51
Tutorien: Seminarraum 411, Geb. 30.44 (PC-Turm, 4.OG) Di. 11:30 -12:30 Uhr 50 Teilnehmer Mi. 8:30 - 9:30 Uhr 41 Teilnehmer Mi. 11:30 -12:30 Uhr 25 Teilnehmer Do. 9:45 -10:45 Uhr 16 Teilnehmer Do. 14:00 -15:00 Uhr 20 Teilnehmer Fr. 8:30 - 9:30 Uhr 13 Teilnehmer Di 8:30-9:30 Alternative

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Di. 11:30 -12:30 Uhr 50 Teilnehmer

Mi. 8:30 - 9:30 Uhr 41 Teilnehmer

Mi. 11:30 -12:30 Uhr 25 Teilnehmer

Do. 9:45 -10:45 Uhr 16 Teilnehmer

Do. 14:00 -15:00 Uhr 20 Teilnehmer

Fr. 8:30 - 9:30 Uhr 13 Teilnehmer Di 8:30-9:30

Alternative

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Di. 11:30 -12:30 Uhr 50 Teilnehmer

Mi. 8:30 - 9:30 Uhr 41 Teilnehmer

Mi. 11:30 -12:30 Uhr 25 Teilnehmer

Do. 9:45 -10:45 Uhr 16 Teilnehmer

Do. 14:00 -15:00 Uhr 20 Teilnehmer

Fr. 8:30 - 9:30 Uhr 13 Teilnehmer

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Passwort: Molekel

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Thermodynamik

2.1. Grundbegriffe der Thermodynamik

2.2. Temperatur und Nullter Hauptsatz

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T(°C)0 100

1 bar

P

0 bar

p

T

Gasthermometer- Celsiusskala

Wasserbad

Kolben mit Gas

-273.15

1. Fixpunkt

Gefrierpunkt von Wasser

2. Fixpunkt

Siedepunkt von Wasser

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T(K)273.15 373.15

P

p

T

Kelvin-Skala

Wasserbad

Kolben mit Gas

0

1. Fixpunkt

Gefrierpunkt von Wasser

2. Fixpunkt

Siedepunkt von Wasser

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Thermodynamik

2.1. Grundbegriffe der Thermodynamik

2.2. Temperatur und Nullter Hauptsatz

2.3. Eigenschaften des idealen Gases

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h

Masse

m

Gesetz von

Boyle-Mariotte

F m g

Fp

A

V A h ideales Gas

Kolben,

Fläche A 2 m3 m

h/2

h/3Temperatur konstant !

p ~ 1/V

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Gesetz von

Gay-Lussac (1)

Volumen konstant

Temperatur variabel

h

Masse

m

ideales Gas

Kolben,

Fläche A

T1

2 m

h

2 * T1

3 m

h

3 * T1

p ~ T

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Gesetz von

Gay-Lussac (2)

Druck konstant

Temperatur variabel

m

h

T1

m

2h

2 * T1

3h

m

3 * T1

V ~ T

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Isothermen

Isobaren

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p

Vm(p,T)

T

p1

T1

V1

p2

T2

V2

Betrachte

Vm = Vm(p,T) = RT/p

T,p seien die unabhängigen Variablen

Vm sei die abhängige Variable

Zu Anfang: Gas bei Druck p1, Temperatur T1 und damit V1

Am Ende: Gas bei Druck p2, Temperatur T2 und damit V2

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p

Vm(p,T)

T

p1

T1

V1

p2

T2

V2

p1,V1,T1

p2,V2,T2

Betrachte

Vm = Vm(p,T) = RT/p

T,p seien die unabhängigen Variablen

Vm sei die abhängige Variable

Zu Anfang: Gas bei Druck p1, Temperatur T1 und damit V1

Ändere Druck (p1 nach p2) und Temperatur (T1 nach T2) auf zwei verschiedenen Wegen.

Am Ende: Gas bei Druck p2, Temperatur T2 und damit V2

Endvolumen

immer gleich !!!

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p

Vm(p,T)

T

p1

T1

V1

p2

T2

V2

p1,V1,T1

p2,V2,T2

Betrachte

Vm = Vm(p,T) = RT/p

T,p seien die unabhängigen Variablen

Vm sei die abhängige Variable

Zu Anfang: Gas bei Druck p1, Temperatur T1 und damit V1

Am Ende: Gas bei Druck p2, Temperatur T2 und damit V2

Endvolumen

immer gleich !!!

