1.1 Grundlagen, Methoden, Apparate, Reagentien, Automation, Datenverabreitung

Referate

1. ALLGEMEINE ANALYTISCHE CHEMIE

1.1 Grundlagen, Methoden, Apparate, Reagentien, Automation, Datenverabreitung

Direct sample insertion device for inductively coupled plasma emission spectrometry. E.D. Salin and G. Horlick.

Spektrometrie, ICP; Graphitbecher zum direkten Einftihren trockener Pulverproben in die Plasmafackel. - Far den Einsatz der Emissions- Spektralanalyse mit induktiv gekoppeltem Plasma (ICP-OES) zur Ana- lyse yon Pulvem, anderen festen Stoffen und Trockenriickst~nden yon eingedampften L6sungen wird ein spezieltes Probeneingabesystem vor- geschiagen. Die Prebe wird in einer konventionellen Graphitbecher- elektrode in das Zentrum der Plasmafackel eingefOhrt, wo es durch eine spezielle Haltemng an der Stdte des ~iblichen Aerosol-Nebulizers plaziert wird. Aufbau und Funktionsweise des Systems werden anhand einer Schemaskizze erl~iutert. Die Leistungsfahigkeit wird an 49 Elemente entha~tenden Spex-G-Standards sowie bei der Bestim- mung yon 9 Elementen in NBS-Kohtestandards und von 22 Elementen in NBS-Obstbaumbl~itterstandards getestet. Die Ergebnisse sind in Tabdlen aufgeflihrt (Konzentrationen in % und optimale Mel~wellen- l~ingen). - Anal. Chem. 51, 2284 - 2286 (1979). Dept. Chem., Univ. Edmonton, Alberta (Canada) W. Czysz

VUV radiometry below 100 am: The high-power hydrogen arc as a standard source of continuum radiation between 53 nm and 92 am. K. Bqhringer and P. Thoma.

Spektrometrie; VUV-Technik, H2-Bogen als Standard-Strahlungs- quelle. - Ein statiot~rer WasserstoffBogen als Standard-Strahlungs- quelle in der VUV-Technik in der Region unter 100 nm wird beschrieben. Die Untersuchungen zeigten, dag die Lyman.Resonanz far Wellenl~ingen zwischen 53 und 92 rtm geeignet ist. Da dieses Kontinuum sehr gut bekannt ist, kann die Spektralstrahlung des Bogens aus den Plasmaeigenschaften berechnet werden. - Appl. Optics 18, 2586 - 2594 (1979). Lehrst. Techn. Elektrophysik, TU Mtinchen E. Rodek

Best. yon Schwermetatlen; spektrometrlsche Methoden, r - Heavy metals such as lead and mercury are highly toxic and should not be present in harmful amounts in medicines and foods. Methods were sought to determine these and other metals like Cu, Bi and ed. The first method used for such purposes is the eompar~on of coi- oured metal sulphides formed at pH 3-4 with those of the standard ones. However, the method was not found to be selective. Develop- ment of organic chelating agents facilitated the determination of individual heavy metals with enhanced precision and accuracy. Fur- ther, development of instruments like spectrophotometers, atomic- absorption spectrometers completely altered the pattern of inorganic trace analysis. For multi-element analysis, atomic-emission spectroscopic methods were used. Introduction of new excitation sources such as inductively coupled plasma (ICP) has shown renewed interest in recent years. The rest of this paper describes some of the experiences of the authors in the use of ICP source in conjunction with a direct reading spectrometer. - Proc. Anal. Div. Chem. Soc. 16, 183 - 186 (1979). BDH Chem. Ltd., PoNe, Dorset (Great Britain) T. Seshadri

Discrete nebulization in atomic absorption spectrometry with a long absorption tube. T. Uchida, C. Iida and I. Kojima.

Spurenbest. yon Metallionen; Spektromettie, Atomabsorption; Nebu- lisation kleiner diskreter Volumina. - Empfindlichkeit und Nach- weisgrenzen flir die Bestimmung yon Spuren yon 10 Elementen in 50 /1t ProbelOsung dutch Atomabsorptions-Spektrometrie kOnnen bei Atomisiemng in einer Luft-H2-Flamme unter Kombination yon Nebulisation in diskreten Mengen (50 - 100 gl) und Verwendung eines spezielt langen Absorptionsr(Shrchens etheblich verbessert werden. Die Funktionsweise des Systems wird durch eine Schemaskizze veranschauticht. F0x die Bestimmung yon Ag, Cd, Cu und Mn er- Mlt man untere Erfassungsgrenzen, die in der Gr6f~enordnung der flammenlosen AAS mit Graphitrohrkiivette liegen. Als Beispiel flir die Anwendungsm6glichkeiten dieser Technik wird die Bestirnmung yon Cu und Zn in gepulverten Proben yon NBS-Rinderleberstandard beschrieben. - Anal. Claim. Acta 113, 361 -364 (1980). Lab. Anal, Chem., Dept. Engin. Sci., Inst. Technol., Nagoya 466 (Japan)

W. Czysz

Influence of photographic and photometric effects on spectrographic evaluation, I. Problems in the evaluation of emission spectra: Effect of the microdensitometer type on the results of density measurements. K. Zimmer and Gy. Heltai.

Spektrometrie/Densitometrie; Vergleich yon Densitometem zur Auswertung. - Theory and sources of error are reviewed. A Zeiss G 11 microdensitometer, an MF 2, a modified G 11 (to be described in a later paper) and a Joyce-Loebl MKIII C5 were compared. The first two instruments measured densities up to about 2, the last two up to about 4. - Acta Claim. Acad. Sci. Hung. 100,319 - 339 (1979). Inst. Inorg. Anal. Chem., L. E/Stvi3s Univ. Budapest (Hungary)

J.S. Dunnett

Determination of heavy metals: The evolution of spectrochemical techniques. R.N.P. Farrow and G.F. Lewis.

Carbide coating process for graphite tubes in dectrothermal atomic absorption spectrometry. E. Norval, H.G.C. Human and L.R_P. Butler.

Spektrometrie, Atomabsorption, fiammentos; Herstetlung yon Carbid- tiberztigen im Graphitofen. - Zur Verbesscmng yon Stabflit~t und Leistungsfahigkeit (Empfindlichkeit und Reproduzierbarkeit) von Graphitrohrku'vetten fox die flammenlose AAS wird vorgeschlagen, die irmere Oberfl~che des Graphitrohrs dutch elektrisches Sputtem mit metallischem Wolfram zu tiberziehen (Abb. der Sputterkammer im Original), den Wolframfflm durch programmiertes Erhitzen (bis 2550~ in Wolframcarbid umzuwandeln und zus~tzlich durch Ein. leiten eines Argon/Methan-Stroms eine Schicht yon pyrolytischem Kohlenstoff aufzutragen. Die Leistung und Widerstandsfiihigkeit der so erzeugten Wotframcarbid/Kohlenstoff-Oberfl~iche gegen Oxi- dation- und andere Altemng~prozesse wird anhand der sehr guten Reproduzierbarkeiten auch bei l~ingerem Gebrauch demonstriert. - Anal. Chem. 51, 2045 - 2048 (1979). Nat. Phys. Res. Lab., CSIR, Pretoria (Siidafrika) W. Czysz

34 Fresenius Z. Anal. Chem., Band 303 (1980)

Electrostatic accumulation furnace for deetrothermal atomic spectrometry. (E.A.F.E.A.S.). G. Torsi and E. Desimoni.

werden. - GIT Fachz. Lab. 23, 506 - 507 (1979). Univ. Marburg/ Lahn, Fachb. Chemic, Lahnberge E. R'odek

Spektrometrie, Atomabsorption, flammenlos; Ofen mit dektro- statischer Akkumulation. - Fiir die direkte Analyse yon Elementen in Luftparfikeln durch flammenlose Atomabsorptiorls-Spektrometfie wird ein Graphitrohrofen so modifiziert, dal~ dutch Einfiihren einer Stahlnadel, die als negativer Pol dient, und Anlegen einer positiven Spannung an die Graphitrohrwand ein starkes dektrostatisches Feld entsteht, in dem beim direkten Einleiten der zu analysierenden Luft die Luftpartikel elektrostafisch auf der Graphitrohrwandung nieder- geschlagen werden. Nachdem eine vorgegebene Menge Luft mit einer bestimmten Geschwindigkeit hindurchgeleitet wurde, wird die Probenahme abgebrochen und das gewtinschte Element durch elektrothermische Atomisiemng angeregt und atomabsorptions- spektrometrisch bestimmt. In dem gew~alten Demonstrationsbei- spiel einer mit Blei kontaminierten Laborluft wird diese 5 rain mit 10 l/rain bei angelegtem elektrostatischen Potential von 1,5 kV durch das Graphitrohr geleitet. Der gefundene Wert betr~igt 0,9 #g Pb/m3 (Reproduzierbarkeit bei fiinffacher Besfimmung: + 13% bei 67% Vertrauensbereich). - Anal. Lett. 12A, 1361 - 1366 (1979). Ist. Chim. Anal., Univ., Bari (Italien) W. Czysz

Untersuchung der in der flammenlosen Atomabsorption vorkom- menden Phhnomene, dutch optische bzw. dektronisehe Mikrosko- pie, Thermogravimetrie und Oszilloskopie. J. Sire und A. Voino- vitch.

Spektrometrie, Atomabsorption, flammenlos; Atomisiemngsstufen. - Die intermediiiren Stufen der flammenlosen Atomisierung nach L'vov und Massman, in einem Grapkitofen (Trocknung, thermische Vorbe. handlung und Atomisierung) wurden unabhiingig voneinander untersucht. Die Reproduzierbarkeit der Messungen h~ngt yon der Bildung und Trocknung des Depots ab, was dutch die optische bzw. etektro. nische Mikroskopie gut verfolgt werden kann. Die Thermogravimetrie eignet sich zur Untersuchung der Reaktionen zwischen Depot und Graphit. Die gleichzeitige oszflloskopische Registriemng des Atomi- siemngssignals und der Temperaturerh6hung im Ofen erm6glicht die sehnelle Aufstellung eines elektro-thermischen Programms fiir ein bestimmtes Element. Experimentelle Angaben tiber das Verhalten yon Pb(NO3)2, PbC12 und PbSO 4 werden besprochen. - Analusis 7, 275 - 281 (1979). Lab. R6g. Ponts-et-Chauss6es, Tomblaine (Frankreich) G. Ciuhandu

Erweiterte Probenp~parationsm6glichkeiten fiir die IR-Spektroskopie durch Verwendung der ATR-Teehnik. P. Adrian.

Spektralphotometrie, IR; ATR-Technik, verbess. Probenpr~paration. - Ober die Anwendung yon ATR- und FMIR-Zusiitzen fiir die IR- Spektroskopie bei der Untersuchung yon Gummi, Papier, Folien, Blechen u~. wird berichtet. Neben den theoretischen Grundlagen werden die apparativen Hflfsmittel und Pfiiparationsm6glichkeiten besprochen. Das Verfahren wurde an einer Polypropylenfolie, Sili- congummiprobe und an w/i6rigen Proben yon Zuckern und Glycin angewandt. - GIT Fachz. Lab. 23, 513 - 520 (1979). Miinchen

E. Rodek

IR-Spektroskopie unter hohen Driicken. K. Dehnicke.

Spektralphotometrie, IR; Ktivette fiir hohen Druck, Anwendungen.- Ober die Anwendung einer Hochdmckkuvette ffir die IR-Spektro. skopie wird berichtet. Die Ktivette ist so konstruiert, daft die optischen Fenster gleichzeitig zur Drucketh6hung dienen. Die Druck- eichung erfolgt tiber druckinduzierte Phasenumwandlungen einiger MetaUe. Mit der Ktivette konnten Phasentiberg~nge (KNO 3, KC103, CaCO3) , Symmetriever~indemngen yon Molekfilverbindungen (K4Fe- (CN)63H20 , K2TeC16) , dmckabNingige Redoxreaktionen (Fe-Cya- nide), Komplexisomerisiemngen (Cs2CuC14) und ehemische Reak- tionen unter hohen Drticken (Synthese von CsAg(N3)2) untersucht

Resonance raman spectra of insoluble monolayers spread on a water surface. T. Takenaka and H. Fukuzaki.

Untersuchung yon Monoschichtfilmen; Ramanspektrometrie; auf Wasseroberfl~ichen. - Uni6sliche, auf einer Wasseroberfliiche ausge. breitete Monoschichten spielen eine wichtige Rolle als Idealmodell ftir 16sliche Monoschichten und biologische Membranen. Sic haben den Vorteit, daft die Zahl der ausgebreiteten Moleldile fast nach Wunsch geiindert werden kann. Die Arbeit befat~t sich mit Reso- nanzramanspektren yon auf einer Wasseroberfliiche ausgebreiteten Monoschichten yon Cetylorange (Na-Salz der 4'-Dicetylaminoazo- benzol-4-sulfonNure) nach der frtiher (T. Takenaka und T. Naka- naga, J. Phys. Chem. 80, 475 (1976)) vorgeschlagenen Totalre- flexionsmethode. Das Spektrum der Monoschicht entsprieht eher dem yon festem Cetylorange als dem der L6sung in CHC13; dies zeigt, daft sich die Monoschicht im Zustand eines festen Films be- flndet. Nach Polarisationsmessungen bei verschiedenen Oberfliichen- drticken zeigen die Molekiile in der unl6slichen Monoschicht beziig- lich der vertikalen Achse eine h6here Orientierung, verglichen mit der in 16slichen oder adsorbierten Monoschichten. Der Grad der molekularen Orientiemng steigt mit wachsendem Oberfl/ichendruck der Monoschicht und verschlechtert sich erheblich beim Zusammen- brechen der Monoschicht (~40 dyn era-l, 29 A2 pro Molek0d ent- sprechend). Dies untersttitzt die Auffassung, daft in den kollabierten Filmen zweidimensionale Monoschichten und dreidimensionale Kristallite oder Tr6pfchen koexistieren. - J. Raman Spectroscopy 8, 151 - 154 (1979). Inst. Chem., Res., Kyoto Univ., Kyoto-Fu (Japan) H. Schwarz

Fluorimetric determination of trace metal ions with water-soluble porphyrins. S. Igarashi, T. Yotsuyanagi and K. Aomura.

Best. yon Metallspuren; Fluofimetrie; mit Porphyrinen. - Water- soluble porphyrins, a,/3,7,6-tetraphenylporphinetrisulfonate (TPPS), tetra(4N-methylpyridyl)-porphine and tetra(4-carboxyphenyl)- porphine, and zinc(II)- and magnesium(II)-complexes of these porphines have intense red fluorescence spectra at wavelength range of 600 rim to 700 nm. And copper(II), palladium(II), cobalt(II) and lead(II) quantitatively quenched the fluorescence of these porphines at a room temperature by complexation. The possible analytical applications of the luminescence phenomena to the determination of Pd(II), Co0I), Pb(II) and Cu(II) were discussed, and the quench- ing-spectrofluorometric determination for ppb level of copper(II) with TPPS was demonstrated, pd2+ and Zn 2+ interfered. The calibration curve was found to be linear in the range of 0.3 #g/50 cm3 to 3.18/~g/50 cm3.Tbe coefficient of variation was 1.69% for 1.27 btg/50 era3 of Cu2+ (8 determinations). - Bunsen Kagaku 28,449 - 450 (1979) (Japanisch; mit engl. Zus.fass.). Lab. Anal. Chem., Fac. Engin., Hokkaido Univ., Sapporo-shi, Hokkaido (Japan)

Atomic and ionic fluorescence spectrometry with pulsed dye laser excitation in the inductively-coupled plasma. M.S. Epstein, S. Nikdel, J.D. Bradshaw, M.A. Kosinski, J.N. Bower and J.D. Winefordner.

Best. yon Eisen, Zinn, Barium, Indium; Fluorescenz-Spektrometrie; ICP, Laseranregung. - M6glichkeiten zur Bestimmung yon Eisen, Zinn, Barium und Indium durch atomare und Ionen-Fluorescenz- Spektrometrie im induktiv gekoppelten Plasma (ICP) wurden ge- pruft. Insbesondere wurden die Verwendung yon mit Blitzlampen oder N2-gepumpten Farbstoff.Lasern als Anregungsquellen hinsichtlich Untergrundrauschen und Nachweisgrenzen getestet und die Ergebnisse mit denen der ICP-Emissions- und der Laser-ange- regten Atomfluorescenz-Spektrometrie verglichen. Vor- und Nach- teile der verschiedenen Modifikationen werden diskutiert. - Anal.

Referate 1. Allgemeine anal. Chemic: 1.1 Grundlagen, Methoden, Apparate, Reagentien, Automation, Datenverarbeitung 35

Chim. Acta 113, 221 - 226 (1980). Dept. Chem., Univ. Florida, Gainesvflle, FL (USA) W. Czysz

A polythermal attachment for X-ray powder diffmctometers. G. Spi- nolo, V. Massarotti and G. Campari.

Suppression of chemituminescent detector response toward nitros- amines. K.S. Webb and T.A. Gough.

