2. Qualitat ive und quant i ta t ive Analyse 383

erreiehbare Genauigkeit ist besser als 2~ -- Das Original enthal t ausfiihrliehe reaktionsehemisehe Einzelheiten.

1 Anal. ehim. Aeta (Amsterdam) 19, 27 - -3 t (1958). Chem. Def. Exp. EstabL Porton, Writs. (England). H. ZIM)IE~

Die ) l ik robes i immung yon Bernsteinsiiure dureh Redukt ion eines Redoxfarb- stoffs in Gegenwart yon Bernsteins/~uredehydrogenase leidet darunter , dal3 der Lnft- sauerstoff den reduzierten l~'arbstoff teilweise wieder oxydiert. ~ . B. W~TZ-~N und E. Q. A~)AMS 1 vermeiden dies durch Arbei ten in einer Argonatmosph/~re. - - Arbeitsweise. Die FermentlSsung (20~ Gewebesuspension) bereitet man nach W. W. U~I~E~% R. I-I. Bu~nIS and J . F . STAVFFE~ 2 mit 0,1 m Phosphatpuffer- 16sung (pH 7,4) and homogenisiert sie 7 rain in Eis, worin sie mehrere Stunden hMtbar ist. Man fiillt in eine Kiivet te 0,i ml Gewebesuspension (Gewebekonz. Each Verdiinnung 0,67~ s tar t naeh UMB~EIT U. Mitarb. 2~ 0,3 ml 0,1 m 14Mium- phosphatpufferl6sung (p~ 7,4), 0,1 ml 0,05 m KalimncyanidlSsung, 0,5 ml einer 0,01~ LSsung yon 2,6-Dichlorphenolindophenol-dinatriumsalz-dihydrat und 1,8 ml Wasser und verfolgt die Abnahme der optischen Dichte bei 620 m#. Sind die endogenen Reakt ionen abgeklungen (nach etwa 6 rain), so gibt man 0,2 ml yon der zu untersuchenden Bernsteins/~urelSsung (oder zur Aufstellung einer Eichkurve Natr iumsuecinat in ungef/~hr 5" 10-~m LSsung) zu, - - in die Vergleiehskiivette 0,2 ml Wasser -- und beobachtet welter, bis die Absorpt ion kons tan t bleibt. - - S~mtliche LSsungen sind vor Gebrauch durch Argon zu entliiften. Die Photo- meterki ivet ten werden in einem argonhalt igen Gef~tl~ gefiillt und dureh Schliff- deckel gasdieht verschlossen.

1 Nature (London) 182, 129 (1958). West. Reserve Univ. School ivied. Cleveland, Ohio, (USA). -- 2 Manometric Techniques, 3 rd edit. Burgess, Minneapolis, 1957.

F. N E v ~ A ~

Fiir die oxydimetrische Bes t immung yon Weinsiiure geben A. BEnK~ und J . Z:~:A 1 ein Ti t ra t ionsverfahren mit PerjodatlSsung an [Blei(IV)-acetat als Oxy- dat ionsmit tel ist weniger geeignet]. - - Ausfiihrung. 5 ml LSsung ( ~ 3 mg Wein- s~ure) werden mit 1 ml Eisessig, 2 ml 30~ KaliumhydroxydlSsung und dann mit 10 ml 0,01 m KaliumperjodatlSsung versetzt und 4 Std in Ruhe gelassen. ] )ann setzt man unter Kfihlung 4 ml konz. Schwefels~iure zu und t i t r ier t mi t 0,01 m Eisen(II)-sulfatlSsung unter potentiometrischer Kontrolle. E in Blind- versuch wird gleichzeitig durchgef~hrt. 1 ml 0,01 m K J O r L S s u n g entspricht 0,5003 mg Weins/iure.

1 Ceskoslov. Farmac. 7, 141--143 (1958) [Tseheehisch]. (Mit engl., russ. u. dtseh. Zus.fass.) Inst . anal. Chem., Karlsuniv. Prag (CSR). Z. STEJS~;AL

Zur Identif izierung yon Disacchariden kSnnen nach J. W. WroTE jr., C. t~. EDDY, J. PETTY und N. HOBAh ~l die IR-Absorpt ionsbanden herangezogen werden. Unte rsuch t werden yon 650--1500 em - I in KBr-Prel~lingen die Spektren yon ~rige- rose, ~laltose, lsomaltose, Cellobiose, Gentiobiose, Sucrose, Turanose, Maltulose, Leucrose, Inulobiose und die der entsprechenden Octaacetate. Alle Spektren der Di- saceharide sind geniigend unterschiedlieh, so dab sie zur Identifizierung der nahe verwandten Zucker herangezogen werden k6nnen. Allerdings sind die Spektren erheblich abhgngig vom Kristall isationsgrad; kristallisierte Produkte zeigen eine viel stgrker detaillierte Bandenstruktur als amorphe Ausgangsprodukte. Die hier angegebenen Spektren sind die yon nichtkristallinen Zuckern und Acetaten. l)urch die gleichzeitige Auswertung der Octaaeetatspektren ,adrd dieser Nachteil bei dem Naehweis yon Zucker wieder aufgehoben. Die gute Reproduzierbarkeit der Spektren wird am Beispiel yon 3-O-e-D-Glueopyranosyl-D-glueose [gezeigt, die naeh fiinf

384 Bericht: Analyse organischer Stoffe

verschiedenen Darstellungsverfahrenidentische Spektren ergeben hat.Verff, benutzen t in Perkin-Elmer-Spektralphotometer~ Modell 21. Die Konzentration betr~gt bei den Zuekcrn 1,5 und 6,0 mg/g KBr, bei den Aeetaten 1,5 und 8,0 bzw. 9 mg/g KBr. Die Arbeit enth~lt die Spektren der oben genannten Disaccharide und der Acetate yon 650-- 1500 em -1; ferner sind die Spektren yon kristalliner und amorpher Sucrose einander gegeniibergcstellt. Die praparative Darstellung der Zucker und der Acetate ist ausfiihrlieh bcsehrieben.

