288 Bericht: Spezielle analytische Methoden

~ber eine Methode der Mikrobestimmung yon Thallium in Ham, Blur und Faeces, die 0,5/~g T1 mit 50/0 Genauigkeit zu erfassen gestatte~, beriehtet N. V. I~EIS ~. Die Methode griindet sich auf die Messung der Farbintensit~t der durch Einwirkung yon T1Clt- auf Brillantgriin gebildeten Verbindung (vgl. L. N. LA~z~ und V. 0. GEZNZ). - - Aus]iihrung. Man gibt zu i ml der zu untersuehenden LSsung 4 ml 5 n Salzsiure und 2 ml 6,9 g in 100 ml Wasser enthaltender NaNO2-LSsung. Naeh 5 rain setz~ man 0,3 ml einer LSsung yon 1 g Brillantgrfin in 100 ml 250/oigem Alkohol zu. t t ierauf fiigt man nach schnellem Umsehfitteln unmittelbar 2,5 ml Toluol hinzu und gieB~ nach 15 sec langem, kr~ftigem Sehfitteln die gef~rbte ToluollSsung in die Kiivette. Die Photometrierung erfolgt im Farbmaximum der LSsung bei 610 m/~. Als Kompensationsfliissigkeit dient eine in gleicher Weise bereitete Tl-freie LSsung oder reines Toluol.

1 Laborat. Delo 3, H. 6, 12--16 (1957) [Russiseh]. Mediz. Inst. Samarkand. - - 2 Mitt. Komm. analyt. Chem., Akad. Wiss. UdSSR, 1956, 217. E. F O ~ s ~

Zur Bestimmung yon eiweiflgebundenem Jod im Serum besehreiben R . D . ST~ZCKLA~D und C. M. )/IALOSTESr i eine verbesserte Titrationsmethode, die ebenso wie die meisten gebr/~uchliehen Methoden auf der Messung des katalytisehen Effekts yon Jod (bzw. JC1) auf die Cerat-Arsenitreaktion beruht. Die Reaktion wird in einem bestimmten Zeitpunkt durch Zugabe yon Quecksilber(II)-salz zum Stillstand gebraeht, worauf man das unverbrauchte Cer(IV) mi~ einer dutch Zugabe yon 2,2'-Dipyridyl stabilisierten Eisen(II)-lSsung titriert. 0,5 ml Serum geniigen, um den Jodgehalt in weniger als 3 Std mit einem Fehler yon weniger als 10~ zu bestimmen. Der normale Jodgehalt betr/~gt 3,60--7,36 ~tg je 100 ml Serum. - - Nach genauer Untersuchung des Einfiusses der Versuchsbedingungen geben die Verff. eine aus- fiihrliche Arbeitsvorschri/t, die im folgenden gekiirzt wiedergegeben ist: Man versetzt 0,5 ml Serum mit 5 ml 7,2~ Perchlors/~ure (aus frisch destillierter 72~ S/~ure dutch Verdfinnen 1 : 10 hergestellt), mischt gut dutch, zentrifugiert 5 rain mit 2500 U/rain, giel3t die iiberstehende Fliissigkeit ab und entfernt die Fliissigkeitsreste sorgfMtig mit Filtrierpaloier. Gleichzeitig setzt man eine Blindprobe mit 0,5 ml jodfreiem Wasser und Vergleichsproben mit 0,5 ml StandardlTsung an [5 und 10 # g J (als KJ) in 100 ml enthMtend]. Jede LSsung wird mit 1 ml ChromatlSsung (0,613 g K2Cr207 in 250 ml) und 5 ml Chlors~ure (aus 250 g KCI03, 450 ml Wasser und 188 ml 72~ Perehlorsi~ure gewonnen) versetzt, heiB durchgemischt und auf einer I-Ieizplatte auf 1 ml eingeengt. Wird die LSsung dabei griinstichig (Reduktion yon Chromat), so stellt man sofort durch Zugabe yon 1 Tropfen Chlors~ure die gelbe Farbe wieder her. Nach geringer Abktihlung setzt man noch 1 ml Chlors~ure zu, engt auf 1 ml oder wenlger ein, kiihlt, versetzt mit 8 ml ArsenitlSsung (6,50 g NaAsO 2 + 29 mg NaC1 ~- 500 ml 12,5 m Schwefels/iure im Liter) mischt gut durch, erg~nzt mit Wasser auf 9 ml, beli~6t 15 min in einem Wasserbad yon 37 ~ C und gibt in 1-Minutenabst~nden in jedes gohr 1 ml ebenfalls auf37 ~ C gebraehter CeratlSsung (31,6 g Ammoniumte~rasulfatocerat H-83,5 ml konz. Sehwefelsiure in 500ml), Nach genau gemessener Zeit (15--20 rain) giel3t man den Inhalt jeder g6hre in einen Kolben, der 2 Tropfen l~ w~13rige gg(NO3)2-LSsung enthglt, w/~scht mit 3mal 5 ml jodfreiem Wasser Each und titriert dann mit Eisen(II)-lSsung (1,3 g ]reSOt �9 7 H~O @ 0,72 g 2,2'-Dipyridyl im Liter) bis die Rotfiirbung bestehen bleibt.