Chemiluminescenz; Unterdrtickung der Chemiluminescenzsignale yon Nitmsaminen. - Da Nitrosamine dutch Einwirkung yon Ami- hen anf Nitrite entstehen k6nnen, werden hgufig aminhaltige Proben auf Nitrosamine analysiert. Unter diesen Bedingungen kann die zum Nachweis eingesetzte Chemfluminescenz te~weise taler sogar voUstiindig unterdNckt werden. Daher sollten in solchen Miscimn- hen vor der Analyse die m6glicherweise st6renden Amine zerst6rt werden. ~ J. Chromatogr. 177, 349 - 352 (1979). Lab. Govemm. Chemist, Stamford Street, London (Grot~britannien) RkI. Sterzel

R6ntgenspektrometrie; Thermostat-Ausriistung fiir -150 bis +900~ u. Vakuum. - A new type of thermostatic attachment to stasdard diffractometers allowing operations both above and below room temperature (-150 to +900~ and under vacuum is described. It has proved to be very useful in studying chemical reactivity and phase transitions owing to its simple assembly and great flecibility. The thermal expansion of sodium chloride is reported to illustrate the obtainable accuracy. - J. Physics E Sci. Instmm. 12, 1059 - I062 (1979). Ist. Chim. Fisica Elettrochim., Univ. Pavia (Italien)

A method for recording X-ray diffraction patterns of milligram quan- tities of particulates. R.L. Foster and P.F. Lott.

Cah'bration of circular dichrometers in the visible region. V.D. Zad- nik and K.H. Pearson.

Circutardichroismus; Eichung eines Circulardichrometers im vis- Bereich. - Ftir die Eichung yon Circulardichrometem im sichbaren Bereich wird die Verwendung des C~siumsalzes yon R,R-(-)4rans-l,2- Cyclohexandiamin-tetraacetatocobaltat(III) empfoklen. Diese Ver- bindung (Cs(Co(R,R(-)-CDTA))) weist drei Haupt-Circulardichrois- mus-Max~na (CD-Maxima) auf: bei 593,527 und 240 nm. Die molekularen Eliptizitiiten @ bei diesen Weltenl~ingen sind -4490 • 40, 5720 • 40 und -47900 -+ 300 deg cm 2 drool -I. Weitere Angaben, z.B. CD,Maxima als Ae, optische Rotations-Dispersion (ORD)und UV-VIS-Absorptionsdaten, sind ausfiihflich wiedergegeben. - Anal. Lett. 12A, t267 - 1273 (1979). Dept. Chem., State Univ., Cleveland, Ohio (USA) W. Czysz

Vielkanal-, sequentielle oder kombinierte R6ntgenstrahl-Spektro- metric. J. Florestan.

R6ntgenspektrometrie; Gefiitevergleich, Vielkanal u. sequentielle. - Verf. vergleicht R6ntgenspektrometer in Vielkanat- oder sequentiel- ler Ausftihrung hinsichflich ihrer Vorteite oder M~ngel. Er kommt zu dem Schlul~, dag die beiden GeNtetypen sich gegenseitig nieht ans- schlieBen, sondern im Gegenteil einander erg~tnzen. Beztiglieh der Analysengeschwindigkeit ist das Vielkanalspektrometer, welches gleichzeitig die R6ntgenfluorescenzintensit~it yon 20 bis 30 Ete- menten innerhalb yon 100 Sekunden zu messen gestattet, welt im Vorteil. Der Probendurchlauf ist bei diesem GeNt weitgehend auto- matisch. Die versctfiedenen Sorten yon Proben k6nnen unbedenk- lich zusammen untemJcht werden, well ihre Reihenfolge im Ge~cht- nis des Rechners gespeichert wird. Reproduzierbarkeit und Genauig- keit des Vietkanalspektrometers iibertreffen die des sequentiellen Spektrometers um eine Gr6t~enordnung. In einem sequentiellen Spektrometer werden die Intensit~iten nacheinander gemessen, so dafa zufallige Schwankungen der R6ntgenstrahlung und andere Einflut~gr6Ben im Endergebnis zu mittleren Fehlern bei der Be- rechnung der Konzentration der Proben Ftihren. Am BeispieI yon rd. 0,8% Mangan in 18-8-Stalfl mit 9 Standardproben ~drd die Be- einflussung des Analysenergebnisses dutch Interelementeffekt und seine rechnerische Korrektur gezeigt. Ein Fall, bei dem nut ein se- quentielt arbeitendes Spektrometer gebraucht werden kann, ist die Bestimmung yon Spuren, z.B. Yttrium und Zirkonium, weft hierbei tier kontinuiefliche Untergmnd nicht vernachl~issigt werden kann und das gesamte SpektlUm sequentiell durchgemessen werden nmf~. Im Hinblick auf die jeweiligen Vorteile der beiden Gef, ite einerseits, abet auch ihre Unvereinbarkeit andererseits kommt der Verf. zu dem SchluB, da_g die Kombination eines Vielkanalspektrometers mJt einem Zusatz Oar sequentielle Messnngen eine optimale 1.6sung darstellen wiirde. - Analusis 7, 253 - 256 (1979). C.E.A., Div. Chim, Dept. China. Appl., Lab.Central Anal. Contrgle, Grenoble (Frank- reich) J. van Calker

R6ntgenspektrometrie; Arbeitsweise fdi kleine Proben.- Es wird eine Methode zur Untersuchung geringer Probenmengen (ab 1,t mg) mit der R6ntgenbeugungs-Spektrometrie entwickelt und erliiutert. Die Probenvorbereitungseinrichtungen und die Proben_halter sowie ihre Arbeitsweise werden mit Hilfe yon bemagten Skizzen beschrieben. Die Versuche werden an einem Philips-Norelco XRGd000 R6nt- genbeugungs-Spektrometer mit ProportionalzShler, Cu-Rbhre und Ni- FiIter durchgefiihrt. Die Spektren zeigen gute (3bereinstimmung mit denen, die nach Standardmethoden mit gr61~eren Probenmengen angefertigt wurden. Zur Untersuchung yon Pb-Mineralien genggten Probenmengen yon 1,i rag. Die Methode eignet sich fiir die Analyse yon Luftvemnreinigungen. - Microcfaem. J. 24, 184 - t91 (1979). Dept. Chem., Univ. Kansas City, Miss. (USA) L. Schmitz

Hilfsreaktionen in der KMR-Spektroskopie. K. Doerffel, J. Brunn, W. H6bold und R. Radeglia.

Spektrometrie, I~,IR; chem. tlilfsreaktionen. - Chemische Reak- tionen werden oft bentitzt, urn physikalische Mefimethoden zu unter- sttitzen. Einerseits sollen bei Strukturanalysen Stoffumwandlungen die Differenziemng verst~irkea, andererseits sollen bei Bestimmung yon Durchschnittsgehalten die Eigenschaften nivelliert werden. Man kann Stoffe dutch Schutzreaktionen iiberhaupt erst der Untersu- chung zug~inglich machen, wie man anch inerte Stoffe flit eine Unter- suchung sensibilisieren kann. In der ICMR-Spektroskopie ist man be- strebt, SignatiJberlagemngen aufzuheben und damit die effektive Aufl6sung zu verbessern. Das wird dutch Verschiebung der iiber- lappenden Signale - durch Verfindemng der Protonenumgebung - erreicht. Die Verschiebungsiindemng unter Zuhilfenahme verschiedener paramagnetischer Komplexe wird anhand der McConnel- Robertson-Beziehung untersucht, wobei vereinfachte Bedingungen eingefdlm werden. In gleicher Weise werden andere organische Stoffe besprochen. Abet auch das Gegenteil ist yon Wichtigkeit. Verschie- dene Faktoren (Kemoverhauserfaktor, Relaxationszeit) k6nnert je nach Bindungszustand und Molektilgr6t~e stark unterschiedliche Werte anneNnen, wodurch sich ftir einzelne Kohlenstoffatome unterschiedliche Empfindlichkeiten ergeben, die nur dutch extrem zeitaufwen- dige MaBnahmen beseitigt werden kSnnen. Hier helfen paramagneti- sche Relaxationsreagentien wie z.B. Chrom(III)4riacelylacetonat. - Z. Chem. 19, 129 - 132 (1979). TH ,,Carl Schoflemmer", Leuna- Merseburg (DDR) H. Reif

Simulation of nuclear magnetic resonance spill lattice relaxation time m e a s u r e m e n t s for examination of systematic and random error effects. T.P. Pitner and J.F. Whidby.

Spektrometrie, I~MR; Fehleranalyse der Relaxationszeitmessung. -- Systematic and random errors in NNIR spin lattice relaxation time (T1) measurements are investigated by simulating relaxation data using various experimental parameters: pulse width, recovery delay,


waiting times, and signal-to-noise. Tl'S are calculated from the hypo- thetical data by linear least squares, two-parameter exponential, three-parameter exponential, and four-parameter exponential analyses to explore the suitability of these analyses. The computed Tl'S and standard deviations are discussed in terms of random and systematic errors. Experimental data are presented to illustrate the applicability of the calculations. - Anal. Chem. 51, 2203 - 2206 (1979). Philip Morris USA Res. Cent., Richmond, Va. (USA)

F-19, Verw. yon TFA-Chlorid. - The potential utility of trifluoroacetyl chloride as an analytical 19F NMR reagent to characterize alcohols, phenols, thiols, and primary and secondary amines is reported. The 19F chemical shift and yield data for trifluoroacetyl derivatives of approximately 50 model compounds are presented. The importance of an added organic base (2,6-1utidine) in derivative preparation for phenols and primary and secondary amines is discussed. - Anal. Chem. 51,1931 - 1934 (1979). Dept. Chem., Virginia Polytechn. Inst., State Univ., Blacksburg, Va. (USA)

Appfication of the window analysis optimization method to lantha- nide shift nuclear magnetic resonance spectra. R.J. Laub, A. Pelter and J.H. Purnell.

Error estimates for finite zern-f'dllng in Fourier transform spectrometry. M.B. Comisarow and J.D. Melka.

Spektrometrie, KIVIR; ,,Fenstermethode" zur Optimiemng yon KMR- Spektren. - Die yon R.J. Laub und J.H. Pumell (J. Chromatogr. 112, 71 (1975); vgl. diese Z. 280, 389 (1976)) for die Aufl6sung sich tibcrlappender Peaks entwickelte sog. ,,Fenstermethode" wird zur Optimierung yon KMR-Spektren eingesetzt, die mit Hilfe yon Eu(dpm)3 in Chloroform als Shift-Reagens erhalten wurden. Die praktische Durchfdhrung wird am Beispiel des Spektmms yon Di- methyldihydro4sonorscandenin demonstriert. - Anat. Chem. 51, 1878 - 1880 (1979). Dept. Chem., Ohio State Univ., Columbus, Ohio (USA) W. Czysz

Nuclear magnetic resonance spectra reduction by electronic modification of the recorder on a 100-Megahertz spectrometer. D.J. O'Don- nell, S.O. Sigle and K.D. Berlin.

Spektrometrie, KMR; modifizierter Schreiber zur direkten Spektren- reduktion. - Die Schwierigkeiten bei der Sammlung und katalogi- sierten Aufbewahmng einer Vielzahl yon KMR-Spektren yon Stan- dardgr6t~e fuhrten zur Konstruktion eines in der Elektronik der Servo- steuerung flit die y-Achse modifizierten Schreibers ftir den Varian XL- 100(15)-Spektrometer. Es werden genaue Angaben tiber die Ande- rungen am Originalschaltkreis gemacht, durch die eine direkte Reduk- tion der Original-Spektrengr61~e von 50 x 25 cm auf 20 x 10 cm (Reduktion um 40%) erfolgt. - Anal. Chem. 51, 1886- 1888 (1979). Dept. Chem., State Univ., Stillwater, Okla. (USA) W. Czysz

A high-temperature furnace for NMR measurements. F.X. SoUer, S. Softer, H. Coufal and K. Hackstein.

Spektrometrie, KMR; verbess. Hochtemperaturofen. - Two different types of furnace design for NMR spectrometers are currently in use for high temperature measurements. The drawback in the first type is the low sample filling factor. In the second type, one has to re- balance the RF bridge for each temperature. Further, additional noise of RF coil with increasing temperatures is observed. In the present work, a furnace capable of attaining temperatures up to 2000 K has been developed. It consists of an outer part which is water cooled and can be evacuated. The inner part enclose the heating element, sample holder and a very small RF coil (a few cm3). Ad- vantages: Good temperature homogeneity and decrease in signal-to- noise ratio with increase of temperature and minimum electric heating power is needed (100 w at 2000 K). However, measurements during heating or cooling of the sample are not possible using their furnace. - J. Phys. E: Sci. Instmm. 12, 577 - 579 (1979). Phys. Dept., Techn. Univ., Mtinchen T. Seshadri

Trifhoroacetyl chloride for characterization of organic functional groups by fluorine-19 nuclear magnetic resonance spectrometry. P. Sleevi, T.E. Glass and H.C. Dorn.

Charakterisierung von Organ. Verbindungen; Spektrometrie, KMR;

Fourier-Transformation-Spektrometrie ; Fehlerbetrachtung. - A systematic procedure is developed for estimating the maximum peak height error and the maximum frequency error which results from Fourier transformation of a zero-filled, truncated, exponentially damped sinusoid. The errors are functions of the number of zero- fillings and the ratio of the acquisition period to the relaxation time of the sinusoid. The error estimates are given in both analytical form and graphical form for both absorption mode and magnitude mode Fourier transform spectra. It is concluded that four zero-fillings for the absorption mode and three zero-fillings for the magnitude mode will usually suffice to reduce the peak height error to less than 2%. Applications to Fourier transform nuclear magnetic resonance spectrometry and Fourier transform ion cyclotron resonance spectrometry are briefly discussed. Anal. Chem. 51, 2198 - 2203 (1979). Chem. Dept., Univ. British Columbia, Vancouver, B.C. (Canada)

Noble metal field ionization/field desorption emitters generated by electrochemical deposition. G. Semrau and J. Heitbaum.

Massenspektrometrie; Feldionisations-/Felddesorptions-Emitter aus Edelmetall. An ion emitter for field ionization and desorption mass spectrometry is presented consisting of a 10-#m Pt wire covered with Pt microneedles formed by cathodic metal deposition from an aqueous 1.5 M sodium hexachloroplatinate solution at 85~ using a galvanic pulse technique. The emitter has good mechanical strength and can be used several times when standard cleaning procedures are applied. Its emission properties are comparable to that of the well known carbon dendrite emitter produced at high temperatures. - Anal. Chem. 51, 1998 - 2000 (1979). Inst. Phys. Chem., Univ. Bonn, Bonn (West Germany)

Matching of mixture mass spectra by subtraction of reference spectra. B.L. Atwater (Fell), R. Venkataraghavan and F.W. McLafferty.

Massenspektrometrie; Subtraktion yon Referenzspektren. - A "spectrum-stripping" technique allows improved identification of minor mixture components in matching unknown mass spectra against a large reference file using the "Probability Based Matching" (PBM) system. The poor quantitative agreement expected between spectra of the same compound mn under different conditions can be the high information content of the mass values. Such spectrum subtraction is complementary to the "reverse-search" feature of PBM, being especially valuable for identifying component spectra containing a number of peaks common to other components of the sample. - Anal. Chem. 51, 1945 - 1949 (1979). Dept. Chem., Cornell Univ. Ithaca, N.Y. (USA)

To the possibility of element determination using radiation capture of 2 keV neutrons. J. ~ervenfi, J. Kvltek, J. Honz~tko and K. Ko- ne6@.

Referate 1. Allgemeine anal. Chemic: 1.1 Grundlagen, Methoden , Appara te , Reagentien, Automat ion , Datenverarbei tung 37

Aktiviemngsanalyse; mit 2 keV-Neutronen. Die M6glichkeit der analytischen Anwendung der Aktivierung mit 2 keV-Neutronen, ftir die die meisten Elemente ungefahr den gleiehen Wirkungsquer- schnitt besitzen, wurde untersucht. Im horizontalen Kanal des Ver- suchsreaktors VVRS erhielt man den 2 keV-Neutronenflut~ yon 5 x 105 cm-2sec -1 durch Filtration mit eincm 60 cm langen Scan- diumzylinder; zur Messung der prompten 7-Strahlung verwendete man einen 16 cm 3 Ge(Li)-Detektor. Als Beispiel der Anwendung wird die nicht destruktive Bestimmung von Cu in Silber (Empfind- lichkeit 2 % Cu) angegeben. Der Methode wird keine breitere An- wendung beigemessen. - Radiochem. Radioanal. Letters 38, 321 - 324 (1979). Kernforsch.-Inst. d. CSSR, Akad. Wiss., Reg bei Prag (CSSR) M. Matucha

Neutron-capture prompt 7-ray activation analysis for multielement determination in complex samples. M.P. Falley, D.L. Anderson, W. H. Zoller, G.E. Gordon and R.M. Lindstrom.