1 Analyt. Chemistry 30, 506--510 (1958). Eastern Regional Res. Lab., Philadel- phia, Pa. (USA). H. SP~CKER

Die teilweise Trennung yon m- und p-Xylol gelingt naeh A. ZLAT~IS, L. O'Bn~E~r und P~. R. SC~OLLu 1 an einer 5 m langen S~ule mit 15~ Benzyldiphenyl auf Kieselgur (Chromosorb, 60--80 Masehen) bei 100~ und einem Tr~gergasdurch- flu~ yon 100 ml Helium/min. Die Si~ule hat 9500 theoretische B6den. Die Auf- trennung der Xylolisomeren ist hierbei vollst~ndiger als nach R. P. SCOTT und J. D. C~ESXmE 2 an S~ulen mit 12000 theoretischen BSden und Apiezon als flfissiger Phase. Dies wird auf die Selektivit~t des Benzyldiphenyls ffir aro- matische Kohlenwasserstoffe zurfickgeffihrt.

1 Nature (London) 181, 1794 (1958). Univ. Houston, Tex., und Perkin-Elmer Corp., Norwalk, Conn. (USA). -- ~ Nature (London) 180, 702 (1957). E. BAYmr

Zur Abtrennung yon Benz-5~6-anthracen-l~C (I), welches durch Kernreaktion l~N(n~ p)ltC aus Benz-5,6-acridin (II) en~standen ist, verwendet 1~. MUXAI~T z folgendes papierchromatographisches Ver]ahren. 2 g gereinigtes I [ werden nach der Kernreaktion in Benzol bei 40 ~ C gelSst, 2 ttg inaktives I wcrdcn als Spurcnf~nger zugesetzt. Dann wird I I aus 0,1 n salzsaurer LSsung als Chlorhydrat extrahiert. Die fibrige LSsung wird gewaschen, getrocknet und auf dem Wasserbad unter Vakuum auf 50 ml eingeengt. Diese LSsung wird noehmals mit 0,1 n Salzss extrahiert, gewasehen und getrocknet und auf 0,5 ml eingeengt. Auf Whatman- Papicr Nr. 1 wird dann nach der Methode yon D. S. TA~DELL 2 6 Std lung ehro- matographiert und im Chromatogramm wird die l~adioaktivit~t als Funktion des Abstandcs yon der Startlinie bestimmt. Die Rf-Werte sind fiir I : 0,58 • 0,03 nnd fiir t I : 0,28 • 0,03.

1 Bull. Soe. chim. France 1958, 314--315. Radiuminst., Lab. Areueil (Frank- reich). -- 2 j . Amer. chem. Soc. 1955, 767. H. WUND]~RLICI=[

Best immung yon Phenolen durch Bromierung. Nach Untersuehungen yon A. K. I ~ G ~ ] ~ A ~ 1 k6nnen unsubstituierte o- und p-Stellungen in Phenolen mit einer L5sung von Brom in Eisessig in Gegenwart yon Pyridin als Katalysator in wenigcn ~ inuten bei Raumtemperatur quanti tat iv bromiert werden. Das Ver- fahren ist allgemcin ~nwendbar s monosubstituierte Phenole, au~erdem z. B. ftir d,d'-Isopropylidendiphenol, 2,2'.Dihydroxydiphenylmethan, 2,g'-Dihydroxydiphenyl- methan, 2,6-bis-(o-Hydroxybenzyl)-phenol, 3,3"-bis-(o-Hydroxybenzyl)-2,2"-dihydr- oxydiphenylmethan. In allen F~llcn sind die verbrauehten Bromatome je Mol der Anzahl der unsubstituierten o- und p-Stellungen zur phenolisehen Hydroxylgruppe aquivaleut. Von 25 Phenolk6rpern wird die theoretiseh m6gliehe Bromaufnahme berechnet und tier gefundenen gegen[ibergestellt. Die gefundenen Abweichungen vom theoretisehen Wert sehwanken in den extremstcn F~llen yon 97,5--102,5~ -- Arbeitsweise. Zur Bromierung gibt m~n so viel yon der Probe in einen 250 ml-Jod- zahlkolben wie 3 Milliatomen Brom entspricht. Dann werden 25,00 ml einer 0,15m Broml5sung in Essigs~ure zugegeben und naeh Misehung mit 1 ml einer 27~ PyridinlSsung in Essigs~ure versetzt. Den verschlossenen Kolben ]~81 man min- destens 2 rain, aber nicht l~nger ~ls 20 rain bei Zimmertemperatur stehen. Danach