1 Analyt. Chemistry 29, 1870--1873 (1957). Veterans Admin. ttosp., Albuquerque, N.1VL (USA). t~. SOLLNEtr

Serumeiscnbestimmung fiir die Klinik. S. I. D~ VniEs 1 stellt lest, dag die Bestimmung yon Serumeisen und II imoglobin allein fiir die Oberwachung des Eisenstoffwechsels nicht ausreicht. Ein wesentlich besseres Bild fiir den klinischen

4. Analyse yon biologischem Material 289

Gebrauch geben gleichzeitige Bestimmungen des EisenbindungsvermSgens der Totalkapazit~t und des Si~ttigungsgr~des. Oft geniigt auch schon die Bestimmung des Eisenbindungsverm5gens znr Festste]lung yon Eisenmangel. Mit Hiffe oraler und intraven5ser Belastungsproben kSnnen ResorptionsstSrungen ermittelt wer- den. - - Arbeitsweise. 25 ml Blur, das im niichternen Zustand entnommen wird, werden wie fiblieh enteiweiBt, und in 6 ml Serum wird das Serumeisen nach L. HE~- MEYER U. K. Pr,OTTNEP~ 2 bestimmt. Zur Bestimmung des Eisenbindungsverm6gens vermiseht man nach C. E. R iT~ u. C. A. FINc~ 3 2 ml Serum mit 5 m] physiolo- gischer Kochs~lzlSsung und mi{~t nach 3 min die Extinktion gegen Wasser. Dann werden 0,1 ml-Portionen EisenstandardlSsung, die 10 #g Fe/ml enth~lt (man kann diese LSsung dutch Verdiinnen aus der StandardlSsung herstellen, die zur Serum- eisenbestimmung benutzt wird), zugegeben und nach jeweils 3 rain wird gegen Wasser ~bgelesen, bis die Extinktion konstant bleibt und die maximale Eisenmenge erreicht ist. Das EisenbindungsvermSgen wird in/~g/100 ml angegeben. Die Total- kapazit5t ergibt sieh aus der Summe Serumeisen + Eisenbindungsverm5gen. Der S5ttigungsyrad wird nach Serumeisen �9 100/Totalkapazit~t berechnet.

1 Nederl. Tijdschr. Geneeskunde 1957, 2276--2289 [Holl~ndisch]. (Mit engl. Zus.fass.) Lab. Bluttransfusionsdienst, Wilhelmina-Gasthaus, Amsterdam (Hol- land). - - 2 Klin. Wsehr. 15, 1669 (1936). - - 3 j . din. Invest. 28, 79 (1949).

MA~GOT ZLM:MEI~AN~

Die Bestimmung yon Ketonkiirpern aus O,1 ml Blur oder Urin mittels einer kombinierten RfickfluS- und Destillationsapparatur (Abb. im Original) beschreiben P. A. M~u und W, t~onsoN 1. Die Proben werden vor der Destillation dutch Schfitteln mit Ba(OH)2 und ZnSO~ enteiwei[~t. Man bestimmt einerseits Aeeton und Acetessigs~ure, anderseits fl-Hydroxybutters~ure. Letztere wird mit Dichromat zu Aeeton oxydiert, wobei aber nut 85,9~ wiedergefunden werden. Der Wert ist jedoch gut reproduzierbar. Legt man ihn der Bereehnung zugrunde, so ergeben sich bei Zusatzversuchen yon C~lciumzink-DL-fl-hydroxybutyrat zu Blut und Urin Aus- beuten yon 99,70/0 . Das destillierte Aceton wird in 2,4-Dinitrophenylhydr~zin aufgefangen, als Aceton-2,4-Dinitrophenylhydrazon mit Tetrachlorkohlenstoff 150 rain ~usgeschfittelt und bei 350 oder 410 m# gemessen. Das Beersche Gesetz wird yon 0--80 mg Aeeton/100 ml Blur befolgt, die Empfindlichkeitsgrenze liegt bei 0~03 mg/100 ml. Ausfiihrliche Arbeitsvorschriften, deren genaue Einh~ltung erforderlieb ist, sind im Original angegeben.

1 Biochemic. J. 67, 11--15 (1957). King's College, London. B. ROSS~iN~

Die Biuretbestimmung yon Serumprotehmn mR dem Reagens von BENEDICT untersuchen 1%. J. ItE~RY, C~r` SOBEr, und S. BEI%KMAN 1. TriibungsstSrungen dutch Phospholipide kSnnen am besten dureh -~therextraktion entfernt werden. Hohe Salzkonzentrationen (Na2SO4, Na2S08) sollen vermieden oder mfissen dadurch etiminiert werden, dub man eine Blindprobe mit ~hn]ichen Konzentrationen verwendet. Ammoninmionen stSren bis zu 0,8 m in der Originalprobe nicht. Bfli- rubin kann bis zu 25 mg/100 ml ~nwesend sein. Zur Korrektur der Fehler, die dutch H~molyse entstehen, mul~ die Hi~moglobinkonzentration bestimmt werden. - - ReagenslSsung. 17,3 g CuSO 4 �9 5H20 werden in 100 ml heil]em Wasser und 17,3 g Natriumcitrat mit 100 g wasserfreiem Natriumcarbonat in 800 ml Wasser unter Erhitzen gelSst. Nach dem Abkiih]en riihrt man die Citrat-CarbonatlOsung in die KupfersulfatlOsung ein und verdiinnt auf 1 1. - - Bestimmung. 0,1 ml Serum in 4,9 ml 0,75 n 57atronlauge (oder 2,5 m]de r dutch Verdiinnen yon 1 ml Serum auf 25 ml mit physiologischer KoehsalzlOsung erhaltenen LOsung ~ 2,5 ml 1,5 n Natron- lauge) versetzt man mit 1 ml ReagenslOsung und priift n~ch 15 rain mit Hilfe des