Aktiviemngsanalyse; PGAA ftir Multielementanalysen. Gamma- ray spectra were taken up to 11 MeV from a wide range of samples and elemental standards while under neutron irradiation to determine the elements whose prompt 7-rays are observable and can be used for analytical measurements. Up to 17 elements from among the set H, B, C, N, Na, Mg, A1, Si, P, S, C1, K, Ca, Ti, V, Mn, Fe, Cd, Nd, Sin, and Gd are measurable in samples of coal, fly ash, orchard leaves, and bovine liver by neutron-capture prompt 7-ray activation analysis (PGAA). The combination of PGAA and instrumental neutron activation analysis (which uses the same equipment) can be used to measure concentrations of 40 to 50 elements in individual samples of many types of material. Anal. Chem. 51, 2209 - 2221 (1979). Dept. Chem., Univ. Maryland, College Park, Md. (USA)

Erniedrigung der Nachweis- und Bestimmungsgrenzen in der Neutro- nen-Aktivierungsanalyse. J. Kugera und I. Obmsnik.

Aktiviemngsanalyse; Nachw.- u. Best.-Grenzen. - Eine Obersicht tiber d~e Faktoren, die auf Nachweis- und Bestimmungsgrenzen Einflug haben, wird gegeben. Der Einflug der Kernkonstanten, des Neutronenflusses, der Einwaage, der Bestraklungszeit, der Totzeit, der Met~zeit, der Selektivitfit der Aktiviemng, der Met~methode und der chemischen Separation wird auf der Basis von Literaturangaben diskutiert. - Chem. Listy 73, 897 - 914 (1979) (Tschechisch, mit engl. Zus.fass.). Inst. Kemforsch., Rez bel Prag (CSSR) E. Rodek

Synthesis and ion-exchange properties of zirconium bis(earboxyme- thanephosphonate), a new organic-inorganic ion exchanger. G. A1- berti, U. Costantino and M.L.L. Giovagnotti.

Austauscheigenschaften yon Zirc~176176176 nat); Chromatographic, Ionenaustausch. - Durch langsame Zerset- zung von Zirkonium-Fluorokomplexen in Gegenwart yon Trime- thylphosphonoacetat wird eine kristalline Verbindung der chemischen Zusarnmensetzung Zr(HOOCCH2PO3) 2 dargestellt, die eine geschichtete Stmktur vom Typ a-Zr(HPO4)2'H20 besitzt. Da das Proton der Carboxylgmppe dutch andere Kationen ersetzbar ist, karm die dargestellte Verbindung als anorganisch-organischer Ionen- austauscher eingesetzt werden. Zur weiteren Charakterisiemng der Verbindung wurde eine Titrationskurve mit 0,100 M (NaCl + NaOH) aufgestellt. Aufierdem wurden die H+/MZ+-Ionenaustausch-Isother - men fiir Mg(II), Cu(II), Ba(II) und La(III) ermittelt. Im Hinblick auf eine Verwendung in der gas- oder dimnsehicht-chromatographischen Analyse wurden die Ionenaustauscher-Eigenschaften relativ zu den funktionellen Gmppen untersucht, die an der Oberflgche der Mikro- kristalle vorhanden sind. - J. Chromatogr. 180, 45 - 51 (1979). Dip. China., Univ., Perugia (Italien) W. Czysz

Bonded reverse phase ion exchange columns for the liquid chromatographic separations of neutral and ionic organic compounds. J.C. Liao and C.R. Vogt.

Trenn. von Organ. Verbindungen; Chromatographie, Ionenaustausch; neutrale yon ionischen, an Octadecylsilan-Phasen. -Octadecylsilane was chemically bonded in situ on cation and anion exchange packings. The columns were tested for the liquid chromatographic separations of neutral and charged organic solutes which included nucleo- tides, polynuclear aromatic hydrocarbons, amines, carboxylic acids, and organometallic compounds. While some separations were effected predominantly by either the ion exchange sites or the reverse phase moieties, most separations appeared to be the combined effects of both stationary phases. The reverse phase partitioning, apparently induced by the solvophobic interaction, can make the elution volume and order of a charged solute significantly different from that found in a conventional ion exchange column. The mixed mode of ion exchange and reverse phase solvophobic interactions are illustrated. - J. Chromatog. Sci. 17, 237 - 244 (1979). Environm. Trace Sub- stances Res. Ctr., Univ., Columbia, Miss. (USA)

Chromatography in a bed of spheres. J.F.G. ~eis, E.N. Lighfoot, P.T. Noble and A.S. Chiang.

Chromatographic, Fltissig; an gleichm/igigen Kugelftillungen, Theorie. - A computationally efficient method it presented for calculating the combined effects of intraparticle diffusion, interphase mass- transfer resistance, and fluid,phase axial dispersion for chromatography in a column of uniform regularly packed spheres. The method uses an extension of the generalized Sturm-Liouville theory of Ram- kristma and Amundson to adapt the Tayhir-Gill-Subramanian dispersion analysis to two-phase systems. The primary utility of the analysis is to determine the importance of diffusional transients and to obtain asymptotic limiting behavior for very long columns. Simple closed-form solutions are given for this limiting condition. - Separat. Sci. Technol. 14, 367 - 394 (1979). Dept. Chem. Engin., Univ. Madi- son, Wisc. (USA)

Critical assessment of particle size analysis of porous silica microbead high-performance liquid chromatographic packings by photosedimentation. K.K. Unger and M.G. Gimpel.

Untersuehung der Partikelgr6ge yon Kieselgel; Photosedimentation. - Photosedimentation wird als Methode zur Bestimmung der Partikel- gr6ge yon kugeliger Kiesels~ure tiblicher Handelsprgparate getestet und hinsichtlich Zeitbedarf, Reproduzierbarkeit und Richtigkeit mit anderen gebr~iuchlichen Methoden, insbesondere der visuellen Mikroskopie verglichen. Die zu prtifende KieselsSure (hier LiChm- spher Si 100, 500, 1000 und 4000 yon Merck) wird in einem Glas- zylinder (50 x 50 x 200 ram) in entionis. Wasser suspendiert, zur Ver- meidung yon Fraktionsbildungen schwach ultraschallbehandelt und sehliefSlich in einem Photodensitometer mit Hilfe zweier Photozellen (Probe gegen Referenzzelle) nach einen vorgegebenen Zeitplan ver- messen. Das Verfahren liefert gute und mit dem mikroskopischen Verfahren iibereinstimmende Ergebnisse in dem ftir die HPLC inter- essanten Bereich yon 5 - 10/~m (mit Ausnahme von Partikeln mit Porendurchmessern yon 400 nm). Zur Berechnung der Partikel- gr6t~enverteilung ist es erforderlich, die effektive Dichte der mit Sedimentationsl6sung ges~ttigten por6sen Partikel zu verwenden. Der Zeitaufwand ftir eine Bestimmung ist 30 min. J. Chromatogr. 180, 93 - 102 (1979). Inst. Anorg. u. Anal. Chem., Univ., D-6500 Mainz W. Czysz

HPLC with chemically bonded stationary phases. I. co-Hydroxyalkyl silicas. S.A. Matlin and J.S. Tinker.

38 Fresenius Z. Anal . Chem., Band 303 (1980)

Darst. yon Station~tren Phasen; Chromatographie, HPLC; chem. ge- bund. Surface-modified silicas (Corasil II and Merckosorb Si60) carrying alkyl chains of varying length, terminally substituted by a OH-group, were prepared by Grignard and trichlorosilane methods. The new phases were characterised by the chromatographic separation of aromatic hydrocarbons, substituted anilines and metal acetyl- acetonates. - J. High Resolut. Chromatog. 2, 507 - 511 (1979). Chem. Dept., City Univ., London, EC 1 (Grof~britarmien) R.F. Smith

Na2HPO4, 0,1 M KH2PO 4 und 0,1% Cetrimid als Ionenpaamngsrea- gens getrennt werden. Der Nachweis erfolgt bei 215 nm. Die Reten- tionszeiten und die Nachweisempfindlichkeiten ftir die Na-Salze der S/iuren sind angegeben. AuSer den obigen Ionen konnten auch noch verschiedene Schwefelsiiureanionen voneinander getrennt werden, wie $2032- , $3062- , $4062- und $5062-. - J. Chromatogr. 177,393 - 397 (1979). Res. Developm. Dept., Peabody Holmes Ltd., Hudders- field, Yorkshire (Grogbritannien) R.H. Sterzel

Frequency modulated correlation chromatography. D.C. Villalanti, M.F. Burke and J.B. Phillips.

Chromatographic, Flilssig; mit Mehrfachinjektion, Verbess. der Linea- rit/it. Cross correlation chromatography experiments up till now have assumed a linear system. However, the use of multiple injection needed for these types of experiments often drives the system into nonlinearity. By frequency modulating a signal, the change in the amount of solute on the column at any time can be restricted to a small range. Thus each injection experiences a nearly identical en- vironment. This enables one to worke in nonlinear areas of an isotherm and still take advantage of signal processing techniques, such as correlation and deconvolution. - Anal. Chem. 51, 2222- 2225 (1979). Anal. Div., Dept. Chem., Univ., Tucson, Ariz. (USA)

Simultaneous analysis of two or more~samples on the same chromatographic column. C. Laurgeau and F. Barras.

Chromatographie, Fltissig; gleichzeitige Analyse von mehreren Proben an einer S~iule. - Pseudo random binary and ternary sequences (PRBS and PRTS) have already been used to identify impulse responses of linear systems in particular, we have shown, how decorrelation techniques allow the chromatogram of a given sample to be obtained by injecting the product following a PRBS of PRTS law. In this paper an additional difficulty is overcome by injecting in parallel two different samples onto one column, then obtaining simultaneously but separately the two chromatograms by use of numerical decorrelation. We present the theoretical justification and the result of numerical simulation in the case of a pseudo random ternary sequence injection law. A successful experiment on an actual chromatograph using a pseudo random binary sequence injection law is presented. - Chromatographia 12, 160 - 164 (1979). Lab. Chim. et Automat., Ecole Nat. Sup. M(can., Nantes (Frankreich)

Elektrochemisehe Detektoren in der Fliissigkeits-Chromatographie. K. Stulik und V. Pacakova.

Chromatographic, Fltissig/ Detektoren; grbersicht, elektrochemische. - Ein Ubersichtsartikel tiber die Anwendung~n6glichkeiten elektrochemischer Detektoren in der Fliissigkeits-Chromatographie. Dabei wird auf die Anfordemngen an einen solchen Detektor, die verschiedenen Typen, Konstmktionsmerkmale und Betriebsparameter ein- gegangen. Die wichtigen Anwendungen sind tabellarisch zusammen- gesteJlt. Ein Ausblick auf ktinftige Trends wird gegeben. (148 Litera- turzitate) - Chem. Listy 73, 795 - 820 (1979) (Tschechisch, mit engl. Zus.fass.). Lehrst. Anal. Chern., Nat. Wiss. Fak, UK, Prag (CSSR) E. Rodek

Determination of inorganic main group anions by high-performance liquid chromatography. R.N. Reeve.

Best. von Anionen, anorg.; Chromatographie, HPLC. - IO3-, BrO3-, HS ~, NO2-, HSO3-, N3-, NO3-, Br-, $2032~ und I- k6nnen fliJssig- chromatographisch auf einer Sil 60-D Reversed-Phase-S/iule mit Was- ser/Methanol-Mischungen (z.B. 4:6) unter Zusatz yon 0,1 M

Preparation of dithiocarbamatecellulose derivatives and their adsorption properties for trace elements. S. Imai, M. Muroi, A. Hamaguchi, R. Matsushita and M. Koyama.

Adsorption yon Metallionen an Dithiocarbamat-Cellulosen; Untersu- chung. Tosylcellulose, die durch Behandeln yon Cellulose mit p- Toluol-sulfonylchlorid in Pyridin synthetisiert wurde, wird in ge- trennten AnNtzen mit Anilin, Benzylamin, n-Butylamin und Pipera- zin zur Reaktion gebracht. Die dabei entstehenden vier verschiedenen Aminocellulosen werden darm mit Schwefelkohlenstoff behandelt, wobei die vier korrespondierenden Dithiocarbamat-Celhilosen AND, BZD, BUD und PID gebfldet werden. In einer breit angelegten vergleichenden Untersuchung werden die Adsorptionseigenschaften dieser Substanzen fiir zahlreiche Kationen geprtift. Die Ergebnisse sind in Tabellen und Adsorptions-pH-Diagrammen aufgezeichnet. Sehr gute Ergebuisse wurden mit PID erzielt mit Kapazit~iten zwi- sehen 9,5 und 370 mg/g ftir die Kationen Ag(I), Cr(VI), Cu(lI), Hg(II), Pb(II) und Se(IV). - Anal. Chim. Acta 113, 139 - 147 (1980). Publ. Health Res. Inst., Kobe City, Kobe-shi, Hyogo 650 (Japan) W. Czysz

Preparation of dithiocarbamatecellulose and its properties of adsorption of metal ions. S. Imai, M. Muroi, A. Hamaguchi, R. Matsushita and M. Koyama.

Trenn. yon Metallionen auf Dithiocarbamatcellulose; Chromatogra- phie, Adsorption. A new chelating cellulose derivative containing a dithiocarbamate functional group was synthesized and its properties were investigated. Cellulose was converted to tosylcellulose with p-TsC1 and led to aminocellulose (BUA) by substitution reaction with butylamine. Dithiocarbamatecellulose (BUD) was obtained by treating BUA with carbon disulfide and ammonia. The adsorption of 19 metal ions on BUD was investigated by using tracer technique. - Bunseki Kagaku 28, 415 - 420 (1979) (Japanisch, mit engl. Zus.fass.). Publ. Health Inst., Kanocho, Ikuta-ku, Kobe-shi, Hyogo (Japan)

Problems associated with the column packings used in the characteri- satiou of dextran by aqueous gel permeation chromatography. P.E. Barker, B.W. Hatt and S.R. Holding.

Chromatographie, Gel; Charakterisiemng yon Dextran, versch. S~u- lenfiillungen. A number of rigid column packings (Spherosil-Pora- sil and DuPont SEC) and semi-rigid packings (two types of Spheron gel and Hydrogel) have been used for the molecular-weight characteri- sation of dextran by aqueous gel permeation chromatography. Our experience with these packings is reported and the various problems encountered, and their possible causes, are discussed. Our criteria for an acceptable packing have been fractionating range, efficiency, short analysis time and, of particular importance, long-term stability. None of the column packings considered was found to be ideal. - J. Chromatogr. 174, 143 - 151 (1979). Dept. Chem. Ening., Univ. Aston in Birmingham, Gosta Green, Birmingham (Grot~britannien)

Referate 1. Al lgemeine anal . Chemie : 1.1 Grund lagen , Methoden , Appara te , Reagentien, Au toma t ion , Da tenvera rbe i tung 39

Study of qualitative analysis by liqttid chromatography using porous polymer gel. T. Hanai.

Chromatographie, Gel; fdr qualitat. Analysen. - The possibility of qualitative analysis by liquid chromatography is discussed in systems of polystyrene gel or chemically bonded octadecyl packing with alcohols as standard compounds. Rekker's hydrophobic fragmental constants are used for identification purposes. Capacity ratios for alcohols can be calculated from the hydrophohicities in spite of changes in solvent mixture ratios if the capacity ratio for an internal standard compound is measures. - Chromatographia 12 77 - 82 (1979). Dept. Claim., Univ., Montrgal, Qua. (Canada)

Structure of liquid crystal molecules and properties of liquid-crystal- line stationary phases in gas chromatography. Z. Witkiewicz, M. Pieterzyk and R. Dabrowski.

Vapour pha~ sampling. W.G. Jennings.

Chromatographic, Gas; Probennahme dumh Gasextraktion. - The authors babe developed two new methods for preparing solvent free extracts suitable for use with high resolution gas chromatography. The first method consists of extracting the samples (ranging from sea sediments, meat, shell fish, range animals, porous polymers used to collect insect pheremones or activated carbon that has been used to adsorb organics from vapor-entrained samples or organic streams) with carbon dioxide. By using a pressurized container fitted with a cold finger condenser, liquid carbon dioxide can be convergent- Iy used as the solvent in a soxhlet extractor. The other method is based on refluxing difluorodichioromethane (freon 12) to isolate entrained volatiles from gas streams. - J. High. Resolut. Chromatog. 2, 221 - 224 (1979). Dept. Food Sci. Techn., Univ. Davis, Calif. (USA) T. Seshadri

Chromatographic, Gas; Stmktur von Fliissigkristallen als station~ire Phasen. - Die Synthese yon vier nematischen fliissigkristallinen station~ren Phasen, die zur Azo- und Azoxygmppe gehdren, wird beschrieben. Die station~ren Phasen werden in unterschiedlichen Konzentrationen auf Chromosorb W aufgetragen. Die Temperatur- abh~ngigkeiten der Retentionen und tier Trennvethgltnisse werden fiir die einzelnen Phasen bestimmt. Die Trenneigenschaften hSngen yon der Struktur des Molekiils des fliissigen Kristalls ab. Dieses be- einflufit die Ausrichtung des MoIektils auf der Oberflgche des Tr~i- gers. Die besten Trenneigenschaften yon allen untersuchten fliissigen Phasen werden bei p-Hydroxy-p'-ethylazoxybenzol-p-methyl- benzoat gefunden. - J. Chromatogr. 177, 189 - 200 (1979). Inst. Chem., Military Techn. Acad., Warschan (Polen) R.H. Sterzel

Further evidence for the silica layer as produced by acid leaching. K. Grob and G. Grob.

