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403. Gus tav M U l l e r : Ueber Beneenylamidoxim-p-oarboneilare.

(Aus dem Bed. Univ.-Laborat. No. DCXII; eingsgangen am 15. August.)

. Auf Veranlassung von Hrn. Prof. T i e m a n n habe ich versucht, aus den drei isomeren CyanbenzoEsiiuren die entaprechenden Benzenyl- amidaximcarbonsiiuren von der allgemeinen Formrl: CG H, (C : N 0 H . NHa) C Oa H, darzustellen und theile im Folgenden die ersten bei dieeer Untersuchung erhaltenen Resultate mit.

Wenn man eine wbserige Liisung des Natriumsalzes von m- oder pCyanbenzoEsiiure rnit der aquivalenten Menge salzsauren Hydroxyl- amins und der zur Rindung der darin vorhandenen Salzsiiure genau erforderlichen Menge Sodalosung versetzt und das Qemisch circa 8 Stunden in einer verschlossenen Selterwasserflasche digerirt, 60 fsllt bei dem Ansiiuern der wiisserigen LBsung mit Salzsliure ein Gemisch von m- bezw. p-Phtalsiiure, m- bezw. p-CyanbenzoEsiiure und einer dritten stickstoff haltigen Siiure , roraussiehtlich Beneenylamidoxim-m- bezw. -p-carbonsliure, HUB. Es ist mir bis jetzt nicht gelungen, daa bei jeder dieser Reactionen erhaltene Oemenge dreier rerschiedener organischer Sauren scharf von einander zu trennen.

Ich bin daher, um die Beiizenylamidoximcarbonsauren zunlichst im reinen Zustande kennen zu lernen , bei der Darstellung derselben von den Aethylathern der entsprechenden Cyanbenzozsiiuren ausge- gangen und habe die betreffenden Versuche zuerst in der Parareihe angestellt.

Ich hsbe durch Einleiten von Salesatwegas in die alkoholieche Lasung der p-NitrobenzoEaiiure den Aethylgther derselben dargestellt, diesen durch Reduction mit Zinu und Salzsiiure u. 8. W. in den bei 95 schmelzenden Aethyliither der p -AmidobenzoE&ure nmgewandelt und aus letzterem nach der Methode von T. S a n d m e y e r l ) den p- CyanbenzoDBureathylather bereitet. Dieae Verbindung Met sich nicht ia Wasser, leicht in Alkohol und Aether und krystallisirt in Nadeln, welche bei 540 schmelzen. Da ich Angaben iiber diesen Korper in der Literatur nicht gefunden habe, theile ich die Ergebnisee der Elementaranalyse desselben mit :

Theorie Versnch I. 11.

Clo 120 68.57 68.44 - Hs 9 5.15 5.60 - N 14 8.00 - 7.99 0 2 32 18.28

175 100.00

- -

1) Dieso Berichte XVIII, 1496.

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B e n z e n y 1 a m i d o x i m - p - c a r b o n e a u re l i t h y 1 i t h e r , ( 1) (4)

CfiHc(COsC&H5)(C : N O H . NHa). Digerirt mnn den soeben beechriebenen p - CyanbenzoEeaureiithyI-

lither in alkoholischer Liisung mit der aquiralenten Menge ealzeauren Hydraxylamine, dem man die zur Bindung der Salzeiiure erforderlicho Menge Sadaliisung hinzugesetzt hat , etwa 8 Stunden in einer vcr- schlaseenen Selterwaseerdaeche bei GO- 1 00°, so echeidet eich bei dem Verduneten des Alkohols der Benzenylamidoxirn -p-carbondureathyl- ather in Kryetallen aue. Die Verbindung wird durch wiederholtes Umkrystallisiren aue siedendem Waseer gereinigt und schmilet im reinen Zuetande bei 135".

Elementaranalyse : Versuch

I. 11. Theorit. Clu 120 57.69 57.67 -

- Hlz 1'2 5.77 6.16 Nz 28 13.46 - 12.97

48 23.08 - - 0 3

208 ion.nn

B e n z e n y 1 a m i d o x i m - p - c a r b o n ell u re, (1) (4)

C s H 4 ( C O a H ) ( C : N O H . NHz).

Der obige Bethcr wird sofort verseift, wenn man die Aufliieung deeeelben in Alkalilauge gelinde erwarmt. Aue der allraliechen Fliissig- lreit milt Salzeaure eine eticketoff haltige, iiber 3300 echmelzende Saure, welche mit F e h 1 i ng'echer Losung den fur die Amidoxime charakte- rietiechen pi inen Niederechlag giebt und unzweifelhaft die gesuchte Benzenylamidoxim-p-carbonsaure iet.

Ich beabeichtige, dieee Saure sowie ihre auf analogen Wegen dar- geetellten Ieomeren weiter zu untersuchen und hoffe, dase die genaue Erforechung ihrer Eigenechaften mich auch dazu fiihren wird, ein Verfahren aufzufinden, um diese Verbindungen aue den Producten der directen Einwirkung von Hydroxylamin auf die drei isomeren Cyan- benzoEeiiuren zu ieoliren.