216 Berieht: Spezielle analytische Methoden

Einige neue heterocyelische Verbindungen als analytische Reagentien priiften F. H. POLr_4~D~, G. NICELESS und R. G. A~T)ERSON [1] mit Hiffe tier scheiben- chromatographischen Methode yon POLLARD [2] sowie dureh Besprfihen yon Tfipfelfleeken aus LSsungen bekannter St~rke yon ungef~hr 50 Kationen auf Chromatographiepapier (Whatman /qr. 54) mit einer alkoholisehen LSsung des betreffenden Liganden and anschliel~endes R~uehern fiber Ammoniak. Die in zwei Tabellen des Originals ohne Hinweise auf das Verhalten der einzelnen Kationen ffir 24 Farbstoffe mit der anl~gerungsf~higen Gruppe yon 4-(2-Pyridylazo)-resorcin (PAR) und 1-(2-Pyridylazo)-2-naphthol (PAN) sowie fiir 20 weitere Kupplungs- produkte mit ver~ndertem Koordinationszentrum vorgelegten Ergebnisse lassen sich wie folgt zusammenfassen: Entfernung der p-Hydroxylgruppe yon PAR ffihrt zu viel blasseren FarbkSrpern, die infolgedessen deutlichere Metalloehromie zeigen. Sulfonierung der a-Naphtholderivate verbessert die WasserlSslichkeit, erniedrigt die pK~-Werte und bewirkt in 4- (in geringerem Mai3e auch in 5-) Stellung Extink- tion bei kiirzeren Wellenl~ngen, w~ihrend die 8-substituierten Vertreter hShere pK~-Werte besitzen nnd in Form der Anionen und einiger Komplexe l~ngere Wellen absorbieren. Ersatz des Pyridinrestes dnrch den yon Pyrimidin steigert die WasserlSslichkeit ebenfalls, verst~rkt die Farben mit Metallionen der Gruppen II a sowie I I I a und ruff den auff~lligsten Umschlag mit Kationen bei neutraler Reak- tion hervor. In Gegenwart yon Alkali kommt dieser jedoch den Pyridylazofarb- stoffen zu, well bei ihnen die Dissoziation optiseh den geringsten Einflu]~ ausfibt. Das Benzthiazolgerfist verschlechtert die WusserlSslichkeit und intensiviert die Rotf~rbung. Die schw~chere Basizit~t yon Pyrimidin und Benzthiazol gegenfiber Pyridin ~u~ert sich in einer Stabilit~tsabnahme der entsprechenden Metallkomplexe, so dal~ diese leichter dutch ~DTA gespalten werden kSnnen. Einige sulfonierte Fyridylazochelate mit )/Ietallionen der Gruppen I I a und I I Ia fluorescieren unter ultraviolettem Licht orangerosa bis -rot. Jede Modifikation des fiir PAR kenn- zeichnenden Chromophors zerstSrt die allgemeine Empfindliehkeit dieser Anord- nung. Bei Hydrazonen nnd 8-Chinolylverbindungen treten an Stelle eines oder beider fiinfgliedrigen Ringe der PAR-Addukte sechsgliedrige Strukturen, welehe zwar durehaus best~ndig, aber nut leicht gef~rbt sind. Austausch yon o- gegen p-Hydroxyl macht AzokSrper wie Hydrazone nahezu spezifisch ffir die Ionen der Gruppen VIII und Ib, dafiir jedoch weniger empfindlich. Auch einlge Liganden mit abgewandeltem Anlagerungszentrum fluoreseieren unter ultraviolettem Lieht als solche oder in Anwesenheit bestimmter Metalle, welehe allerdings mitunter umgekehrt ebenso vorhandene Effekte 15schen kSnnen. Spektrophotometrische und komplexometrisehe Anwendungen werden noeh untersucht, die interessieren- den Bildungskonstanten durch potentiometrische Titration und Auswertung auf einem Computer ermittelt, woriiber zu gegebener Zeit berichtet werden so]l.

[1] Talanta 18, 725--730 (1966). Dept. Inorg. Chem., Univ. Bristol (England). -- [2] POLLED, F. H., G. I~ICXLESS, and H. JE~XINS: Froc. Intern. Syrup. Birming- ham Univ. 1962, S. 160. Amsterdam: Elsevier 1963. A. KOSAK

IV. Spezielle analytische Methoden

1. A n a l y s e y o n L e b e n s m i t t e l n

IJber die systematisehe Entwieklung diinnsehiehtehromatographiseher Methoden liar die JLebensmittelanalyse unter Verwendung eines standardisierten Lanfmittels be- richten T. SALO und K. S~MIN]~ [1]. Als Standard-Laufmittel w~hlten die Autoren das Vierkomponentensystem Shell Sol A (LSsungsmittel mit 980/0 Arom~ten,