Chromatographic, Gas; Silicabelegung auf ange~tzten GlasNulen. - Soft glass tubing (0.3 mm i.d.) was %ached' with 20% HC1 after sealing and heating at 240~ overnight. As a result metal ions were eliminated from the surface and a layer of pure silica (~40 ~tm thick) was formed on the leached surface. This treatment has no practical value for chromatographic purposes, but it is hoped that further modification of the silica layer, with the aim of producing highly inert polar columns, will be achieved in the near future. - J. High Resolut. Chromatog. 2, 527 - 528 (1979), GC-Lab., ETH Z~ifich, EAWAG, Diibendorf (Switzerland) R.F. Smith

Sothents of gas chromatography with phenylquinoxalene and siloxa- rophenanthrene groups. K.I. Sakodynskii, L.D. Glazunova, I.P. Yu- dina, LJ. Panina and Y.A. Yuzhelevsky.

Chromatographie, Gas; Sorbentien mit Phenylchinoxalin- und Sitoxar- phenanthren-Gruppen. - Ein polymeres Sorbens mit PolyphenyI- chinoxalin-Gmppen wird synthetisiert und seine gas-chromatographischen Eigenschaften [iberpraft. Das Sorbens ist geeignet zur Trennung yon polaren und aromatischen Verbindungen, einfachen und komplexen Estem, Alkoholen, Aldehyden, Ketonen, Aminen, Diaminen, Amiden und Mischungen, die Ammoniak enthalten. Die Phase ist his 320~ hitzebest~indig. Augerdem wird ein Polydimethyl- siloxan-Polymeres mit Siloxarophenanthrengmppen als station~irer Phase getestet. Diese Phase wird auf Chromaton N in Konzentratio- nen yon 10 - 20% aufgebracht. Gute Trennergebnisse werden auf dieser Phase bei Mischungen yon Anilin und Phenol sowie bei Tren- nung yon Isomeren hochsiedender Verbindungen erhalten. Die Ani- sidinisomeren k61men olme Derivatisiemng als freie Basen getrennt werden. - J. Chromatogr. 177, 181 - 187 (I979). Karpov Inst. Phys. Chem., Moscow (USSR) R.H. Sterzel

A sampTing system using sample vials for high temperature isothermal capillary gas chromatography. E. Evard, M. Mercier and M.B. BaL

Chromatographic, Gas; Capillarkolonnen, Probenatrmesystem for hohe Temperaturen. - In the previous work the authors have demonstrated the feasibility of new sampling system for the packed columns. The present paper reports the results obtained using large individual smnple vials and narrow-bore WCOT capillary columns. The sampling system consists of a loadhlg and positioning chamber for glass vials, a thermally cycled and backflushed precolumn and a capillary front trap which can be rapidly heated by means of pnen- maticaJly-driven furnace. Preliminary studies on the gas chromatographic separation of long chain n-alkanes using flame ionization detector showed promising results. The main advantage of the system lies in an improved reduction of non-volatiles as well as in re- ducing the risk of generating pyrolytic products. - J. ttigh Resolut. Chromatog. 2, 216 - 220 (1979). Laboratoire de Biotoxicologie CMTB, Univ. Louvain, Brussels (Belgium); Chmmpack Nedefland BV, Middleburg (The Netherlands) T. Seshadri

Capillary gas chromatograph), based on a eapsule4nsertion technique. H.U. Buser and H.M. Widmer.

Chromatographic, Gas; Capillarkolonnen, Direkteingabe mit Kapsel. - In this study the authors have developed a method in which the test smnple is introduced directly onto the stationary phase. The capsule made from aluminium or gold is filled with a known amount of sample material and sealed tightly. The sealed capsule is loaded into the cartridge of the capsule-insertion system which is designed as a two-door lock tube. The opening of the capsule is effected by means of thorn sitting on the capillary column head. The carrier gas flows through the opened capsule and the thorn rinsing their contents directly into the capillary column. Two test solutions (a) solution containing n-alkanes-octane (C8) to nonadecane ((719) 2% each in hexane and (b) solution contaitung anthranilic acid e~yl ester, 1 -hexane- decanot and nonadecane 2% each in hexane were subjected to chromatographic separation studies using both capsule insertion system as well as split-injection system. Effective separations were obtained using the former technique. - J. High Resolut. Chromatog. 2, 177 - 183 (1979), Central Function Res., Ciba-Geigy Ltd., Basel (Switzer- land) T. Seshadri

The influence of the syringe needle on the precision and accuracy of vaporizing GC injections. K. Grob and H.P. Neukom.

Chromatographic, Gas; Vertust bei verschied, tnjektionsmethoden. - Bei tier Gas-Chromatographic yon Gemischen mit weitem Siedebe- reich bleibt bei der Injektion ein TeiI der h6her siedenden Kompo-


nenten in der Nadel der Spritze zurtick. Dieser teilweise Verlust (Diskriminierung) verf~lscht die quantitative Analyse und h~ingt, wie Veff. zeigen kormten, stark yon der Injektionstechnik ab. Unter- sucht wurden Gemische einiger C 9 - C44-Alkane an einer 10 m x 0,3 rnm-CapillarNule, belegt mit SE 52. Folgende Injektionstech- niken wurden behandelt: I. Kalte Nadel. 1.0 gl abmessen, in den Spritzenk6rper zurackziehen, Nadel einstechen, Kolben vorstot~en, Nadd herausziehen. II. Heige Nadel. Wie I., jedoch erst 3 sec nach dem Einstechen Kolben vorstogen. III. Sandwich. 1,0 gl L6sungs- mittel, danaeh 1,0 /A L/Ssung abmessen. Zwischen Lfsungsmittel und L6sung eJne Luftblase lassen, in den Spritzenk6rper ziehen und mit katter oder heiger NadeI injizieren. IV. GeflJllte Nadel. Die ab- gemessene L6sung bleibt in der Nadel, nach dem Einstechen wird der Kolben nicht bewegt. V. On column. Aufgabe der L6sung di- rekt auf die Saule. Technik V ergab praktisch keine Diskriminierung bei allen Komponenten, Technik II beim C44-Alkan 25% Veflust, Technik IV 81%. - J. High. Resolut. Chromatog. 2, 15 . 21 (1979). Kantonales Lab., Ziirich (Switzerland) M. Meyer zur Heyde

Advances in two-dlmensional GC with glass capillary columns. E.L. Anderson, M.M. Thomason, H.T. Mayfield and W. Bertsch.

Chromatographic, Gas; zweidimensionale Arbeitsweise in zwei verschied, gekoppelten Ger~iten. - Bei der gas-chromatographischen Analyse yon komptexen Gemisehen mit sehr weitem Siedebereich interessiert oft nur ein bestinunter Tell des Chromatogramms. Die Elution der iibrigen Komponentan verursacht bei der normalen Gas- Chromatographic einen grot~en Zeitverbrauch. Die zweidimensionale Gas-Chromatographic gestattet, den interessierenden Teil des Chro- matogramms heranszuschneiden und gesondert zu untersuchen. Dies erreicht man dureh zwei G~.Chromatographen mit Sgulen verschiedener Ftillung und Temperatur, die tiber eine elektrisch aufheJzbare Ki;d'dfalle gekoppelt sind. Der Schaltplan und die ein- zdnen Bauteite werden erl~iutert, ebenso werden einige Anwendungen der zweidirnensionalen GC bei der Untersuchung yon Gemischen gezeigt. - J. High Resolut. Chromatog. 2, 335 - 342 (1979). Dept. Chem., Univ. of Alabama (USA) M. Meyer zur Heyde

Eiektroniseh bewirkte (thermisehe) Optimierung der Trennsdektlvi- t~t in der GC(I). R.E. Kaiser und R.I. Rieder.

Chromatographic, Gas; SECAT-System, Tandem-S~tulen bei zwei Temperaturen, for Optimiemngsaufgaben. - Ftir die Trennung yon komplexen Gemischen beschreiben Verff. die gas-chromatographische Tandem~ulen-Zwei-Temperaturen-Trenlunethode (SECAT, serial columns at different temperatures). Zwei gepackte oder Capillar- ~ulen sind in heizbaren Kassetten ira Ofen eines Gas.Chromatogra- phen in Serie verbunden untergebracht. Die beiden Siiulenfiillungen sind yon unterschiedlieher PoIarit~t. Durch Wahl verschiedener Tem- peraturen far die beiden S~ulen sind optirnale Trennungen zu erreichen. Dies wird am Beispiel eines Gemisches aus 15 Komponenten gezeigt. - Labor Praxis 1979, 28 - 3I. Inst. Chromatog., Bad Dtirk- heim M. Meyer zur Heyde

sensitive detector, its non-destructive characteristics, and virtual absence of solvent front. - J. High Resolut. Chromatog. 2, 536 - 539 (1979). HNU Systems, Inc., Newton, MA (USA) R.F. Smith

A versatile all-glass GC/MS interface for capillary columns. P.P. Schmid, M.D. Miiller and W. Simon.

Chromatographic, Gas/Massenspektrometrie; Allglas4nterface ftir Capillarkolonnen. - The new all-glass interface for GC/MS designed by the authors works in the open split mode and has high versatility with respect to column changing. This new design enables fast and easy separation of interface and mass spectrometer allowing a rapid change to other probe systems such as pyrolysis mass spectrometry and indirect probe etc. The potential of this all-glass interface is illustrated by applying it for the separation of a test mixture containing several organic compounds. - J. High Resolut. Chromatog. 2, 225 - 228 (1979). Dept. Org. Chem., Swiss Federal Inst. Tech., Zarich (Switzerland) T. Seshadri

High temperature (GC)2/MS investigations. G. DMmann, S. Meier and U. Rapp.

Chromatographic, Gas/Massenspektrometrie; far hohe Tempera- turen. - Zur Untersuchung yon hoehsiedenden Proben wurde eine GC-MS.Kombination (Vatian Mat 44-GC 1400) ohne Modifizierung yon Injektor, Interface bzw. Ionenquelle eingesetzt. Dureh Einzel- ionenbestimmung war die Analyse von komplexen Gemischen bis zum CS0-Bereich m/3glich. Untersucht wurden Industrie-, Pflanzen- und Bienenwachse und Triglyceride. Die GC-Trennnng erfolgte an im Handd erNiltlichen Glascapillaren (50 m x 0.25 ram), belegt mit SE 54 bzw. OV 1. - J. High. Resolut. Chromatog. 2, 343 - 350 (1979). Varian MAT GmbH, Bremen M. Meyer zur Heyde

An improved method of determining vapor-liquid equilibria for dilute organics in aqueous solution. T.G. Kieckbusch and C.J. King.

Best. yon Organ. Verbindungen in W~rig. L6sungen; Chromato- graphic, Gas i Dampf-FliJssig-Gleichgewicht. - Chromatographic quantitative analyses of aqueous samples containing dilute concentrations of organic solutes are frequently confounded by soprtion phenomena, particularly for vapor samples and aged syringes. A novel apparatus was developed for overcoming this problem; it utilizes continual circulation of gas through a thermostated syringe for sampling, followed by a needleless injection into the chromatograph. Precision and reproducibility well under 0.5% can be obtained in this way. This method was applied to a determination of the solubility of isopentyl acetate in water (2600 ppm) by following the equilibrium vapor response for increasing liquid concentrations. It was also used to determine equilibrium partition coefficients for C 1 - C 5 n-acetates between air and water, over a range of temperatures from 25 to 40~ - J. Chromatog. Sei. 17, 273 - 276 (1979). Dept. Chem. Engin., Univ. Berkeley, CA (USA)

Optimization of the photoionization detector for use with capillary columns. L.F. Jarmillo and J.N. Driscoll.

Photoionisationsdetektor/Chromatograptaie, Gas; Optimiemng far Capillarkolonnen. - This detector, whicb is an improved version of an earlier model (Driscol, J. Chromatogr. 134, 49 (1977)), was evaluated by use in conjunction with a 30 m x 0.25 mm WCOT colttmn of SP-2100 operated isothermally at 150~ The performance of the detector was optimised by use of the contribution of the ceil vol. to the peak variance. The test hydrocarbons were n- dodecane and n-tetradeeane. The advantages of the detector were: improved sensitivity at the low flow-rate used, since it is a conch.-

Investigation of the system: tri-n-butyl phosphate-n-tetradeeane by gas.liquid chromatography. M.M. Kope6ni, Z.E. Ill6 and S.K. Milonjid.

Untersuchung yon Tri-n-butylphosphat; Chromatographic, Gas; Ver: teflungskoeffizienten verschied. Verbind. in TBP-n-Tetradeean-Lsg. - The interaction of tri-n-butyl phosphate (TBP) with various solutes has been investigated by gas-liquid chromatography (GLC). In the case of benzene and chloroalkane solutes, the formation of 1 :i complexes has been assumed. The nonlinear behaviour of partition coefficients of the solutes with high TBP concentration in an inert solvent (n-tetradecane) has been explained in terms of the dimeriza-

Referate I. Allgemeine anal. Chemic: 1.1 Grundlagen, Methoden, Apparate, Reagentien, Automation, Datenverarbeitung 41

tion of TBP. Infinite dilution activity coefficients of the solutes and the corresponding excess partial molar functions have also been de. termined between 25.00 and 50.00~ in increments of 5~ - J. Chromatog. Sci. 17, 253 - 258 (1979). Chem. Dynamics Lab., Boris Kidric Inst. Nud. Sci., Bdgrade (Jugoslawien)

ing is described. Comparison is made with (A) dution followed by spectrophotometric finish; and (13) an in situ densitometric method for quantitative purposes. For substances with molecular absorbances i> 104 1 tool-1 cm-1, the method is as convenient as (A) but twice as lengthy as (B). - J. Chromatog. Set. 17, 317 - 321 (1979). Chem. Lab., Univ. of Kent, Canterbury (Great Britain)

I?yrolytische Gasa2hromatographie yon fliichtlgen chlorhaltigen Ver- bindungen. V.E. Stepanenko und IN. Peremitin.

Analyse yon Chlororganoverbindungen; Chromatographic, Gas/ Pyrolyse; fltichtige. - Man demonstriert die M6glichkeiten der pyrolytischen Gas-Chromatographic (PGC), die der GCMS-Methode konkurrieren kann, am Beispiel tier Bestimmung yon 30 chlorierten aliphatischen und aromatischen Verbindungen. Es werden die Be- dingtmgen der Fragmentiemng sowie Verteilung yon chromatographischen Peaks der entstehenden Fragmente studiert. Sehema- tische Abbildung der benutzten Apparatur sowie ihre ausf0kfliche Beschreibung (Pyrolyser mit dem Gas-Chromatographen mit FID) und benutzte chromatographische Kolonnen s. Original. Die Quali- Nt der Bestimmung hSngt vor allem yon der WaN des Trggergases (optimal ist HpO, yon der Dimension des Pyrolysers (optimal ist eine Quarzcapillare, I.ange 5 ram, Innendurchmesser 0,4 - 0,8 ram) und yon der Temperatur (man mug hohe Pyrolysetemperaturen ein- halten) ab. Die Konzentration der zn bestimmenden Stoffe bet ihrer Pyrolyse beeinflut~t ihre Fragmentiemng nurunbedeutend;man benutzt Konzentrationen, die bet der Gasa2hromatographie iiblich stud. Feste Stoffe werden mit Vorteil im Voraus in Chloroform ge- 16st. Unter den angegebenen Bedingungen erMlt man vier Peak- typen: Dem unver/inderten Stoff entsprechender Peak, der Spaltung der Ca2 und Ca21-Bindungen entsprechende Peaks (Fragmentiemngs- peaks), dem Stoff nach Entfemung aller Cl-Atome aus dem MolekiJl entsprechender Peak (Skelett-Peak) und einen Peak mit minimaler Retentionszeit, der gew6hnlich CH4, dem Gemisch yon CH 4 + C2H6, C2H 4 bzw. weiteren Mchten Kohlenwasserstoffen entspricht. - Zh. Anal. Khim. 33, 2411 - 2415 (1978) (Rnssisch, mit engl. Zus.fass.).

F. Jan~ik

Gas chromatographic analysis of p~xylene oxidation products using a novel bonded phase. K. Lekova, L. Kardjieva, A. Atanasov and V. Natan.

Quantitative examination of thin-layer chromatography plates by photoacoustic spectroscopy. S.L. Casfleden, CM. Elliott, G.F. Kirkbright and D.EAI. SpiUane.

