Über die moderne Richtung der Absorptions-Spektrophotometrie im ultra-violetten und im sichtbaren...

Bericht: Allgemeine analytische Methoden usw. 289

B ~ s e h e n Gesetzes bei einem linearen und nichtlinear anzeigcnden Ger/~t beweist, dab aber das letztgenannte Instrument fehlerhafte Werte in der Absorption gibt. Die Prfifung der Linearit/~t kann bei Photometern dieser Art mit einer Standard- reihe genau ausgemessener Granfilter yon 0--1,0 Absorption vorgenommen und korrigiert werden. F~" Ger~te, die an Stelle yon reehteckigen Kfivetten nur RShr- chen zur Absorptionsmessung verwenden, wird mit Hilfe ehaer MeBreihe yon ver- schiedenen Konzentrationen und einer mathematisehen Formel eine Ngherungs- 15sung zur I)berprfifung der Linearit/tt angegeben. H. Po~L.

t3ber die moderne Riehtung der Absorptions-Spektrophotometrie im ultra- violetten und im sichtbaren Bereieh beriehtet E, L. S ~ a ~ s 1. An einigen BeispMen werden die MSglichkeiten der versehiedenen /vlethoden zur Konzentrations- und Konstitutionsbestimmung aufgezeigt. So ist es nicht immer gtinstig, die IvIessungen im Absorptionsmaximum auszufiihren, wenn durch Lichteinwirkung eine Umwand- lung des zu messcnden Stoffes eintritt. Dies ist z. B. dutch Cis-Trans-Isomerie bei Thioindigo-Orange 1~ in Pyridin der t~all. Bei tier Bestimmung yon 2 Komponenten in einer L6sung ist es nicht immer notwendig, nach der Zweiwellenl/~ngenmethode zu arbeiten. Es kann die Messung aueh gegen einen Glasstandard oder gegen ehae be- kannte VergMehslSsung mit einer Genauigkeit besser als 0,1% gemessen werdcn. Es werden Itinweise und Literaturzitate fiber Vervollkommnung der L6sungsauf- bereitung und Kfivettenkonstruktionen ftir spez. Untersuehungen, z.B. photo- metrisehe Titrationen gegeben. Ferner wird an der Untersuchung eines Farbstoffes, dermi t zwei weiteren Farbstoffen gemischt ist, die Methode mit variablen Bezugs- lOsungen nach J o ~ s 2 demonstriert. Bei dieser Arbeitsweise ist eine genaue Ein- stellnng der Schlitzbreite am Spektrophotometer unnStig. Aul3erdem 1/~Bt sich eine etwa vorhandene ,,Untergrundf/~rbung" leicht kompensieren. An dem Beispicl des Eisen-Tironkomplexes wird an der Arbeit yon A. E. Ha~awY und D. L. M~c~I~G 3 die empirische Formel des Molverh/~ltnisses yon Eisen-Tiron ermittelt. An einem weiteren Beispiel wird die Reinheit eines l%rbstoffes durch Zusatz wechselnder Magnesiumkonzen~rationen zu einer konstanten Farbstoffmenge festgestellt. Ferner wird eine t~ormel zur Bereehnung der Reflexion yon Farbstoffen auf festen KSrpern (Wollgewebe) angegeben. Der Vorteil solcher Reflexionsmessungen gegenfiber Transmissionsmessungen liegt in der Miterfassung yon physikalischen EigenschM- ten, die bei der letzteren Methode verloren gehen. Zum Schlu/3 wird auf Fluoreseenz- messungen an einem Beispiel fiber die Unterscheidung yon Weil3mittcln ffir Seifen und Textilien eingegangen, tI. PoJ~L.

Ver0r~ingungsspektrophotometrie nennt R. H. HA~rlLTO~ ~ ein Verfahren, mit welchem eine ErhShung der MeBgenauigkeit bei Photometern erreieht werden kann, die ProberShren (22 • 175 ram) als Absorptionszellen verwenden (z. B. das Evelyn- Photometer). Versuche mit PermanganatlSsungen ergaben in solehen Photometern Streuungen der Megwerte yon ~ 1,43%. Der Verf. empfiehlt nun, durch Einschieben einer farblosen Glasplatte yon z. B. 6,1 mm Dicke in die ProberShre eine bestimmte Schiehtdicke der zu nntersuchenden gef/irbten L6sung zu verdr/~ngen und zur Extinktionsbestimmung jeweils 2 Messungen auszufiihren, n/~mlich eine ohne Platte, die zweite Messung mit eingesehobener Platte: Die Differenz aus den beiden

1 Analyt. Chemistry 25, 1004--1010 (1953). Amer. Cyanamid Co., Bound Brook, N. J. (USA).

2 Jo~Es, d. I-I., G. 1~. C L a ~ u. L. S. tIa~ROW: g. ASSOC. Off. agrie. Chemists 34, 135 (1951) ; vgl. diese Z. 135, 199 (1952).

3 j . Amer. chem. Soc. 70, 4488 (1951). Analyt. Chemistry 25, 399--403 (1953). Temple Univ., School of Med.,

Philadelphia, Pa. (USA}.

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