1961 2. Analyse yon Materialien d. Indus~rie, d. Handels u. d. Landwirtsehaft 213

bestrahlt. Naeh einer ,,Abkiihlungszeit" yon 16 S~d (zum Abklingen stSrender kurz- lebiger Nuklide, insbesondere 32Si) raueht man die bestrahlte Probe in einem Pt- Tiegel mehrmMs mit Flugsgure-Salpeters~ure ab und nimmt den Riickstand in 5 ml 1 n Salpetersgure auf. Bei diesem L6seprozel~ verbleiben, wie die Vorversuehe mit radioaktiven Tracern zeigten, mehr als 99,90/0 der interessierenden Elemente im I~iickstand. Der Riiekstandsl6sung werden nun jeweils 1 mg Ag + und Ga 3+ sowie 3,5 ml 0,02 m MnSOa-LSsung zugesetzt und dann dutch Zugabe yon 1,5 ml 0,02 m KMnOt-LSsung und Aufkoehen eine 3/InO2-Fgllung vorgenommen. Sb geht hierbei quanti tat iv in den Niedersehlag, wghrend Ga und Cu vollstgndig im Fil trat ver- bleiben, das zuerst dureh eine AgC1-Fgllung yon einem Teil der stSrenden Fremd- aktivit~ten gereinigt wird. Die L6sung damloft man zur Troekne, nimmt mit 8 ml 8 n Salzsgure aufund extrahiert naeh Zusatz yon 1 ml ges~tt. SO~-LSsung Ga 3+ durch zweimaliges Ausschiitteln mit jeweils 5 ml ~ther. Die vereinigten organisehen Phasen werden auf einem Seh~lchen zur Troekne gebraeht, und der l~iiekstand wird gemes- sen. Die w~.Brige Phase wird naeh Verkoehen der Atherreste mit Ammoniak auf p~ 1,5 eingestellt und Cu art dem dureh Zusatz yon 5 ml 5~ Ng~J-LSsung und 3 ml 3~ Methylviole~tl6sung gebildeten Niedersehlag mitgefgllt, der naeh Filtration und Wasehen mit Wasser, Alkohol und _~ther ausgemessen wird. Der das Sb enthaltende MnOe-Niedersehlag wird in Salzs~ure -t- Wasserstoffperoxyd ge- 15st, zur Troekne gedampft und mit 5 ml 6 n Salzsgure aufgenommen. 5Jan s~ellg die LSsung mit Ammoniak auf p~ 7 ein, f~llt Sb an Methylvio]ett-Ammoniumjodid und miBt die Aktivitgt des Niedersetflages wie bei Cu besehrieben. Die Aktivierungs- standards werden dem Trennungsgang entspreehend aufgearbeitet und gemessen. Die Priifung der radioehemisehen Reinheit der MeBprgparate erfolg~ dureh Abfall- messungen, die Identifizierung dureh Aufnahme der y-Photopeaks mit einem Seintfllations-Spektrometer. In zwei Sflieiumproben werden auf diese Weise 0,020 bzw. 0,016 ppm Cu, 0,004 bzw. 0,012 ppm Ga und 0,203 bzw. 0,230 ppm Sb bestimmt.

1 Sei. Rep. Res. Inst. T6hoku Univ., Ser. A 12, 16--23 (1960). Res. Inst. Iron, Steel and Other Metals. -- ~ A~[x~o, It. : VI. NJtteflung, Sei. I{ep. I~es. Inst. T6hoku Univ., Ser. A 11, 458 (1959); vgl. diese Z. 177, 310 (1960). K . H . NEOn

Uber die spektralphotometrische Bestimmung yon Spurengehalten an Wolfram, Molybd~in und Vanadium in ~etallen naeh ~xtraktion mit organischen L~sungs- mittela berich~et H. A~A~o 1 in Fortfiihrung friiherer Arbeiten 2. Unter Ver- wendung yon lssw wird die Wirksamkei~ verschiedener ]~xtraktionen getestet, wobei festgestellg wird, dal~ dm'eh Xantha~extraktion in CHC1 a Wolfram nieht in die organisehe Phase iibergeht, w~hrend mit Oxin in CHC13 im p~-Bereieh 3,4--4,0 99,9O/o W extrahiert werden. Im Gegensatz zu Wolfram kSnnen ~ o und V mit Xanthat-CtIC1 a vollst~ndig extrahiert werden. Die die Bestimmung stSrenden Elemente Fe, Ni, Sn, Cu, 3~1 nnd Co kS~men dureh Elektrolyse an einer Hg-Ka- rhode, Zr und Ti dureh gydroxydfgl lung abgetrennt werden. -- Arbeitsweiss. Die zu untersuchende Stahlprobe (1--3 g) 15st man in 20 ml 4 n Sehwefelsgure unter Zusatz vor~ H2Oe und elektrolysiert naeh Oxydation mit KMnO4-LSsung an einer Hg-Xathode so lange, bis mit NI-IaSCN keine Fe-~grbtmg mehr auftritt. Die L6sung wird dann alkaliseh gemaeht, der entstehende NiederseMag abfiltriert, das Fil trat nnd die Wasehwgsser werden nach Zusatz von 5 ml Sehwefelsgure bis zum Rauehen eingeengt u~d dann auf genau 50 ml mit Wasser verdiirmt. 5 ml dieser LSsung werden im Seheidetrieh~er mit 4~ ml 0,5~ KaliumxanthatlSsung versetzt, mi~ Aeetatpuffer auf px 5,4 eingestellt, worauf mit 5 ml Chloroform 1"rio und V extra- hiert wh'd. Die Extinktion der organischen Phase migt man zur 1V[o-Bestimmung bei 510 nm, zur V-Bestimmung bei 375 nm. Der pE-Wert der w~grigen Phase wird dann auf 3,4 eingestellt und W mit 5 ml einer 20/oigen LSsung yon Oxin in Chloroform