Chromatographic, Diinnsehieht/Spektrometrie, optoakustisch.- A technique is described for the nondestructive quantitative deter- ruination of materials on thin-layer chromatography plates utilizing photoacoustic spectroscopy with minimal sample preparation and without the need for solvent extraction. Linear calibration is obtained for the determination of fluorescein in the range 0.2 - 2/ag following development of separated fluorescein spots on silica gel substrates, supported on aluminum and glass plates. A limit of detection of 20 ng of fluorescein in 4.5 mg of silica gel is reported; relative standard deviations on the measurements made were in file range 0.08 - 0.1. - Anal. Chem. 51, 2152 - 2153 (1979). Dept. Chean., Imperial College, London (GrotSbritannien)

Quantitatives Auftragen yon Volumhm im Nanoliter-Bereich auf HPTLC-Sehiehten. D. Volkmann.

Chromatographic, Diinnschicht; HFrLC, Auftragen yon nlMengen. - Die ivl6glichkeiten fttr quanfitatives Auftragen yon !deinen Volumina auf HPTLC-Schichten wurden untersucht. Die Auftragung erfolgt mit Festvolttmena2apillaren in Verbindung mit einem Dosiergefat und ether Mikrodosierspritze. Bet beiden Techniken wurden Varia- tionskoeffizienten unter 2% erreicht. Bet der Capillartechnik wird bei polaren t~sungsmitteln 0Vasser, Methanol, Ethanol) eine bes- sere Genauigkeit erreicht. Eine Nmliche Abh~inglgkeit yore L6sunN- mittd gibt es far die Mikrometerspritze nicht, jedoch wird fi.ir Vo- lumina unter 100 nl ein scbdechteres Ergebnis erzielt. - GIT Fachz. Lab. 23, 508 - 512 (1979). Unters.-Lab., BAYER AG, Elberfeld

E. Rodek

Best. von Xylol-Oxidationsprodukten; Chromatographic, Gas; auf mit Carbowax desaktiviertem Chromosorb. - Die chromatograpbJ- schen Eigenschaften yon mit Carbowax desaktiviertem Chromosorb P bei der Trennung yon polaren und instabiten Verbindungen, die dutch katalytische Oxidation yon p-Xylol entstehen, werden untersucht. Gimstige Trennergebnisse ethSlt man mit siiuregewaschenem Chromo- sorb P (80 - 100 mesh), wdches mit nichtextrahierbarem Carbowax 20},I modifiziert wurde und aut~erdem noch mit einer ScNcht yon 2% Carbowax 20M besehJchtet war. Man ertNlt scbanale synunetrische und vollst~indig getrennte Peaks f~ir die p-Xytol-Oxidationsprodukte. Es wird temperaturprogrammiert yon 70 - 205oc gearbeitet. - J. Chromatogr. 177, 363 - 367 (1979). Res. Inst. Chem. Rubber Ind., Sofia (Bulgarien) R.H. Sterzd

Deep solvent trough for thin layer chromatography. M.W. Tmcksess and L. Stoloff.

Chromatographic, l~mschicht; verbess. Zweifach-Trenn. in tiefen Laufmittdtr6gen. - A deep solvent trough for thin layer chromatography is described. By use of this device a second development of a thin layer plate containing slow moving background compounds can be made without interference from these compounds when the sotvent polarity is increased. A score line across the plate, separat- ing the compounds of interest from the background, in combination with a solvent depth that bridges the score line, results in interference-free secondary devdopment and reduced development time. - L Assoc. Off. Anal. Chem. 62, I18I - 1182 (1979). Food Drug Admin., Div. Food Technol., Washington, D.C. (USA)

Quantitation in tMn layer chromatography by spectral reflectance measurement. S.J. Lyle and M.S. Tehrani.

Chromatographic, Diinnschicht/Spektralphotometrie; Reflexionsmes- sung des entnommenen Flecks, im Vergieich mit direkter Messung u. nach Elution. - The method in which a constant weight of dried thin layer incorporating all of the adsorbed chromatographed component is removed, thoroughly mixed, and determined by optical reflectance has been reexamined. An apparatus to facilitate removal of a constant weight of thin layer without resorting to direct weigh-

Thin layer gel chroraatography of 8-hydroxyquhloline metal complexes. M. Shibukawa, K. Oguma and R. Kuroda.

Trenn. yon Metallen ats Oxinate; Chromatograplfie, Dfinnschicht. - The behavior of 8-bydroxyquinoline and its Cu, Zn, A1, Ga and In complexes was studied by TLC on layers of Styrage160A and Merco- gel OR-PVA 2000 at 25 -+1~ The developing soIvents used are mainly ctflorotbrm and p-dioxan. Only Cu(Ox)2 was found to migrate upwards as a single compact spot and in other cases strong retention


or tailing is observed which is ascribed to either hydration or decom- position in gel-solvent-solute systems. No significant tailing was observed in the case of Ga(Ox)3. Presence of free oxine in the developing solvents was found to have pronounced effect on the stability as well as on mobility of the complexes resulting well defined c o m -

pact spots without tatting. A sort of self adduct formation is sug- gested for the above behavior in the case of Zn(Ox)2. Elution with the solvent containing pyridine provided further evidence on such adduct formation of zinc oxinate-pyridinc. - J. High Resoint. Chro- matog. 2, 229 - 235 (1979). Lab. Anal. Chem. Fac. Engin., Univ. Chiba (Japan) T. Seshadri

Ckromatography of anions on silica gel thin layer. J. Beneg.

Trenn yon Anionen; Chromatographie, Diinnschicht; Beding. auf Silicagel. - Verf. berichtet tiber Untersuchungen zum Verhalten der Anionen PO43- , MOO42-, TOO4- , RuO42-, TeO32- und teilweise I- w~ihrend DC auf Silicagel als Adsorptionsmittel und Gemischen yon Alkoholen mit wiit~riger Ammoniakl6sung als Eluiemngssysteme. Das Volumenverh/iltnis organische/wiit~rige Phase hat einen merkli- then Einfluf~ auf das DC-Verhalten siimtlicher getesteter Anionen; dies gilt far alle einbasischen Alkoholderivate gesattigter, acyclischer Kohlenwasserstoffe. Aufgmnd der erforderlichen Mischbarkeit mit Wasser kSnnen nur C 1- bis C5-Alkohole Verwendung linden. Ledig- Itch RuO42- und TeO32- verbleiben bet allen Versuchen an der StarV linie; bet RuO42- war dieses Verhalten auch schon bet DC auf Ton- erde, Eluierungsmittel NH4OH-H20, festgestellt und der Reduktion zu Rutheninmdioxid zugeschrieben worden. Allgemein ist der Trenn- effekt bet Verwendung yon Sllicagel in Alkohol-freien Eluierungssy- stemen schlechter als fiir Tonerdeschichten. FOr wandernde Anionen wird die Ver:,indemng der Rf-Werte aufgrund wechselnder Phasen- verNiltnisse, Ammoniumionenkonzentration, verwendetem Alkohol und Anionenkonzentration mitgeteilt. Die Relation zwischen den zwei Variablen, Rf-Wert der Anionen und dielektrischer Konstante des Eluiemngssystems, kann durch die NNlemngsgleichung ausge- dNekt werden: Rf = k x loge + logq. - Collection Czech. Chem. Commun. 44, 1406 - 1412 (1979). Inst. Radiat. Dosirnetry, Acad. Sci., Prag (CSSR) G. Preis

Use of equilibrium sandwich tanks with a glass distributor in band application and mieropreparative separation of organic compounds. E. Socze~4nski and W. Macieje~4cz.

Trenn. yon Organ. Verbindungen; Chromatographic, Dllnnschicht; Einsa~ von Glasanftragungssystemen. - Die yon den Verff. in J. Chromatogr. 168, 230 (1979) beschriebene Technik eines Glasver- teflungssystems fiir Sandwichkammern wird hier far mikropr~ipara- tire Trennungen eingesetzt. AufSerdem kann damit das chromatographische Verhalten gefiirbter Verbindungen fiber die gesamte Plat- tenfl/iche untersucht werden. Es gelingt, die Bildung und Trennung aller w~ihrend der Entwicklung auftretenden Banden zu beobachten. - J. Chromatogr. 176, 247 - 254 (1979). Dept. Inorg. Anal. Chem., Med. Acad., Lublin (Polen) RS-I. Sterzel

Theoretical and experimental studies of the effects of charging currents in potential-step voltammetry, L,-H. Lai Miaw and S_P. Perone.

Voltammetrie; mit Potentialstufen, Theorie. - Digital simulations of current-time behavior in potential-step chronoamperometry and in staircase vottammetry have been generated which take into account the effects of potential-step charging currents as well as induced charging currents. Results revealed serious distortions of the current signals before four cell-time constants and significant interference from the induced charging current at times between four cell-time constants and 30 ceil-time constants. The theoretical predictions

were verified experimentally, and the possibility of extracting pure faradaic current from the measured signal s was explored. - Anal. Chem. 51, 1645 - 1650 (I979). Dept. Chem., Purdue Univ., West Lafayette, Indiana (USA)

Diffusion control in linear sweep voltammetry. B.R. Eggins and N. H. Smith.

Voltamrnetrie, linear sweep; Diffusionskontrolle. - In vielen linear- sweep-Experimenten, auch bet irreversiblen Ladungsiiberg~ingen oder wenn chemische Reaktionen damit verbunden sind, wird der Strom bet elnem Potential, das geniigend weit hinter dem Peak liegt, dif- fusionsgesteuert. In diesem Fall folgt die Strom-Spannungskurve einer einfachen Cottrell-Gleichung (R.N. Adams: ,,Electrochemistry at Solid Electrodes", Marcel Dekker;New York, 1969; p. 50): Strom- Zeitkurve mit E = vt (E = Potential, v = sweep-Geschwindigkeit und t = Zeit). In einigen Fallen erfolgt eine Unterbrechung der Diffusions- kontrolle dutch andere Elektrodenprozesse. Hierfiir gtiltige Gleichun- gen (z.B. nach G. Ginzburg: Anal. Chem. 50,375 (1978); vgl. diese Z. 294, 56 (1979); R.S. Nicholson and I. Shain: Anal. Chem. 36, 706 (t964); vgl. diese Z. 227, 39 (1967)) werden abgeleitet und diskutiert. - Anal. Chem. 51, 2282 - 2283 (1979). School Phys. Sci., Ulster Polytechn, Newtownabbey (Nordirland) W. Czysz

Anodic stripping vottammetry at a reticulated mercury vitreous carbon electrode. WJ. Blaedel and J. Wang.

Voltammetrie, anodic stripping; Hg-beschichtete Kohlenstoff-Elek- trode. - Anodic stripping voltammetry has been modified with a porous mercury-coated electrode of reticulated vitreous carbon in a flow-through configuration. Exploratory experiments have shown the dependence of the stripping peak current upon the deposition time, scan rate, flow rate, electrode length, and concentration. The deposition step involves deposition of a substantial fraction of the metals. For convenient quantitation of concentration ranging from 3 x 10 -7 M to 3 x 10 -9 M, a 0.5- to 5-min deposition is sufficient. High precision of results is maintained on the same film. Electrodes are easily fabricated, and are inexpensive enough to be disposable. - Anal. Chem. 51, 1724 - 1728 (I979). Dept. Chem., Univ. Wisconsin- Madison, Madison, Wis. (USA)

Anodic stripping voltammetry with a symmetric double-step wave- form. J.J. Kankare and K.E. Haapakka.

Voltammetrie, anodic stripping; Modiffkation mit symmetfisch- zweistufiger Welle. - Durch ~3berlagemng der Spannungsrampe mit ether symmetrischen zweistufigen Welle und die hierdurch erreichte Eliminiemng des kapazitiven Stroms an der Stripping-Elektrode wird eine erhebliche Beschleunigung des Verfahrens bet Erhaltung der vol- lcn Leistung (Empfindlichkeit und Selektivitiit) der Differential- puls-anodic-stripping-Voltammetrie (DPASV) erzielt. In der vorliegenden Arbeit werden der elektronisehe Schaltkreis fox diese Anord- hung sowie der Aufbau des Instmmentariums anhand yon Schema- skizzen erlgutert. Die Leistungsf~ihigkeit wird bet der Bestimmung yon Cd, Cu und Pb bis abw~irts in den nM-Bereich bet Depositions- zeiten yon 3 - 5 rain demonstriert. Anal. Chim. Acta 111, 79 - 87 (1979). Dept. Chem., Univ., Turku (Finnland) W. Czysz

Parameterlose Auswertung der Nachweisgrenze in der inversen Volt- ammetrie. A.A. Kaplin, B.A. Kubrak und A.t. Ruban.

Voltammetrie, inverse; parameteriose Auswertung der Nachweis- grenze. In der Methode der inversen Voltammetrie OVA), ~ihn- lich wie auch ha anderen analytischen Methoden, werden zur Be-

Referate 1. Allgemeine anal. Chemie: 1.1 Grundlagen, Methoden , Appara te , Reagentien, Automat ion , Datenverarbei tung 43

reclmung der Nachweisgrenze (NG) der zu bestimmenden Elemen- te Kriterien benutzt, die die Normalit~it des Gesetzes der Distribution von analytischen Signalen ausdriicken. Falls zur Auswertung des Distributionsgesetzes kein repr~isentativer Satz analytischer Signale zur Verftigung steht, kann das erwfitmte Verfahren der NG-Bestim- mung zu falschen Schltissen fiihren. Ist die NG der zu bestimmenden Elemente gleich 10 -8 - 10 -10 bzw. noch weniger, kann ein anderes Verfahren der NG-Bestimmung aufgrund yon parameter- losen Kriterien benutzt werden, das auf der Auswertung der Dff- ferenz des Mittelwertes von 3 - 5 Messungen des Leerversuchs und der zu analysierenden Probe beruht. Die benutzten Kriterien sind yon der Form der Verteilung analytischer Signale unabhgngig. Theo- retische Begrfindung des vorgeschlagenen Verfahrens der NG-Bestim- mung s. Original; die Richtigkeit der Methode wurde durch statisti- sche Berechnung iiberpriift. - Zh. Anal. Khim. 33, 2298 - 2303 (1978) (Russisch, mit engl. Zus.fass.). Polytechn. Inst., Tomsk (UdSSR) F. Jan~'ik

bildung auf die Gr6t~e und Lage des ASV-Peaks von Pb, Cu und Cd wurden systemafisch untersucht. Die Messungen wurden in einem ESA 2014 Anodic Stripping Analyzer mit 4 Probezellen, jede mit einer Hg-Diinnfflm-Elektrode anf Wachs-ges~tt. Graphit, durchgefithrt (Pt-Gegen- und Ag/AgC1-Bezugselektrode, dazu ein linearer Rampen- Scanner). Hier einige der markantesten Ergebnisse: Die pH-abh~ingi- gen ~hademngen der Peakh6he sind verschieden, je nach Elektrolyt- zusammensetzung; Anionen, z.B. Chlorid und Acetat, aber auch die Anwesenheit yon Liganden wie 2,2'-Bipyridyl, NTA und EDTA reduzieren die Signalst~irke; die Bildung stabfler Chelate (z.B. mit EDTA) kann zu einem v6lligen Ausfall des Signals fiihren, andererseits karm die Dissoziation labiler Komplexe durch Reduziemng des pH-Wertes und/oder Erh6hung des angelegten Niederschlagspotentials verst/irkt werden - was wiederum znr Ausbildung megbarer Peaks fiihrt. - Talanta 27, 11 - 18 (1980). Dept. Chem., Univ., Newcastle, N.S.W. (Australien) W. Czysz

The third element effect in anodic stripping voltammetry. E.Ya. Nei- man, L.G. Petrova, V.I. Ignatov and GAl. Dolgopolova.

Elimination of intermetallic compound interferences in twin-electrode thin-layer anodic stripping voltammetry. D.A. Roston, E.E. Brooks and W.R. Heineman.

Voltammetrie, anodic stripping; Feltlerausgleich durch ein ,,drittes" Element. - Bei der anodischen Abl6sevoltammetrie (ASV) an Gra- phitelektroden treten systematische Fehler auf, die yon der wechsel- seitigen Beeinflussung yon Niederschlagskomponenten und Elektrode verursacht werden. Hierbei kommt es zur Bildung yon festen L6sun- gen, yon intermetallischen oder chemischen Verbindungen. In einigen Fallen karm die Verwendung einer Quecksilberfilm-Elektrode an Stelle der Graphitelektrode Abhilfe schaffen. Die theoretischen Zu- sammenh/inge dieser Erscheinungen werden diskutiert. SchlieNich wird zur Ausschaltung der systematischen Fehler fiir bin~ire Gemische die Einfithmng eines ,,dritten" Elements nach E.Ya. Neiman (Zh. Anal. Khim. 29, 438 (1974); vgl. diese Z. 273, (1974)) vorgescbla- gen, das je nach der Position der Elemente im Periodensystem ans- gew~ihlt wird. Die praktische Anwendung dieser Theorie wird am Beispiel der ASV der bin~iren Systeme Zn-Cu, Zn-Ag (drittes Element: Ga); Cd-Cu (Sn, Hg); Cd-Sb (Cu), Sb-Se, Sb-Te, Pb-Cu, T1-Cu (Hg) demonstriert. - Anal. Chim. Acta 113, 277 - 285 (1980). I_P. Bar- din Central Scientif. Res. Inst. Ferrous Metallurgy, Moscow (UdSSR) W. Czysz

Voltammetrie, anodic stripping; Beseit. von intennetall. Interferen- zen mit Zwillings-Dtinnschicht-Elektrode. - Anodic stripping voltammetry (ASV) performed in a twin-electrode thin-layer cell eliminates Cu-Zn and Cu-Cd intermetallic interferences that are often encountered in ASV. Cu is first exhaustively deposited on one electrode, and then the second electrode is used to complete the Zn and/or Cd determination. Intermetallic interferences are circumvented since the interfering constituents are deposited on different working electrodes. Effects of increasing Cu concentration on the Cd and Zn stripping peaks are shown. Linear calibration curves for Cd and Zn (13 to 130 ppm) are obtained from standard solutions in which Cu(II) concentrations vary from 16 to 76 ppm. The feasibility of determining Pb, Cd, Zn, and Cu simultaneously by anodic strip- •ng voltammetry with no intermetallic interferences is enhanced with the twin-electrode thin-layer cell. - Anal. Chem. 51, 1728 - 1732 (1979). Dept. Chem., Univ. Cincinnati, Cincinnati, Ohio (USA)

Observation of electrochemical concentration profiles by absorption spectroeleetroehemistry. R. Pruiksma and R.L. McCreery.

