis 740 cm -i benutzt.

AnMyt. Chemistry 38, 1621--1623 (1961). Dominion Lab. Dep. Sci. Ind. Res. Wellington (Neu Seel~nd). A. I ~ I ~ A ~

Ein modifiziertes Verfahren zur eolorimetrisehen Bestimmung yon Phosphor in Riiekstiinden phosphororganiseher Insecticide beschreiben D. CAV~Lu und P. S. ttALL1. Das Verfahren beruht auf tier spektrophotometrischen Bcstimm~ng yon Molybd~nblau. Dazu extrahiert raan zuni~chst Molybdatophosphat ~us w~l~riger LSsung mit i-Butanol-Benzol un4 reduziert es in tier organischen Schicht zu Molyb- di~nblau. Friiher beschriebene Metho4en 2 verwendeten zur l%eduktion wgBrige SnCl~-LSsung. Dabei ergaben sich Fehler, die daher rfihrten, dab ~olybdi~nblau beim Schfittein beicier Phasen zum Tell in die wiiBrige Phase fiberging. In tier vor- ]iegenden Arbeit vermeiden die Autoren diesen Fehler, indem sic die Reduktion

1962 3. Analysenmethoden auf dem Gebie~e der Pharmazie 313

in einer Phase, ngmlich der organischen, durchffihren und als 1%eduktionsmittel nine 0,2% ige LSsung yon SnC1, �9 2 H~O in abs. J th~nol benutzen.

Analyst 86, 478--479 (1961). The Bernard Dyer Labs., Peek House, London, E. C. 3 (England). -- ~ LAws, E. Q., and D. g. W ~ s ~ v : Analyst 84, 28 (1959). -- LAWS, E. Q. : Analyst 84, 323 (1959); vgl. diese Z. 172, 78 (1960); 173, 336 (1960).

D. KLOCKOW

t~oer die Differential-Thermoanalyse yon Explosivstoffen im Mikromal3stab berichte~ R. N. RO~ERSL Es wird eine Apparatur beschrieben, die die Aufnahme yon Differential-Thermoanalysen-Kurven unter Verwendung yon weniger als 10 mg Substanz gestattet.

Microchemic. J . 5, 91--99 (1961). Sci. Lab., Univ. Los Alamos, N. M. (USA). H. ZII~I)IER

3. A n M y s e n m e t h o d e n ~ u f d e m G e b i e t e d e r P h a r m a z i e

Untersuehungen fiber den Gehal$ an iitherisehem ()1 und der darin vor- handenen Alkohole und Ester in Pastinaca sativa and Heracleum sphondylium nehmen T. BEYRICH nnd R. POKLOVDEK-FABINI 1 vor. Der Gehalt an ~therischem O1 steigt in allen Pflanzen~eilen -- Wurze]n, Bl~ttern, Bliiten und Fr/iehten -- his zur Erreichung des h5chsten Stoffwechselmaximums zur Zeit der Ausbildung griiner Frfiehte an. Eine gleiehe zunehmende Tendenz zeigen auch der Octanol- und Gesamtestergehalt. In Pastinaea sativa finder sieh das Oetanol haupts~ehlich als Butters~ureester, im Heracleum sphondylium als Essigs~ureester. -- Die athe- rischen Ole werden durch Wasserdampfdestillation aus den Pflanzen abgetrennt und der 01anteil naeh Absetzen m einer graduier~en Capillare gemessen. Die Bestimmung des freien und veresterten Oetanols im 01 sowie der veresterten Sguren erfolgt nach friiherP, 3 beschriebenen Methoden. -- Im Destillationswasser lassen sich ferner Methanol and J~thanol nachweisen, die jedoch sehr wahrseheinlich erst bei der Destilla~ion aus primer vorgebildeten, leieht veri~nderlichen oder spaltbaren Ver- bindungen en~stehen.

1 Pharmazie 16, 360--368 (1961). Pharmaz. Inst. Univ. Greifswald. -- 2 POH- LOUDEX-~ABI~I, l:~., U. T. BEYRICK: Pharmazie 15, 475 (1960); vgl. diese Z. 182, 300 (1961). -- s POgLOVDE~:-FA:SINI, 1%, u. K. L V T ~ D T : Pharmaz. Zentralhalle Deutschland 99, 488 (1960); vgl. diese Z. 184, 384 (1961). H. GA~SC~AGE~

Den Gehalt an Stearopten in indisehem Roseniil bestimmen M. C. NmA~, L C. NIG~z und D. R. DZg-~GRA z gravimetrisch naeh Chromatographie an Alumi- nJumoxid. -- Eine S~ule yon 18 mm ~ wird mit 50 g A]20 ~ (Aktivit~t I n a c h Brock- mann) besehickt. Eine L6sung yon 1 g l%osenS1 wird auf tier Spitze der S~ule absor- biert and mit Hex~n eluierb. 70 ml Eluat werden gesammelt and in einer austarier- ten Flasche eingedampf~. Aus dem Rtickstandsgewicht wird der Gehalt an S~earop- ten im 01 berechnet. Die Ergebnisse gn 01en verschiedener Herkunft stimraen mit denen nach der ge thode yon E. GVm~rHEa ~, bei der 5 g O1 erforderlieh sind, gut fiberein.

i j. Chromatogr. (Amsterdam) 6, 274--275 (1961). Essential Oils Res. Centre, Harcourt Butler Technol. Inst., Kanpur, U. P. (Indien). -- 2 The Essential Oils, Vol. I. D. van Nostrand Co., Inc. New York, 1948, S. 328. A. NIB~A~X

Die papierehromatographisehe Trennung der Furochromone aus Ammi visnaga L. fiihren H. F I ~ D ~ c ~ und C. HOI~ST~A~ an polyamidimpr~gnierten Papier dureh. Dabei werden Khetlln and Visnagin gut vonemander getrennt