Einfachster Weg: Ändere zuerst nur Druck, dann Temperatur

T

ΔVΔp

p

ΔVΔT

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2.4 Reale Gase

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-5

-2.5

0

2.5

5

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Molekülabstand (nm)

En

erg

ie (

kJ/m

ol)

CO2

Wechselwirkungspotential einiger Moleküle

2.4 Reale Gase

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-5

-2.5

0

2.5

5

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Molekülabstand (nm)

En

erg

ie (

kJ/m

ol)

CO2

N2

Wechselwirkungspotential einiger Moleküle

2.4 Reale Gase

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-5

-2.5

0

2.5

5

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Molekülabstand (nm)

En

erg

ie (

kJ/m

ol)

CO2

N2He

Wechselwirkungspotential einiger Moleküle

2.4 Reale Gase

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0

5

10

15

20

25

30

0 20 40 60 80 100

Druck (bar)

Mo

lvo

lum

en

(lit

er)

Molvolumen von Stickstoff als Funktion des Drucks

Temperatur: 300K (27°C)

ideales Gas

2.4 Reale Gase

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0

0.1

0.2

0.3

0 200 400 600 800 1000

Druck (bar)

Mo

lvo

lum

en

(L

iter)Molvolumen von Stickstoff als Funktion des Drucks

Temperatur: 300K (27°C)

ideales Gas

2.4 Reale Gase

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0

0.5

1

1.5

2

2.5

3

0 20 40 60 80 100

Druck (bar)

Mo

lvo

lum

en

(lit

er)

Molvolumen von Kohlendioxid als Funktion des Drucks

Temperatur: 300K (27°C)

ideales Gas

Meßwerte

Quelle:http://webbook.nist.gov/chemistry/

2.4 Reale Gase

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0.98

1

1.02

1.04

1.06

1.08

1.1

0 50 100 150 200 250 300

Druck (bar)

Re

alg

as

fak

tor

z

Realgasfaktor von Stickstoff als Funktion des Drucks

Temperatur: 300K (27°C)

2.4 Reale Gase

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0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1

1.1

0 200 400 600 800 1000

Druck (bar)

Re

alg

as

fak

tor

z

Realgasfaktor von Kohlendioxid als Funktion des Drucks

Temperatur: 300K (27°C)

Quelle:NIST

2.4 Reale Gase

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0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1

1.1

1.2

1.3

0 200 400 600 800 1000

Druck (bar)

Re

alg

as

fak

tor

z

300K

400K

500KRealgasfaktor von Kohlendioxid als Funktion des Drucks und der Temperatur

1000K

Quelle:NIST

2.4 Reale Gase

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0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1

1.1

1.2

1.3

0 200 400 600 800 1000

Druck (bar)

Re

alg

as

fak

tor

z

300K

400K

500KRealgasfaktor von Kohlendioxid als Funktion des Drucks und der Temperatur

1000K

Quelle:NIST

715K

Boyle-Temperatur:

p 0

dzlim 0

dp

2.4 Reale Gase

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0

25

50

75

100

125

150

175

200

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Molvolumen (l/mol)

Dru

ck

(b

ar)

● exp. Werte

500 K – Isotherme von CO2

2.4 Reale Gase

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0

25

50

75

100

125

150

175

200

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Molvolumen (l/mol)

Dru

ck

(b

ar)

● exp. Werte

van der Waals -Gleichung

500 K – Isotherme von CO2

2.4 Reale Gase

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0

25

50

75

100

125

150

175

200

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Molvolumen (l/mol)

Dru

ck

(b

ar)

● exp. Werte

ideales

Gasgesetz

van der Waals -Gleichung

500 K – Isotherme von CO2

2.4 Reale Gase

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0

25

50

75

100

125

150

175

200

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Molvolumen (l/mol)

Dru

ck

(b

ar)

● exp. Werte

ideales

Gasgesetz

van der Waals -Gleichung

400 K – Isotherme von CO2

2.4 Reale Gase

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0

25

50

75

100

125

150

175

200

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Molvolumen (l/mol)

Dru

ck

(b

ar)

● exp. Werte

320 K – Isotherme von CO2

2.4 Reale Gase

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0

25

50

75

100

125

150

175

200

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Molvolumen (l/mol)