Pseudopolarographic determination of metal complex stability constants in dilute solution by rapid scan anodic stripping voltammetry. S.D. Brown and B.R. Kowalski.

Best. der Stabilitgtskonstantenvon Metallkomplexen; Voltammetrie, anodic stripping. - The theory of anodic stripping voltammetry states that at any deposition potential, the deposition current will either be the limiting current or a fraction of the limiting current, depending on the deposition potential with respect to the metal deposition potential. By using a computer controlled anodic stripping voltammeter with automatic background correction, pseudo- polarograms can be obtained by plotting the peak area vs. the deposition potential for a series of stripping voltammettic runs. With ASV as a method of amplification, the ligand number and stability constants are determined for metal complexes at concentration ranges expected of natural water systems. - Anal. Chem. 51, 2133 - 2139 (1979). Dept. Chem., Univ. Washington, Seattle, Wash. (USA)

Spektroelektroanalyse; Laserspektrometrie yon elektrochem, abge- schied. Substanzen. - A laser beam passing parallel to a working electrode surface was used to monitor an electrogenerated chromo- phore employing absorption spectrophotometry. By placing a 10- #m slit parallel to the electrode and intercepting the beam after passage by the electrode, a portion of the diffusion layer was sampled. Movement of the slit relative to the electrode allowed monitoring of concentration as a function of distance from the electrode surface. The resulting concentration profiles agree well with theory for both single- and double-step experiments for distances of 50 - 200/ira from the surface. Because of long optical path length (0.5 cm or greater), the present method is much more sensitive than previous spectroelectrochemical methods. In addition, spatial resolution of the diffusion layer provides both fundamental information about mass transfer and additional insight into reactions accompanying charge transfer. - Anal. Chem. 51, 2253 - 2257 (1979). Dept. Chem., Ohio State Univ., Columbus, Ohio (USA)

The influence of pH and complex formation on the ASV peaks of Pb, Cn and Cd. E.A. Schonberger and W.F. Picketing.

Peakgr6t~e und -position yon Blei, Kupfer, Cadmium; Voltarmnetrie, anodic stripping; Einflut~ yon pH, Elektrolyt etc. - Der Einflut~ des pH-Werts, der Elektrolytzusammensetzung und der Komplex-

Adaptation des Polarographen LP 7e zur Messung der zweiten Harmo- nisehen in der Polarographie mit Wechselspannungskomponente. D. Brabec.

Polarographie; Modif. eines k/iufl. Gergts zur Messung der 2. Harmo- nischen. - Die Modifiziemng eines k~uflichen Polarographen durch


die Einftihrung einer Komponente mit Wechselsparmung bei der Messung der zweiten Harmonischen wird beschrieben. Die Frequenz der tiberlagerten Spannung kann zwischen 50 und 250 Hz durchge- stimmt werden. Mit steigender Frequenz werden die Halbwellen- potentiale zu negativen Werten verschoben. Die Funktion wurde an einer 10 -5 M L6sung yon Cd 2+ in NI-I4OH,Ntt4C1 iiberpriift. - Chem. Listy 73, 874 - 877 (1979) (Tschechisch, mit engl. Zus.- fass.). Laborger~ite, Prag (CSSR) E. Rodek

Impedance characterization of anodized silver/silver chloride electrodes. R,K. Rhodes and R,P. Buck.

Elektroden; Impedanzmessungen an anodisierten Ag/AgC1-Elektroden. - Es werden die Ergebnisse yon Impedanzmessungen an anodisierten AgC1-Schichten auf Silberelektroden bei 293 - 305 K angegeben und diskutiert. Die aus coulometrischen Bestimmungen errechneten Schichtdicken lagen zwischen 6 x 10 -5 his 3,6 x 10 -4 cm. Die sich aus der unterschiedlichen Schichtdicke ergebenden Besonderheiten werden interpretiert. - Anal. Chim. Acta 113, 55 - 66 (1980). W.R. Kenan Jr. Labs. Chem., Univ. N.C., Chapel Hill, NC (USA) W. Czysz

Sauerstoffanalysator; elektrochem., verbess. Bauteile. Eine neue Variante des kathodischen Bauteiles des galvanischen Gebers eines Sauerstoff-Analysators wird beschrieben. Der Geber besteht aus einem Pt-Draht yon 0 100 /~m, der dicht auf einen perforierten Plexiglaszylinder (der vorher mit einem 200 #m dicken Capronge- webe und dariiber mit einem 30 #m dicken Poly~ithylenfilm beschich- tet wurde) aufgewickelt ist. Die Schichten dienen als Diffusionsbar- riere fox die Sauerstoffzufuhr zu der Pt-Elektrode. Als Anode wurde eine Zn-Elektrode und als Elektrolyt 0,1 N Natriumacetat pH 9,0 verwendet. Durch diese Magnahmen wurde das Austrittssignal am Geber (ira Vergleich zu einem Pt-Siebelektrodengeber) erh6ht, seine Zeitkonstante herabgesetzt und die AbNingig)ceit des Austrittssig- nals yon der Geschwindigkeit des analysierten Milieus erniedrigt. Die Einstellzeit des Gebersignals betrug 2 min. Nach 15 Monaten Betrieb zeigte der Geber keine 2~;ndemng seiner Charakteristiken. - Zavods. Lab. 45, 596 - 598 (1979) (Russisch). Chem. Technol. Inst., Dnepropetrovsk (UdSSR) E. Svfitek

Theory and applications of ion-selective electrodes. Part IlL J. Koryta.

Competitive ion-exchange evaluation of the bromide interference on anodized silver/silver chloride electrodes. R.K. Rhodes and R.P. Buck.

Elektroden; Bromid-St6rung an anodisierten Ag/AgC1-Elektroden. Dutch potentiometrische Messung der Aktivit/itsstufen yon gemischten Bromid-/Chlorid-L6sungen wurde der Einfluf~ yon Bromid auf rotierende anodisierte Ag/AgC1-Elektroden unterschiedlicher Schicht- dicke untersucht. Die Potential-Zeit-Oberg~inge zeigen vier lest um- rissene Bereiche, die mit verschiedenen Stufen des Prozesses der Oberfl~ichenbedeckung der Elektrode dutch AgBr in Zusammenhang stehen. Die Bromidabnahme in der L6sung wird aufgezeichnet. Dadurch k6nnen die Chloridaktivit~it und die Gesamtmengen yon AgC1 und AgBr auf Grand der angenommenen st6chiometrischen Umgmppiemng Ag + Br- ~ AgBr + C1- berecknet werden. Die Se- lektivit/itskoeffizienten der Elektroden sind sowohl yon der Schicht- dicke des Oberflgchenfilms als auch von der Zeit abh~ingig. Bei dtin- nen Elektrodentiberztigen erreichen sic schnell den Maximalwert yon 450 (angen~ihert das Verh~iltnis der L6slichkeitsprodukte), w~ihrend dicke Elektroden mit gemischten Niederschl/igen noch einen Selek- tivit~itskoeffizienten yon etwa 10 bei Bromidaktivitgten unter 10 -3 M behalten. - Anal. Chim. Acta 113, 67 - 78 (1980). W.R. Kenan Jr. Labs. Chem., Univ. N.C., Chapel Hill, NC (USA) W. Czysz

Response time characteristics of the pCO 2 electrode. M.A. Jensen and G.A. Rechnitz.

Elektroden; Ansprechcharakteristika von pCO2-Elektroden, The influence of solution temperature, carbonic acid-aqueous CO 2 equilibrium, and the internal filling solution sodium bicarbonate concentration, on the rate of response of a Severinghaus-type pCO 2 electrode was investigated. Existing theoretical models for the pCO 2 electrode provide a reasonably accurate ,description of electrode behavior at concentrations of CO 2 of greater than 2 mM. Deviations from pre- dicted response time characteristics at lower concentrations of CO 2 suggest that diffusion of CO 2 in dimethyl silicon polymer membrane and diffusion of H2SO 3 from the bulk electrode filling solution into the electrolyte fdm at the pH sensor also influences the electrode response time. - Anal. Chem, 51, 1972 - 1977 (1979). Dept. Chem., Univ. Delaware, Newark, Del. (USA)

Elektrochemischer Sauerstoffanalysator. V.N. Storozhenko, F.E. Dinkevich, V.V. Orlenko und V.Z. Moskovskii.

Elektroden, ionenselektive; LiteraturiJbersicht 1976 - 1978. - U n t e r Angabe yon 839 Literaturzitaten aus den Jahren 1976 bis Ende 1978 werden Theorie und Anwendung yon ionenselektiven Elektroden um- fassend dargesteUt. Die i)bersicht erggnzt die frttheren Arbeiten des Verf. (Anal. Chim. Acta 61,329 (1972) und 91, 1 (1977); vgl. diese Z. 264, 41 (1973) und 286,377 (1977)) und bringt sic auf den neue- sten Stand. Die einzelnen Abschnitte befassen sich mit der ,,Theorie des Membranpotentials", der ,,Technologie der Ionenselektiven Elektroden", wobei insbesondere auf die Technik der Ionen-Selek- tiven Feld-Effekt-Transistoren (ISFET) hingewiesen wird, ,,Festk6r- per-Elektroden", ,,Membran-Elektroden" und ,,Andere Systeme". Auf dem Gebiet der Anwendungen fallt das Vordringen der ionenselektiven Elektroden in den Bereichen der biochemischen und klini- schen Analytik auf. - Anal. Chim. Acta 111, 1 - 56 (1979). Heyrov- sky Inst., CS Acad. Sci., Praha 1 (CSSR) W. Czysz

Development of polymeric membranes for zinc ion-selective electrodes. U. Fiedler-Linnersund and K g . Bhatti.

Best. yon Zink; Elektroden, ionenselektive; Herstellung der Polymer- membran. Ausgehend yon theoretischen tYberlegungen hinsichtlich der Rolle yon Polymer, L6sungsmittel und Ligand bei der Her- stellung einer Zinkionen-selektiven Membranelektrode wurden verschiedene Alkylphosphonate als L6sungsmittel und Alkylphosphor- s~iureester als Liganden ftir Zink sowie PVC als Membranpolymer er- probt. Die verschiedenen Systeme werden diskutiert und auf Grund der Mef~ergebnisse nach dem G.J. Moody, R.B. Oke und J.D.R. Tho- mas (Analyst 95, 910 (1970); vgl. diese Z. 225, 51 (1971)) zuerst angegebenen Verfahren eine Mischung aus 3(F/o PVC, 64% Tri-(2- ~ithylhexyl)phosphat als L6sungsmittel und 6% Zinksalz der Di-(2- ~ithylhexyl)-phosphors~ure als Ionenaustauscher-Ligand verwendet. Dieser Sensor, der eine Lebensdauer yon mindestens 2 Monaten aufweist, zeichnet sich durch ein schnelles Ansprechen, Potential- stabilit~it und hohe Empfindlichkeit aus. Nachweisgrenze 4,5 -+ 0,1 pZn. - Anal. Chim. Acta 111, 57 - 70 (1979). Dept. Anal. Chem., Univ., Lund (Schweden) W. Czysz

Application of ion-selective electrodes as reference electrodes. I. Se- kerka and J.F. Lechner.

Elektroden, ionenselektive; als Bezugselektrode in einem ionenselektiven kombinierten System. - Verff. entwickeln eine Bezugs- elektrode, die so mit einer ionenselektiven Elektrode zu einer Ein- heit zusammengefagt ist, daft St6rquellen ausgeschaltet werden, die

Refera te 1. Allgemeine anal. Chemic : l . t GrundIagen , Methoden , Appara te , Reagenfien, Au toma t ion , Da tenvera rbe i tung 45

bei Verwendung konventioneller Bezugselektroden die Leistungs- fahigkeit der ionenselektiven Elektrode herabsetzen. Die Bezugs- elektrode besteht aus einer ionenselektiven Festk6rper-Elektrode niedriger lmpedanz (Cu 2+, Cd 2+, F-). Die Abwesenheit st6render Ionen im Elektrolyten (fiir die Cl--Bestimmung mit Cu2+-Bezugs - elektrode: 1,0 M CuSO4/0,1 M H2SO4) erm6glicht die Erfassung yon sehr niedfigen Konzentrationen des interessierenden Ions. Die beschriebene C1--setektive Elektrode konnte his in den Sub-ppm- Bereich verwendet werden. Sic zeigt ausgezeichnete elektrochemische Eigenschaften (Stabflit~it, Reproduzierbarkeit etc.). -- Anal. Lett. 12A, 1239 - 1248 (1979). Nat. Water Res. Inst., Burlington, Ont. (Canada) W. Czysz

Comparative study on the precision of potentiometric techniques applied with ion-selective electrodes. - Part 1. Direct techniques. G. Horval and E. Pungor.

Pfiizision der Potentiometrie mit Elektroden, ionenselektiven; ver- gleichende Untersuchung. - Eine Reihe von potentiometrischen Megtechniken fiir ionenselektive Elektroden wird charakterisiert: Standardzugabeverfahren, doppeltbekannte Addition, bekannte Sub- traktion usw. tn der vorliegenden Arbeit werden insbesondere direkte Methoden besprochen, wobei vorausgesetzt wird, dab die Standard- abweichung des gemessenen Potentials a(E) konstant ist, das E keinen systematischen Fehier aufweist und dab die Elektroden Nernstsches Verhalten zeigen. In diesem Fall kann der Fehler der gemessenen Konzentration der unbekannten Substanz (Cx) durch die Beziehung [O(Cx)/Cx]/a(E) ausgedtiickt werden. Die hier entwickelten Gleichun- gen erm6glichen die Berechnung des zu erwartenden Fehlers fiir be- liebige Strategien der Standardzugabe oder Subtraktion und eine Op- timiemng der Pr~izision durch geeignete Wahl der Konzentration und der Volumina der Standardl6sungen. - Anal. China. Acta 113, 287 - 294 (t980). Inst. Gen. and Anal. Chem., Techn. Univ., Budapest (Ungam) W. Czysz

Comparative study on the precision of potentiometric techniques applied with ion-selective electrodes. - Part 2, Multiple standard addition. G. Horvai and E. Pungor.

Unter den in der vorstehend referierten Arbeit diskutierten potentiometrischen Met~tectmiken wird in der vofliegenden Arbeit das Verfala- ten tier multiplen Standardzugabe gesondert behandeit. Die Fehler hfingen bei dieser Methode davon ab, ob die Neugung der Eichkurve S bekannt ist oder nicht. Wenn S bekannt ist, gentigen schon zwei Zugaben yon Standardl6sung der Bedingung der multiplen Addition, w~ihrend bei unbekanntem S wenigstend drei Standardzugaben erfor- deflich sind. Die dutch Anwendung yon Regressionsverfahren mit oder oinae Gran-Transformation der experimentellen Daten erreich- bare Pr~izision wird kritisch geprtift. Zur Bestimmung der Pr~zision der durch nichtlineare Regression erhaltenen Ergebnisse wird die Verwendung der Monte-Carlo-Simulation empfohlen. Anal. Chim. Acta 113,295 - 299 (1980). Inst. Gen. and Anal. Chem., Techn. Univ., Budapest (Ungam) W. Czysz

Automatic sampling and monitoring of potentiometric electrodes: Steady-state responses by first and second derivative techniques. D. Skogberg, T. Richardson and T. Blasczyk.

Verbesserung yon Elektrodenfunktionen durch Steigungs-Analysator, automat. - Am Beispiel einer L-Lysin-Enzymelektrode ~ . Skogberg and T. Richardson: Cereal Chem. 56, 147 (1979)) wird demonstriert, wie dutch Verwendung eines automatisierten Steigungs-Analysators (slope analyzer) die langen Responsezeiten potentiometrischer Mem- branelektroden (his zum Erreichen des Ruhe-Gleichgewichts) erheblich reduziert werden k6nnen. Ein solcher automat. Slope-Analyzer

fiir die Messung der ersten und zweiten Zeitableitung der mV-Res- sponse erm6glicht die kontinuierliche Messung des Neigungswinkels, die Bestimmung der maximal zul~issigen Steigung als Ktiterium flit die GMchgewichtsanzeige und die Vorauswahl des Startpunkts der Responsekurve. Konstmktion und Schaltplan des Ger~its sind abge- bitdet. VollstSndige Arbeitsvorschriften k6rmen yon den Verff. an- gefordert werdem - Anal. Chem. 51, 2054 - 2057 (1979). Dept. Food Sci., Univ. Wisconsin, Madison, Wise. (USA) W. Czysz

A critical approach to separations theory through the ,,contaminant ratio" eoncept, with a note on optimum separation. T.R.C. Boyde.

