Upload
hoangtu
View
219
Download
1
Embed Size (px)
Citation preview
Nadide Altınçekiç 19.12.12 Goethe-Universität Frankfurt am Main PC 1 Seminar Prof. Dr. Heilemann
Kalomelelektrode
Allgemeines
Kalomel (Hg2Cl2):
• „schönes Schwarz“ • farblos, geruchlos
Kalomelelektrode:
• eingeführt von Wilhelm Ostwald (*1853; † 1932), deutscher Chemiker, Philosoph und Nobelpreisträger in Chemie
Elektroden 2. Art
• Metallionenaktivität, bei der das Potential von: o dem Metall der Elektrode o dem schwerlöslichen Salz des Elektrodenmetalls o der Lösung eines leichtlöslichen Salzes des Anions des schwerlöslichen Salzes
abhängig ist • Einstellung des Potential ist schnell und reproduzierbar
Aufbau und Funktion
• Elektrode 2. Art • einfache Herstellung • immer funktionsbereit
Potential der Kalomelelektrode
Potentialbestimmende Reaktion: 2 Hg ←→ Hg22+ + 2 e-
E (Hg | Hg22+) = E0 (Hg | Hg2
2+) + 𝑅𝑇𝑧𝐹
ln (a (Hg22+))
Hg22+ - Ionenkonzentration bestimmt durch: Hg2
2+ + 2 Cl- ←→ Hg2Cl2↓
KL (Hg2Cl2) = a (Hg22+) a2 (Cl-)
→ a (Hg22+) = 𝐾𝐿(𝐻𝑔2𝐶𝑙2)
𝑎2(𝐶𝑙−)
E (Hg | Hg22+) = E0 (Hg | Hg2
2+) + 𝑅𝑇𝑧𝐹
ln 𝐾𝐿(𝐻𝑔2𝐶𝑙2)𝑎2(𝐶𝑙−)
= E0 (Hg | Hg22+) + 𝑅𝑇
𝑧𝐹 ln (KL (Hg2Cl2)) -
𝑅𝑇𝑧𝐹
ln (a2 (Cl-))
E0 (Hg | Hg22+) + 𝑅𝑇
𝑧𝐹 ln (KL (Hg2Cl2)) = E0 (Hg | Hg2Cl2 | Cl-)
→ konstant für bestimmte Temperatur
E (Hg | Hg22+) = E0 (Hg | Hg2Cl2 | Cl-) - 𝑅𝑇
𝑧𝐹 ln (a2 (Cl-))
Konzentration der KCl-Lösung
(mol/l)
Potential (gemessen gegen die Normalwasserstoffelektrode; bei 25°C)
(V) 0,1 + 0,3337 1 + 0,2807
gesättigt + 0,2415
Anwendung
• Verwendung in der Praxis oft als Bezugselektrode • Wahl der Messelektrode so, dass sie auf das zu bestimmende Ion anspricht
→ für acidimetrische Bestimmungen die Glaselektrode • Bestimmung sehr kleiner Ionenkonzentrationen möglich
→ Löslichkeit der schwerlöslichen Salze
Quellen
• „Elektrochemie“, Carl H. Hamann / Wolf Vielstich, 4. vollständig überarbeitete und aktualisierte Auflage
• „Lehrbuch der Physikalischen Chemie“, Gerd Wedler, 5. vollständig überarbeitete und aktualisierte Auflage
• „Anorganische Chemie II“, Jander / Blasius, Hirzel Verlag Stuttgart, 16. Auflage • „Physikalische Chemie“, Peter W. Atkins / Julio de Paula, 4. vollständig überarbeitete Auflage • http://de.wikipedia.org/wiki/Kalomel • http://de.wikipedia.org/wiki/Quecksilber(I)-chlorid • http://www.chemgapedia.de/vsengine/tra/vsc/de/ch/13/trajektorien/elektrochemie.tra/Vlu/vsc/d
e/ch/13/vlu/echemie/emk/emk.vlu/Page/vsc/de/ch/13/pc/echemie/emk/kalomel.vscml.html • http://www.chempage.de/lexi/kalomel.html