214 Bericht: Spezielle an~ly~isehe Methoden Bd. 179

extrahiert. Die Extrakt ion wird 2real wiederholt, die vereinigten Extrakte werden in einem Mel3kolben mit Chloroform zur Marke aufgeFfillt. Die Extinktion der LSsung wird bei 400 nm gemessen. Die Eiehkurven gehorehen im Bereich 0- - i50 #g W, 0- - 120 #g Mound 0--70 #g V dem Beersehen Gesetz. Die angegebenen Ergebnisse der Bestimmungen yon jewefls 40--100 #g W, M o u n d V in Anwesen- heir yon 3 g Fe zeigen eine gute Reproduzierbarkeit.

1 Sci. Rep. Res. Inst. T5hoku Univ., Ser. A 12, 24--34 (1960). Res. Inst. Iron, Steel and Other Metals. -- 2 A~A~o, H. : Sci. Rep. Res. Inst. TThoku Univ., Ser. A 12, 16 (1960); vgl. das vorstehende Ref. K. I-I. N]~EB

Fiir eine photometrische Best lmmung yon Eisen in Babbitmetall (Lagermetall) auf Zinnbasis verwenden N.TAJIM~ und M. KVROB~,I Methylisobntylketon als Extrak- tionsmittel. - - Arbeltsweise. 1 g Probegut wird in einem Salzs~ure-Salpeters~ure- gemisch gel5st und auf 100 ml aufgefiillt. 5 ml davon werden auf 6 n-Salzs~urekonzen- tration gebraeht und zur Reduktion des Eisens mit 2qa2SeO3-LSsung versetzt. Das Ziml wird dalm yon Fe 2+ durch Extrakt ion mit Methylisobutylketon getrennt. Der w~13rigen Sehicht wird H202 zugesetzt; man koeht zur ZerstSrung iiberschfissigen Thiosuffats, l~l~t abkiihlen und extrahiert Fe 3+ aus dieser L5sung mit 25 ml Methyl- isobutylketon. Die organische Phase wird daml mit AmmoninmthiocyanatlSsung geschfitte]t, die Farbe des Eisenkomplexes wird bei 490 nm photometriert.

1 Jap. Analyst 9, 399--402 (1960) [Japanisch]. (Naeh engl. Zus.fass. ref.) Toyoda Automatic Loom Works, Ltd. (Japan). S. Ec~I~AI~D

Eine maitanalytische Schnellbestimmlmg yon Zinn in Blei-Zinn-Liitmetan gibt H. N ~ c ~ r ~ x I ~ 1 an. Bei LStzinn, das nur Zilm and Blei enthalt, geniigt es, die Probe ohne weitere Reduktion einfaeh in sauerstofffreier Atmosphere zu 15sen. -- Arbeitsvorschri/t. Das zerkleinerte LStzilm wird mit einem Magneten yon etwa anhaftendem Eisen befreit. 0,3--0,5 g werden in einem Erlenmeyer-Kolben mit Riickflul~kiihler mit 50 ml konz. Salzsaurc und einem etwa 6 mm grol~en Stiick Calcinmcarbonat erhitzt, bis sich die Probe nach 15 rain aufgel5st hat, wobei nach jeweils 5 rain ein neues Stiiek Caleinmearbon~t zugegcben wird. Nach Zugabe yon 2 weiteren Stricken Calciumcarbonat und 30 ml Wasser wird raseh gekiihlt und ansehliei3end mit 0,1 n Jodl5sung (Stgrke als Indicator) titriert. W~hrend des Ab- kfihlens und w~hrend der Titration soll immer Calciumcarbona~ anwesend sein. Die Methode versagt, wenn wesentliehe Mengen Antimon oder Kupfer vorhanden sind.

1 Chemist-Analyst 49, 20 (1960). Pra t t Inst., Brooklyn, New York (USA). R. EI~LMEI~

Die F~llung von Bleis,flfat ans homogener Liisung ffihren F. BURRIEL-MAI~Tf und M. T. G,~I~ATE ~ mit Amidosulfonsiiure aus. Die Probe wird nach dcm LSsen in Salpeters~ure und Flul3s~ure mit Alkohol und Amidosulfons~ure versetzt. Einerseits hydrolysiert diese Verbindung in der W~rme zu ~H4ttS04, andererscits reagiert sic mi* salpetriger S~ure, entstanden dutch Reduktion der Salpcters~ure, zu Schwefel- s~ure. Die ausfallenden Kristalle yon PbSO~ sind wesentlieh grSl]er als bei der fiblichen F~tlung. D~s Verfahren wird bei der Analyse yon Bleilegierungen mit Zinn mid Antimon, wie Lagermetallen, Bronzen, Letternmetall und ~hnliehen verwen- def. - - Aus/i~hrung. Man 15st etwa 2 g der Probe bei 80--100 ~ C mit 5--15 ml Salpcters~ure (D 1,33), 15 ml Flul~s~ure (D 1,112) und 5--15 ml Wasser. Welm die AuflSsung nach 5--10 rain beendet ist, verdfinnt man je nach dem Bleigehalt der Einwaage auf 100 oder 1000 ml, versetzt einen aliquoten Teil mit 1 g Amido- sulfonsiiure und 10 ml Jkthanol je 100 ml LSsung und erhitzt 2 Std auf 70--90 ~ C.

Recueil Tray. ehim. Pays-Bas 79, 495--501 (1960). C.S.I.C. Lab. Centr. de la I~.E.N.F.E., Madrid (Spanien). G. D ~ K