Trennmethoden; Definitionen, Parameter. - Separation parameters may be classified primarily as predictive (Class I), descriptive (Class 2), or indicative (Class 3). To predict fully the results of a separation process requires at least four independent statements of the value of appropriate Class 1 parameters or equivalent statements: similarly, to describe fully the results of a separation process requires at least four parameters of Class 2. In either case, where less than four statements are given the deficiency is made good by implicit assumption, which may restrict the generality of any conclusions or invalidate them completely. Indicative parameters incorporate both predictive and descriptive information: there are comparable limitations upon the use of this class also. When describing results, it is necessary to know how theoretical values may be derived from knowledge of operat- ing conditions (i.e., from Class 1 parameters), and this is now set out for idealized shagte-step, multistage, and chromatographic procedures. - Separat. Sci. Technol. 14, 79 - 106 (1979). Dept. Biochem., Univ. Hong Kong

Adsorption and continuous extraction of resin without drying in a modified Soxhletapparatus. B. Olufsen.

Ger~t zur Adsorption und Extraktion; modifiz. Soxhletapparat; kon- tinuieflich. - Eine modifizicrte Soxhlet-Apparatur wird beschrieben, mit deren Hilfe Spuren organischer Verbindimgen, z.B. polycycli- sche Kohlenwasserstoffe, an einem in der zentralen S~iule gepackten Harz adsorbiert und anschliet~end ohne weitere Manipulationen kon- tinuierlich extrabiert werden. Die Apparatur (Abb. ira Original) ist so konstruiert, daf~ ein Luftzutritt, der zu Lufttaschen im Harz ffih- ren w~rde, ausgeschlossen ist. Eine weitere Modifikation ist so kon- stmiert, dab die Adsorption in der S~ute als Feldmethode am Probe- nahmeort vorgenommen werden kann, wfihrend die Extraktion sp/iter im Laboratorium ausgefiihrt wird. -. Anal. Chim. Acta 113, 393 - 394 (1980). Central Inst. Industr. Res., Blindern, Oslo 3 (Nor- wegen) W. Czysz

Theory of adsorption by activated carbon, IL Continuous flow coI- unms. D.J. Wilson.

Verwend. yon Aktivkobte als Adsorptionsmittel; in Durchflut~kolon- n e n . - A lumped parameter model for solute adsorption by activated carbon is used to model the operation of contitmous flow activated carbon columns, A Langrnuir adsorption isotherm is used, and the kinetics leading to the Langmuir isotherm are included in the con- tinuity and mass balacne equations representing the system. Two different approaches for the numerical integration of these equations are employed and compared. The effects of system parameters on column performance are explored. - Separat. Sci. Tecbmol. 14, 415 - 430 (i979). Dept. Chem., Environm. and Water Resources Engin., Vanderbilt Univ., Nashville, TN (USA)

Some aspects of synergic extractions with chelating extractants. J. HMa.

46 Fresenius Z. Ana l . Chem. , Band 303 (1980)

Extraktion; synergistische von Metallen mit Chelatreagentien. A re- view is given of the extraction of metal cations by chelating reagents where the efficiency is improved by a third species. Such species in- clude bulky organic cations, anions, acidic reagents and a second chelating agent. Systems with an acidic chelating agent and a basic reagent are excluded..39 references. - J. Radionanal. Chem. 51, 15 - 25 (1979). Dept. Inorg. Chem., J.E. Purkyng Univ., Brno (CSSR)

J.S. Dunnett

Solvent extraction of molybdenum blue with tetradecyldimethylbenzylammonium chloride into chloroform. K. Ohashi, C. Suzuki and K. Yamamoto.

Extraktion yon Molybd/inblau; mit Tetradecyldimethylbenzylammo- niumchlorid in Chloroform. - Molybdenum blue is extracted quantitatively into chloroform over the range of perchloric acid concentration from 0.31 to 0.71 M and over the range of tetradecyldimethylbenzylammonium chloride concentration from 6.00 x 10 -2 to 1.32 x 10 -1 M. The number of tetradecyldimethylbenzylammonium bound to one mole of molybdenum blue at 0.31 M HC10 4 was found to be about three. An absorption spectrum of molybdenum blue extracted into chloroform (Xma x 830 nm) is different from those of molybdenum blue (Xma x 840 nm) in an aqueous solution and of molybdenum blue extracted into methyl isobutyl ketone (Xma x 800 nm). - Bunsen Kagaku 28, 523 - 526 (1979). Dept. Chem., Ibaraki Univ., Mito-shi, Ibaraki (Japan)

Radiotracer analysis of the physico-chemical state of trace elements in aqueous solutions. I. Capillary diffusion method. P. PodMjeck~, P. Bene~ and A. Gosman.

Untersuchung yon Spurenelementen in Wasser; Capillardiffusion; mit Radiotracern. - Theoretical and experimental analysis of the open- ended capillary diffusion method for study of the state of trace elements in aqueous solutions is presented. It is shown by theoretical considerations that the use of the discontinuous capillary method of diffusion and the evaluation of single measurements using the classical Anderson-Saddington equation yields incorrect diffusion coefficients if two or more forms of the trace element with significantly different diffusion characteristics are simultaneously present in the solution. A new method for the evaluation of diffusion is suggest- ed, which enables calculation of the abundance of two different forms of a trace element. The method employs a continuous measurement of diffusion combined with computer analysis of the data obtained. - J. Radioanal. Chem. 51, 315 - 324 (1979). Dept. Nucl. Chem., TU, Prague (CSSR)

Mathematical simulation for membrane filtration systems. P.S. Leung.

Membranfiltration; mathemat. Simuliemng zur Optimiemng. Time variation in filtration systems variables, e.g., concentrations, volume, and permeation rate, is mathematically simulated. Rigorous mathematical solutions are illustrated for a physical model with stepwise approximation. A detailed setup for numerical calculations is given. Separat. Sci. Technol. 14, i67 - 174 (1979)

Three-wavelength pyrometer for measuring flame temperatures. K.L. Cashdollar.

Temperaturmessung/Pyrometrie; Ger~it zur Mess. der Kontinuums- strahlung. Ein Pyrometer, das die Kontinuumsstrahlung yon Teil- chen in der Flarnme oder in einer Explosion bei drei Wellenl~ingen (0,8; 0,9 und 1,0/am) migt, wird beschrieben. Die Teilchentempera- tur wird dabei aus der Planck'schen Strahlungsgieichung berechnet.

Das Pyrometer zeichnet sich durch eine kompakte Bauweise aus. Das Get/it wurde zur Bestimmung yon Detonationstemperaturen angewandt. - Appl. Optics 18, 2595 - 2597 (1979). Mining & Safety Res. Center, Pittsburgh, Pa. (USA) E. Rodek

A differential modification of the thermal maximum method for evaluating the enthalpies and rate constants of homogeneous reactions. E.W. Schindler Jr. and L. Meites.

Enthalpimetrie; Best. der Geschwindigkeitskonstanten von Reak- tionen. - Eine Vereinfachung bei der Bestimmung der Geschwin- digkeitskonstanten einer Reaktion ,,k" durch Messung der 24ride- rung der Enthalpie ,,AH" dieser Reaktion wird dadurch erzielt, dag man den Temperatumnterschied zwischen dem Reaktionsge- misch und einer Vergleichsl6sung gegen die Zeit in gleichartigen, nichtisolierten Reaktionsgefagen in einem Thermostaten neben- einander bestimmt. Eine weitere Verbesserung der Genauigkeit dieses Verfahrens wird durch Verwendung der nichtlinearen Regres- sionsanalyse (L. Meites: CRC Crit. Rev. Anal. Chem. 8, 1 (1979)) bei der Auswertung der gemessenen Daten erzielt. Eine zuNtz- liche Vereinfachung ergibt sich daraus, dag die W/irmeleitf~ihigkeits- konstante des Reaktionsgef~iges nicht bekannt sein mug. Quanti- tative Megbeispiele werden beschrieben. - Anal. China. Acta 111, 257 - 263 (1979). Dept. Chem., CIarkson Coll. Technol.,Potsdam, N.Y. (USA) W. Czysz

Kryometrische Bestimmung von Beimengungen von innermolekula- ten Allotropen des Grundstoffs. M.F. Churbanov, V.M. Gorbachev und I.V. Skripachev.

Best. yon Vemnreinigungen in Feststoffen; Kryometrie; innermole- kulare Allotrope. - Man beschreibt eine kryometrische Methode zur Bestimmung der Beimengungenkonzentration (C) aufgmnd tier Er- niedrigung der Schmelztemperatur (AT) des Grundstoffs, die dutch die bekannte Beziehung C = AAT ausgedriickt ist. Sic kann durch einen erheblichen Fehler belastet werden, falls ira Verlauf des Er- w~irmens der zu bestimmenden Probe das innermolekutare Allotrop in den Gmndstoff iibergeht. Zu diesem Zweck hat man eine Methode ansgearbeitet, die die durchlaufende Umwandlung der Beimengun- gen in den Gmndstoff bei programmiertem Erwiirmen der Probe beriicksichtigt. Die Anwendung der vorgeschlagenen Methode wird am Beispiel der Bestimmung der Beimengung yon STr-Allotrop in geometrischem S k-Isomer gezeigt. - Zh. Anal. Khim. 33, 2313 - 2315 (1978) (Russisch, mit engl. Zus.fass.). Inst. f. anorg. Chem., Akad. Wiss., Novosibirsk (UdSSR) F. Jan~ik

Thermometric titrations of polyprotic acids. M.A. Bernard and J.-L. Burgot.

Untersuchung yon ~uren ; Thermometrische Titration; mehrbasische. - The authors formulate n equivalent equations for the thermometric titration curve of a polyprotic acid HnA , the pK values of which are comparable, neutralized by a strong base. The main term of the pth corresponds to a line segment with slope proportional to the enthalpy of neutralization 2xHp of the pth acidity. Terms which are numerical- ly small justify the roundoff sections connecting these segments to the base lines and to each other. These equations have been experimentally checked with a diacid, glutaric acid, and with a triacid, citric acid. In the case of a diacid, the deviation between the experimental curve and the theoretical lines, at the point corresponding to semi-neutralization, is evaluated as a function of the acidity constants and enthalpies of neutralization. A rapid graphic method is used to estimate the ratio of the two acidity constants. Anal. Chem. 51, 2122- 2126 (1979). Lab. Chim. Mingrale B, Univ. Caen (France)

Referate 1. Allgemeine anal. Chemie: 1.1 Grundlagen, Methoden, Apparate , Reagentien, Automat ion , Datenverarbei tung 47

Logarithmic diagrams in acid-base titrations and estimation of titration errors. E. W~nninen.

S/mre-Base-Titrationen; Logarithm. Diagramme und Fehlerberech- hung. - Verf. beschreibt ein logarithmisches Diagramm eines S~iure- Base-Systems, mit dessen Hilfe der pH-Wert des ~quivalenzpunks und der Titrationsfehler abgelesen werden k6nnen, wenn eine L6sung, die eine oder zwei S/iuren enth~ilt, mit einer Alkali-MaN6sung titriert wird. Die Berechnungsformeln werden angegeben, zwei Diagramme (far die Titration einer S~inre mit einer starken Base und eines Ge- misches yon zwei SSuren mit einer starken Base) sind abgebildet. - Talanta 27, 29 - 32 (1980). Dept. Anal. Chem., Abo Akademi, Abo (Finnland) W. Czysz

of the follow type; Pt; H2(gas), primary standard/satd. KC1/bufferX, H2(gas); Pt. This primary standard is 0.05 mol 1-1 potassium hydrogen phthalate solution. [t is defined as pH 4.000 at 15~ All reagents, except sodium carbonate, indicated the value shown in JIS Z 8802. The pH values of tetroxalate, phthalate and phosphate standard solutions are so stable that they are not changed as long as three months. In a month, the pH values of borax and carbonate are gradually reduced. - Bunseki Kagaku 28, T 39 -T 42 (1979) (Ja- panisch, mit engl. Zus.fass.). Anal. Chem., Nat. Chem. Lab., Ind., Honmachi, Shibuya-ku, Tokyo (Japan)

Mass spectrometric tracer pulse chromatography. J.F. Parcher and M.I. Selim.

Dicidoramine-B as redox titrant in non-aqueous or partially aqueous media. H.S. Yathirajan, D.S. Mahadevappa and (N.N.) Rangaswamy.

Redoxtitrationen mit Dichloramin B; Volumetric; nicht- bzw. partiell w~igrige L6sungen. - Dichloramin-B (DCB) in Eisessig wird als Titra- tionsmittel ftir Redoxtitrationen empfohlen. Etwa 0,1 N (0,025 M)- L6sungen werden dutch Aufl6sen yon etwa 6 g DCB in 1 1 Eisessig, der 10% (v/v) Essig~ureanhydrid enth~ilt, hergestellt. Die Magl6- sung ist lichtempfindlich und mut~ tSglich durch KJ/J2-Titration mit Thiosulfat neu eingestellt werden. Als Beispiele werden die potentiomettische Titration von Hydrazin, Ascorhins~ure, Ferro- cyanid, Hydrochinon, Oxin, Sb(III) und TI(I) und ein Rticktitra- tionsverfahren far Ally1-, Crotyl- und Cinnamylalkohol beschrieben. Ergebnisse in Tabellen. - Talanta 27, 52 - 54 (1980). Dept. Post- grad. Studies & Res. in Chemistry, Manasagangotri, Mysore (Indien)

W. Czysz

Enzyme amplification laser fluorimetry. T. Imasaka and R.N. Zare.

Enzymatische Analyse/Fluorimetrie, Laser; Vervielfachung durch Kombination yon zwei NADP-Reaktionen. Laser fluorimetry has been applied to the detection of enzyme reaction products at ultra- low concentrations using the 325-nm line of a He-Cd laser as an excitation source and liquid filters to isolate the fluorescence. In one direct enzyme reaction, ghicose-6-phosphate is converted to 6-phosphogluconolactone as NADP is reduced to NADPH. Measure- ment of the fluorescence from NADPH permits quantitation of glucose-6-phosphate with a detection limit of 2 riM. In another direct enzyme reaction, a-ketoglutaric acid is converted to L-glut- amic acid as NADPH is oxidized to NADP. Fluorescence from the alkaline-treated NADP is used to ~tuantitate the a-ketoglutaric acid with a detection limit of 4 x 10 -12 tool. By combining these two enzyme reactions, an enzyme cycle results in which both enzyme reaction products increase in concentration. After a fixed period of time, the enzyme cycle is stopped and the initial concentration of NADP is determined by measuring the final concentration of 6-phosphogluconolactone, using yet another direct enzyme reaction. This enzyme amplification method allows determination of 1 x 10 -14 tool of NADP, which is about 30 times more sensitive than previously reported results. - Anal. Chem. 51, 2082 - 1085 (1979). Dept. Chem., Univ., Stanford, Calif. (USA)

On the stability of the pH standard solutions. S. Nakamura, N. Fu- dagawa and A. Kawase.

Stabilit/it yon pH-Standardl6sungen. - For very accurate pH measurements, frequent calibrations of pH instruments are necessary. This requires a reliable reference buffer, the pH of which has been determined previously with great accuracy. Five standard solutions serve to fix the JIS Z 8802 conventional activity scale of pH from 0 to 95~ The standardization of a buffer solution is accomplished by measuring the electromotive force of cell with liquid junctions

Best. yon Gleichgewichtsdaten; Chromatographic, Gas/Massenspek- trometrie; Dampf-Fltissig- und Dampf-Feststoff-Gleichgewichte. - Mass spectrometric tracer pulse (IVlSTP) chromatography measures vapor-liquid or vapor-solid equilibrium data. The technique is based on normal tracer pulse chromatography, but utilizes stable isotopes and a mass specific detection system. The procedure was used to measure partition isotherms of propane and carbon dioxide in n- hexadecane over the range of 25 to 50~ and 400 to 1200 Tort. The agreement of the MSTP data with the literature data is excellent for the CO2/C16H34 system at all three temperatures. There is a discrepancy in the literature for the C3H8/C16H34 system. The MSTP data are in excellent agreement with one data set and 3 - 10% lower than two other compilations. - Anal. Chem. 51, 2154 - 2156 (1979). Chem. Dept., Univ. Missisippi, Miss. (USA)

The protonation and dimerization of 2,4-, 2,5-, 2,6- and 3,5-dihy- droxybenzoic acids in 0,5 M sodium perehlorate medium. L.H.J. Lajunen, J. Saarinen and S. Pathi.