Dru

ck

(b

ar)

● exp. Wertevan der Waals -Gleichung

320 K – Isotherme von CO2

2.4 Reale Gase

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0

25

50

75

100

125

150

175

200

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Molvolumen (l/mol)

Dru

ck

(b

ar)

● exp. Werte

ideales

Gasgesetz

320 K – Isotherme von CO2

van der Waals -Gleichung

2.4 Reale Gase

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0

25

50

75

100

125

150

175

200

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Molvolumen (l/mol)

Dru

ck

(b

ar) Wendepunkte

● exp. Werte

310 K – Isotherme von CO2

2.4 Reale Gase

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0

25

50

75

100

125

150

175

200

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Molvolumen (l/mol)

Dru

ck

(b

ar)

● exp. Wertevan der Waals -Gleichung

310 K – Isotherme von CO2

2.4 Reale Gase

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0

25

50

75

100

125

150

175

200

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Molvolumen (l/mol)

Dru

ck

(b

ar)

● exp. Werte

ideales

Gasgesetz

van der Waals -Gleichung

310 K – Isotherme von CO2

2.4 Reale Gase

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0

25

50

75

100

125

150

175

200

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Molvolumen (l/mol)

Dru

ck

(b

ar) Sattelpunkt m T

2

2m T

p0 und

V

p0

V

● exp. Werte

304.2 K – Isotherme von CO2

kritischer Punkt

2.4 Reale Gase

Page 43: Tutorien: Seminarraum 411, Geb. 30.44 (PC-Turm, 4.OG) Di. 11:30 -12:30 Uhr 50 Teilnehmer Mi. 8:30 - 9:30 Uhr41 Teilnehmer Mi.11:30 -12:30Uhr25 Teilnehmer

0

25

50

75

100

125

150

175

200

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Molvolumen (l/mol)

Dru

ck

(b

ar)

● exp. Werte

van der Waals -Gleichung

304.2 K – Isotherme von CO2

kritischer Punkt

2.4 Reale Gase

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0

25

50

75

100

125

150

175

200

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Molvolumen (l/mol)

Dru

ck

(b

ar)

● exp. Werte

ideales

Gasgesetz

304.2 K – Isotherme von CO2

kritischer Punkt

van der Waals -Gleichung

2.4 Reale Gase

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0

25

50

75

100

125

150

175

200

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Molvolumen (l/mol)

Dru

ck

(b

ar)

Gas2 Phasen: g+l

Flüssig-keit

● exp. Werte

273 K – Isotherme von CO2

2.4 Reale Gase

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0

25

50

75

100

125

150

175

200

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Molvolumen (l/mol)

Dru

ck

(b

ar)

ideales

Gasgesetz

van der Waals -Gleichung

"van der Waals- Schleifen"

vdW-Gleichung in diesem Bereich qualitativ falsch:

Druck sinkt, wenn Volumen verkleinert wird!

das ist unphysikalisch

273 K – Isotherme von CO2

● exp. Werte

2.4 Reale Gase

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0

25

50

75

100

125

150

175

200

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Molvolumen (l/mol)

Dru

ck

(b

ar)

ideales

Gasgesetz

van der Waals -Gleichung

"van der Waals- Schleifen"

Korrektur durch sog. Maxwell-Konstruktion:

Horizontale Linie, gleiche Flächen

273 K – Isotherme von CO2

● exp. Werte

2.4 Reale Gase

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0

25

50

75

100

125

150

175

200

0 0.5 1 1.5 2

Molvolumen (l/mol)

Dru

ck

(b

ar)

● exp. Werte

250 K – Isotherme von CO2Flüssig-

keit

Gas2 Phasen: g+l

2.4 Reale Gase

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75

100

125

150

175

200

0 0.5 1 1.5 2

Molvolumen (l/mol)

Dru

ck

(b

ar)

250 K – Isotherme von CO2

negativer Druck !

● exp. Werte

ideales

Gasgesetz

van der Waals -Gleichung

2.4 Reale Gase

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Zusammenfassung:

verschiedene Isothermen von CO2

Quelle: Engel/Reid

2 Phasen, flüssig + gas

Gas

Flü

ssig

keit

Oberhalb des kritischen Punktes verschwindet der Unterschied zwischen Flüssigkeit und Gas!

"Überkritischer Bereich"

2.4 Reale Gase

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2.4 Reale Gase