298 NOTES

CWROM. 6220

Wochspannungspapierionophoretische Trennting gemischter Cyano3hiocyanatochromate(~II) im Temperaturgradienten*

In frtiheren Verijffentlichungen wurde die Trennung der chemisch sehr ahn- lichen, teilwcise lrydrolyseempfindlichen Komplexionen [Cr (NCS),( CN)c_ 5]s-, x = o bis 6 durch Hochspannungspapierionophoresel und in grosseren Mengen durch Gelionophoresesss beschrieben.

In der vorliegenden Arbeit wird gezeigt, dass durch Anlegen eines Temperatur- gradienten Engs des Papierstreifens die Trennungen besser werden. Grundlage ist die Tatsache, dass der Temperaturkoeff~zient der Ionenbeweglichkeiten 2-3 %/ Grad betrggt Q. Wtihrend der Trennung werden die schneller wandernden cyanid- reicheren Komplexanionen zusatzlich beschleunigt, w&-end die langsameren thio- cyanatreicheren stgrker zurtickbleiben.

- Abstand worn Plattenendo (cm)

(b)

Abli7uf 1s *c

. .

(cl

Fig. I. Ionophorescapparatur mit Tempcraturqradicnten, (a) Temperaturgradient, (b) KOhlplatte (Schnitt durch die Aufsicht) ; (c) Thcrmostatisierbsd.

l Die Untorsuchungen wurdon im Rahmen’ des Sondorforschungsbereiches 52 ’ ‘Analytilr” durchgefuhrt.

J. Chvomatogv., 73 (1972) 298-300

NOTES 299 . . I.

A f@aratur Es wird eine Trennkammer in hnlehnung an eine bereits beschtiebeneb

verwendet (Fig. I). Die Kanale fur die IQihlfltissigkeit in der Aluminiumplatte sind nach Fig. rb

angeordnet. Die Ktihlfliissigkeit aus dem Kryomaten wird direkt in den Zulauf der

Kiihlplatte gepumpt. Die Ausgange der Ktihlplatte stehen tiber Plastikschl&uche mit spiralfiirmig gewundenen, 2 m langen Kupferrohren (Innendurchmesser 12 mm) in Verbindung. Diese Kupferspiralen tauchen in einen Thermostaten. Nach W&r-me- austausch wird die Ktihlfllissigkeit iiber Plastikschl&.rcke wieder in die Kiihlplatte geftihrt. uber den Ablauf der Ktihlplatte fliesst die Ktihlfliissigkeit in den Kryomaten zul-llck. Durch Verandern der Eintauchtiefe der Kupferspiralen (Fig. IC) wird auf der Ktihlplatte tiber 60 cm ein fast linearer Temperaturgradient erzeugt, wie Mes- sungen mit einem Thermoelement zeigen (Fig. ra).

In Fig. 2 ist die Trennung einiger Komplexionen im Temperaturgradienten zwei Trennungen bei konstanter Temperatur der Ktihlplatten gegentibergestellt. Zur Dokumentation sind &e ZonenrCinder mit Tusche nachgezogen.

Die Trennparameter sind in Tabelle I aufgeftihrt.

(0)

Trennlemperatur Gradient 2*C/5cm am Start: -K V

A8 CDE start Anado b .

40 I.- JS 1 ( Nathad

JO 26 6 < Zstand’%om PlStenende (cm,’

A: ~CrfNCS~#!1413- a: CC~N~~~~~CNI&+’ C:fCdNCS~(CN)$+

0: ~cP~NCS~NP Et fCr(NCS),J3’ Fz Nydrelysaproduktr

Fig. 2: Trennung der Komplcxioncn [Cr(NCS),(CN)o_.13-, v = z bis G. (a) Konstantc Tronn- , tompcr,ztur von 1-2~ ; (b) Konstantc Trenntcmperatur von 13-15~ ; (c) Tcmperaturgradicnt; von 2 Q/s cm.

Trenntemperatur

Konstant: l-2 OC

Penn temperatur

Xonstant : 13-15 OC

TABELLE I TRENNPARAM~TERDERTRENNUNGENIN Fig. 2

Grundelelctrolyt: 0.3 M 1<00CCH,/o.1 M HOOCCH,, p1-I 4.7-5.0. Trcnndaucr: 45 min. Papier: Schlcichcr und SchtUl 2043 bmgl.

Gwcwf~ ( “C) 1Ablauf (“C) t Thcvmost. (“C) U (kl’) i (mA)

I-2 2 -8 4 30-47 x2-14 X3-15 5 4 45-63 -5 19 25 4 30-45

J. Chromatogv., 73 (rg7z) 298-300

300 NOTES

Bei r-z0 (Fig. 2a) wandern die Komplexionen langsamer als bei 13-15 O.

Bei der hiiheren Temperatur findet jedoch Hydrolyse und Zonenverbreiterung statt (Fig. 2b). Demgegentiber werden die Komplexe im Temperaturgradienten besser aufgetrennt als bei den beiden konstanten Trenntemperaturen. Hydrolyse tritt nicht ein, die hydrolyseempfindlichen thiocyanatreicheren Komplexionen halten sich in Bereichen niedriger Temperatur auf (Fig. 2~).

Aufgrund dieser guten Trennergebnisse dtirfte es miiglich sein, such Komplex- ’

gemische, in denen die einzelnen Komplexionen in sehr unterschiedlichen Mengen- ”

verhgltnissen vorliegen, besser aufzutrennen.

Imtitzct fiiv Analytische Chenaie und Radiochemie dev U&emit&t des Saarladcs, 6600 Saarbviicke~ (B.R.D.)

E. BLASIUS

H. AUGUSTIN

I E. BLASIUS, H. AUGUSTIN UND U. WENZEL. J. Ckromatogr.. 4g (1970) 520. z E. BLASIUS UND U. WENZEL, J. Chromatogv., 4g (1970) 527, 3 E. BLASIUS, H. AUGUSTIN UND U. WENZEL, J. Chvomatogv., 30 (1970) 3x9. 4 W. PREETZ, Fovtschv. Cl~cm. Fo~sch., II, Heft 3 (1969) 375, 5 E. QLASIUS, A. KN&XBL, N. SPANNWAKE UND H. WAGNER, J. Chvomatogv., 70 (1972) Iog.

Eingegangen am 26. Juni 1972

J. Clwomatogv,, 73 (1972) zg8-3oo