230 Journal fur p<iktische Chemic. 4. Reihc. Rand 22. 1963

Eine einfache Darstellungsmethode fur Bromtrichlormethan

Yon GIZRHARD LEIIMANN und BERNHARD I , ~ ~ K E

Inhaltsiihmicht Eine einfache Laboratoriumsmethodc zur Grwinnung ron H r o n i t r i ~ h l n r m c t h ~ r ~ ails

Aluminiumbromid urid Tetr achlormethan wird bescliriebzn.

Zur Darstellung von Bronitrichlormethan sind in der neueren Li teratur verschiedene Verfahren der Dampfphasenbromierung von Chloroform be- s c h r i e b ~ n l ) ~ ) ~ ) . Zur Erzielung guter Ausbeuten wird in speziellen Umlaut- apparaturen zwischen 250"l) und 450°2) gearbeitet. Zur gelegentlichen Dar- stellung kleinerer Mengen sind tliese Verfahren wegen der notwendigen Spezialapparaturen relativ aufwendig. Uns interessierte ein Verfahren, das es gestattet, Laboratoriuinsmengen schnell und ohne grofieren apparativen Aufwand darzustellen. Geeignet erschien uns die Unisetzung von Tetraclilor- iiiethan mit wasserfreieni Slluminiumbroniid. Narh diesmi bereits voii m'. NoDDAcK,) erwahnten Prinzip habeii H. C:. VESYXR uiid (2. K. I ~ O L L E J ~ - SON 5, durch Stiigiges Stehcnlassen von 260 g Alaniiniumbromid niit 350 c1n3 Tetrachlormethan (Molverhhltnis 1 : 2 ) bei Raumtcmperatur 33 cm3 Broni- trichlormethan erhalten.

Wir haben die Komponenten in wechselndem Molverhhltnis (etwa 1 : 2 bis 1 : 10) bei Ruckflufitemperatiir umgesetzt. Tab. 1 gibt die Ausbeuten an Broni trichlormethan und Dibromdichlormethan einiger typischer Ansatze in Abhangigkeit von Keaktionszeit u n d Molverhiiltnis AlRr, : CCI,. Die

l ) F. K. ATHERTON 11. A. R. T ~ D D , J. chern. SOC. (London) 1'347, Ci'i I . L, I,. I. S a c ~ a ~ r i r v in: Sjnthesen organischrr Veibindungen, Band 11, YE13 I7t.rlitg

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Technik 11. Porta-Verlag Miinchen, 1!156, Y. 21.

Tnhelle I lTmsetzu i ig voii XlBr, m i t CCl,

hesten Ausbeuten an Bromt~ichlormethan wurden bei relativ kurzen Reak- tionszeiten und eineni groBen UberschuB an Tetrachlormethan erhalten, wahrend bei einem geringen UberschuQ die Bildung von Dibromdiclilor- nietha,n uberwog. Die Ansat,zgroBe hatte keinen wesentlichen EinfluB auf den Reaktionsablauf .

Ilcschrcikung der Versuchc Hronitriclilormethari: 1W,5 g wnsserfreirs AlBr, urid 940 g getrocknetes CCl, wurden

45 Ninuten zurn RCckfluI.\ erhitzt. r\'a,ch dein Ahkiihlen u-urde von fest.en Bestandteilen abfiitiert und die Liisung mit 170 ccm 5proz. Kaliumrarbonatliisung und zweimal mit jc 1 7 0 cm ll-asser ausgesnhiittelt. Sa.ch dem Trotknen iiber CaCI, wurde zuniichst iiber eine '70 cm-~igreu.u-Kolonne fraktioniert. Kach cinem Vorlauf von 480 g CCI, gingen hei 102 his l O 6 " 193 g (51,4°!o Alusbeutc*)) reines CBrCl, iiber; ng 1,5063 (Lit.6): ng 1,5@(il).

Friikt.ionierung des DestillRtioiisriickstHndes an einer 100-cm-I)rehband-Koloiine lieferte 8 g (.5,9% Ansbente*)j CBr,CI,, Sdp. 132-133", n$ l,5510(I,it.7): n g 1,5509); Destillations- riickstand 19 g. Definiertr hohersiedende Produkte konnten durch Yestillation bei Rormal- druck nicht isoliert u-erden ; unter Broniabspaltung trat Zersetzung ein.

Analog wurden die iibrigen Vcrsuche (s. Tab. 1) durchgefiihrt.

6 ) J . I. C . C4nocix u. E. G . PL~ELL, J. clieni. 8oc. (London) 1962, 4154. 7 ) 34. s. KIIARAWTI, B. 11. K ~ D E R ~ A 11. 11'. U R R Y , J. org. Chemistry 13, 895 (19.28). s j Da die Stochiometrie der Rsaktion unhekannt ist, M urden alle Ausbruten auf Pinen

\rollsttindigen Austausch des Broms im AlBr, bezogen.

Berlin-Adlershof, Institut fur organische Chemia der Deutschen Akndeinie der Jl'issenschaften z n Berlin.

Cci der Redaktiun eingegangen ain 10. Xpril 1963.