Best. der Protoniemngsgleichgewichte von Dihydroxybenzoes~uren; 2,4-; 2,5-; 2,6- und 3,5-Isomere. - Die Protoniemngsgleichgewichte der 2,4, 2,5-, 2 ,6-und 3,5-DihydroxybenzoeNuren wurden durch potentiometrische Titration bei Ionenst~irke I = 0,5 (NaC104) und 25~ bestimmt. Ziel war es, Voraussetzungen zu schaffen, um sp~iter Stabilitiitskonstanten von Metallkomplexen dieser Sfiuren daraus ableiten zu k6nnen. Apparatur und Arbeitstechnik der potentiometrischen Titrationen waren die gleichen, wie yon L.H.J. Lajunen und M. Karvo (Anal. China. Acta 97, 423 (1978); vg[. diese Z. 292,315 (1978)) bei der Untersuchung der Komplexbildung yon Beryllium mit 5-Hydroxysalicyls~ure beschrieben. Die Ergebnisse sind in Form yon Zahlenwerten (Tabelien) und Titrationskurven wiedergegeben. - Ta- Ianta 27, 71 - 74 (1980). Dept. Chem., Univ., Oulu 57 (Finnland)

W. Czysz

Complex formation between aluminium and 3-hydroxy-7-sulpho-2- naphthoic acid. - Potentiometrie, absorption-spectrophotometrie and spectrofluorometric studies in aqueous solution. L.H.J. Lajunen, R. Petrola, P. Schildt, O. Korppi-Tommola and O. Mfikitie.

Komplexbildung yon Aluminium mit 3-Hydroxy-7-sulfo-2.naphthoe- Nure; Untersuchung. - Die Bildung yon Chelaten des Aluminiums mit 3-Hydroxy-7-sulfo-2-naphthoes~ure wurde in wal~rigen L6sungen verschiedener Ionenstgrke bei 298 K mit Hilfe yon potentiometrischer Titration (vgl. das vorstehende Referat), Spektralphotometrie und Spektralfluorimetrie untersucht. Die Megwerte und numerischen Ergebnisse sind in Tabellen, Absorptions- und Fluorescenzspektren dargestellt. Die Einordnung des Reagens hinsichtlich der St~irke der gebildeten Al(III)-Komplexe in der Reihe mehrerer sulfosubstituier- ter 3-Hydroxy-2-naphthoes/iuren wird diskutiert. - Talanta 27, 75 - 78 (i980). Dept. Chem., Univ., Oulu 10 (Finnland) W. Czysz


Study of the oxidation of ethylenediaminetetra-acetic acid with lead dioxide suspension in sulphuric aeid. S. Ito, T. Matsuda and T. Nagai.

Redoxreaktion yon Blei(IV)-oxid mit EDTA;St6chiometrie. Unter- sucht wird die St6chiometrie der Redoxreaktion einer Bleidioxid-Sus- pension mit EDTA in schwefelsaurer L6sung. Die Methodik der Unter- suchung wurde in einer friiheren Arbeit (S. Ito, T. Matsuda and T. Na- gai: Bunsen Kagaku 26, 687 (1977)) beschrieben. In dieser Arbeit wird auch eine Beschreibung der ,,Derivativen Polarographischen Titration" (DPT) gegeben, eine konventionelle potentiometrische Titration bei konstantem Strom. Hier die Ergebnisse: Vier Mole Pb(IV) werden pro Mol EDTA mit ,,mggiger" Geschwindigkeit in schwefelsaurer L6sung bei Raumtemperatur reduziert. Vier Mole CO 2 und drei Mole Formaldehyd entstehen bei der Oxidation yon 1 Mol EDTA, aut~erdem 1 Mol N-Hydroxymethylethylendiamin. Als Generalformel wird vorgeschlagen: 4 Pb(IV) + EDTA + 4 H20 4 Pb(II) + 4 CO 2 + 3 HCHO + H2NCH2CH2NHCH2OH + 8 H +. Talanta 27, 25 - 28 (1980). Dept. Chem., Ritsumeikan Univ., Kyoto (Japan) W. Czysz

New chromogens of the ferroin type. - X. Synthesis and chelation properties of some 24hiazolyl- und 2-pyrimidinylhydrazones. A.A. Schilt and F.H. Case.

Darstellung und Farbreagenseigenschaften neuer Ferroin-Chromogene; 2-Thiazolylhydrazone, 2-Pyrimidinylhydrazone. - Je 12 Hydrazone vom 2-Thiazolyl- und 2-Pyrimidinyl-Typ, die eine chromophor wirk- same Ferroingmppe enthalten, wurden neu synthetisiert. Ihre genauen chemischen Formeln, Schmelzpunkte, Kristallisationsl6sungsmittel und Werte der Elementaranalyse sind in Tabellen aufgef0hrt. Ihre Chelatbildung mit Eisen(II), Kupfer(I), Kobalt(II) und Nickel(II) wurde spektralphotometrisch verfolgt, die Farbe der L6sungen, optimale MefSwdlenl~inge und die molaren Extinktionskoeffizienten dieser Chelate sind in weiteren Tabellen zusammengestellt. Die bishe- rigen Untersuchungen zeigen, dag einige der neuen Chromogene als empfindliche Reagentien ftir die gleichzeitige Bestimmung der genannten Kationen geeignet sein dtirften. Talanta 27, 55 - 58 (1980). Dept. Chem., North. Illinois Univ., DeKalb, IL (USA) W. Czysz

Analytical uses of phenylhydrazines and phenylhydrazones. I. A.G. Asuero.

Verwendung yon Phenylhydrazinen und Phenylhydrazonen als Re- agentien; Obersicht. - Es wird ein ausftihflicher Oberblick gegeben tiber die Verwendung yon Phenyhhydrazinen und -hydrazonen in der anorganischen Analytik. Sie werden angewandt ftir qualitative Nach- weisreaktionen, in der Gravimetrie, ftir spektrometrische Verfahren und ftir katalytische Vorg~inge. (90 Literaturzitate) Microchem. J. 24, 217 - 233 (1979). Dept. Anal. Chem., Fac. Sci. Pharm., Univ., SeviUa (Spanien) K. Wohlers

Verwendung von 8-Hydroxychinolin-Azoderivaten in analytischer Chemie (i3bersicht). V.M. Ivanov und T.E. Rudometkina.

Verwendung yon 8-Hydroxychinolin-Azoderivaten als Reagentien; Spektralphotometrie; Obersicht. 5-Azoxine (I), die als Diazokom- ponente Benzo- oder Naphthalin-Derivate enthalten, zeigen sich als perspektive Reagentien zur photometrischen Bestimmung einer Reihe yon Metallionen (Hg(II), Cu(II), Cd(II), Pd(II), Ni(II), Mo(VI), V(V), CoOl), Fe(III), Cr(VI) u.a.). Davon sind besonders bedeutungs- voll 5-(4-Sulfo-l-naphthylazo)-8-hydroxychinolin, ein spezifisches Reagens for Pd(II), und ein mit Hg(II), Cu(II), Pd(II) und NI(II) ~ihn- tich reagierendes, 5-(4-Sulfophenylazo)-8-hydroxychinolin. Die I- Derivate eignen sich als Metallochromindicatoren bei der komplexo- metrischen bzw. spektrophotometrischen Bestimmung vieler Me-

talle (z.B. Ga, In, TI(III), Cu, Co, Cd, Pb, Ni, Y, Seltenerdelemente, Zn, Mn(II), Ee(III), A1, Bi, Ca, Dy, V(IV) usw); sie bew/ihrten sich anch als mercurimetrische Indicatoren. Man untersuchte auch das Verhalten in w/it~rig-organischen Medien (Athanol, Dinxan, Aceton, Dimethylformamid). Die Obersicht (141 Literaturzitate) wird dutch 11 Tabellen erg~inzt. - Zh. Anal. Khim. 33, 2426 - 2448 (1978) (Russisch, mit engl. Zus.fass.). Lomonosov Univ., Moskau (UdSSR)

F. Jan~ik

Polarographie reduction of phenolphthalein, cresolphthalein, thymol- phthalein and a-naphtholphthalein in aqueous nonaqueous ethanolic solutions. M.M. Ghoneim and M.A.A. Ashy.

Untersuchung yon Indicatoren; Polarographie; Reduktionsmechanis- men in verschied. Medien. - Es wird die polarographische Reduktion der genannten Indicatoren in drei verschiedenen Medien untersucht; a) Britton-Robinson-Puffer (pH 2 - 12), b) Ethanol und c) Wasser- Ethanol-Gemische. In a) und b) erfolgt die Reduktion bei pH-Werten < 9 in einem 2-Elektronenschritt, bei pH-Werten > 9 in zwei 1-Elek- tronenschritten. Es werden Betrachtungen angestellt zur Natur der polarographischen Stufen, zum Mechanismus der Elektrodenreaktion und zu den kinetischen Parametem. In gepufferter L6sung kann die Elektrodensequenz ftir die Reduktion der Verbindungen dutch folgende Gleichungen wiedergegeben werden:

(la) Pox +e- EI~.P12-; (lb) P12-+H+K~-~I P1H-(pH-ab- hhngig);

(2a) P1H-+e- E2 1,P22-; (2b) P22-+H+ K-~2 Red.-Produkt (pH-abNngig).

Bei niederen pH-Werten (< 9) finden die Prozesse ( la)- (2b) in einem 2-Elektronenschritt statt. Mit steigendem pH-Wert wird der Proto- nierungsschritt (2b) langsamer und der 2. Reduktionsschritt (2a) findet bei h6herem Potential statt (E l # E2). - Canad. J. Chem. 57, 1294 - 1298 (1979). Chem. Dept., Fac. Sci., Univ. Tanta (Agyp- ten) H. Schwarz

Verfahrensoptimierung und Megwertinterpretation - notwendige Hilfsmittel in der modernen Analytik. K. Doerffel und G. Ehrlich.

Analysenverfahren; Optimiemng und Megwertinterpretation. - Op- timale Arbeitsbedingungen for ein Analysenverfahren erh~ilt man bei minimalem experimentellem Aufwand mit Hilfe statistischer Opti- mierungsmethoden unter Anwendung der statistischen Versuchspla- hung. Wie dabei vorzugehen ist, wird am Beispiel der Optimiemng der Betriebsbedingungen ftir ein besonders anspmchsvolles Modell des stabilisierten Bogens als Lichtquelle in der optischen Emissions- spektralanalyse erlfiutert. Die Optimiemng erfolgt nach der Methode des sequentieUen Simplex. Das Resultat eines Optimierungsexperi- ments wird hinsichtlich seiner Relevanz tiberprtift. Als Ergebnis wird u.a. eine Verbessemng der Nachweisgrenze erzielt. Bei der Produk- tinnskontrolle hochreiner Stoffe ergibt sich durch Verwertung yon a-priori4nformationen tiber das Probenmaterial eine Verbessemng der Reinheitsgarantie. Diskutiert wird schlieNich die Erh6hung der Aussagekraft des t-Tests durch Aufstellen einer spezifizierten Alter- nativhypothese. - Wiss. Z. Karl.Marx-Univ. Leipzig, Math.-Naturw. R. 28, 459 - 465 (1979). TH ,,Cad Schorlemmer", Sekt. Chemie, Merse- burg (DDR) W. Czysz

Auswertungs- und Optimierungsverfahren in der Emissionsspektro- chemie. M. Matherny.

Spektrographie, Emission; Auswertungs- und Optimiemngsverfahren. Die Optimiemng der emissionsspektrochemischen Methoden um-

fagt drei Schltisselfragen. Die erste ist die yon systematischen Fehlern freie Schw~rzungstransformation. Die zweite hat eine n komplexen Charakter, da die Eliminiemng der Matrixeffekte nut dutch unter-

Referate 1. Allgemeine anal. Chemie: 1.2 Anorganische Analyse 49

schiedliche )~ndemngen des Anregungsprozesses sowie der Zusammen- setzung tier zur Anregung kommenden Probe erreicht werden kann. Darin eingeschlossen ist oft die Oberwachung des gesamten Verdamp- fungsprozesses. Die dritte Optimiemngsaufgabe umf~t den komplexen Problemkreis der Aufstellung der analytischen Eichgeraden einschlieglich der Berechnung der Nachweisgrenzen. Unter der Vor- aussetzung, dag die ersten beiden Optimiemngsaufgaben bew~iltigt sind, mug die experimentelle Technik so gew~ihlt werden, dag die Eliminiemng der Matrixeffekte auch die Eichproben umfagt. Wiss. Z. Karl-Marx-Univ. Leipzig, Math.-Naturw. R. 28,449 - 457 (1979). Lehrst. Chemie, Techn. Hochsch., Kog'ice (CSSR) W. Czysz

Determination of the equation of standard curve of the type Y = a O = bX and its statistical analysis. C. R6zycki.

Standardkurven; Gleichung zur Berechnung. - The conditions of measurements for the determination of the equation of the straight line by the least squares method have been discussed. The formulae which describe the straight line parameters and concerned variances are given. The formulae for calculation of these parameters are presented. A F test for the testing of hypothesis on adequacy of pre- sentation of the experimental data by straight line has been described. The confidence intervals of the measured values and X value determined on the basis of standard curve have been discussed. The literature has been reviewed which concern the experiment planning for evaluation of straight line equation and different criteria for this estimation. A numerical example has been given. - Chem. Anal. (War- saw) 24, 395 - 405 (1979) (Polnisch, mit engl. Zus.fass.). Dept. Anal. Chem., Inst. Gen. Chem. and Inorg. Technol., TU, Warschau (Polen)

Einige Entwicldungstendenzen analytischer Chemie und Chromato- graphle aufgrulrd der Analyse der VerSffentlichungsthematik. V.G. Berezkin und T.Yu. Chernysheva.

Entwicklungstendenzen der Analytischen Chemie und Chromatogra- phie; i)bersicht. - Aufgrund der statistischen Aufarbeitung yon Re- feraten und bibliographischen Daten (1965 - 1975) aus den Zeit- schriften Chemical Abstracts, Analytical Abstracts und Journal of Chromatography untersuchte man die Gmndlinien der Entwicklung der analytischen Chemie. Die Jahresmenge der analytischen Ver- 6ffentlichungen blieb praktisch konstant, die Zahl der Ver6ffent- lichungen, die den klassischen analytischen Methoden (Gravimetrie, Titration) gewidmet sind, erniedrigte sich innerhalb des letzten Jahrzehnts auf etwa 50%, w/ihrend die Zahl der Ver6ffentlichun- gen mit physikalisch-chemischen und physlkalischen Methoden wesentlich anstieg. Unter den analytischen Methoden besetzen die erste Position spektroskopische Methoden (36%); chromatographische Methoden, die 1965 die dritte Position besetzten (24%), er- reichten 1975 die zweite Position (27%). Ein wesentliches Sinken weist Papier-Chromatographle auf, unter gleichzeitiger Erh6hung yon Publikationen, die sich mit HPLC besch~ftigen. Hinsichtlich der experimentellen Technik chromatographischer Methoden, besetzen Detektoren die erste Position; es folgen die Kolonnen-Fiil- lungstechnik und weitere Probleme, die mit Apparaturen und Ma- terialien, GeNteautomatisiemng, Messung yon physikalisch-chemischen Eigenschaften usw. zusammenh~ingen. Hier die Reihenfolge nach H/tufigkeit der behandelten Substanzen: Aromatische Kohlen- wasserstoffe, synthetische Polymerprodukte, sauerstoffllaltige organische Stoffe, biologisch aktive und pharmazeutische Stoffe, stick- stoffhaltige organische Stoffe, Insekticide, Pesticide u.a. - Zh. Anal. Khim. 33, 2293 - 2297 (1978) (Russisch, mit engl. Zus.fass.). Inst. f. petrochem. Synthese, Akad. Wiss., Moskau (UdSSR) F. Jan~lk

1.2 Anorganische Analyse

Separation of alkali and alkaline earth metals by polyethers using extraction chromatography. Effect of diluent. W. Smulek and W.A. Lada.

Trenn. von Alkalimetallen und Erdalkalimetallen an Polyethem; Chro- matographle, Fliissig; irn Gemisch mit Hyflo Super Cel. - Verff. untersuchen die Abtrennm6gtichkeit yon Alkali- und Erdalkalimetal- len mit Hilfe des acyclischen Polyethers 2,3-Benzo-l,4,7,10,13-penta- oxa-cyclopentadeca-2-en (Be) und der cyclischen Polyether 2,3,11,12- Dibenzo-l,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadeca-2,11-dien (DBC), Eico- sahydrodibenzo(b,k)-l,4,7,10,13,16-hexaoxacyclodecin (DCHC) und 1,13-Bis(8-chinolyl)l,4,7,10,13-pentaoxatridecan (CPOD). Atkalime- talle lassen sich am effektivsten in Gegenwart yon SCN- abtrennen (Eluant 0,01 M NaSCN). Far die Erdalkalimetalle wurden die besten Ergebnisse in Gegenwart yon C104--Ionen erhalten (Eluant 0,01 M NaC104 ohne/mit 20% C2HsOH ). Unterschiedliche Etuiemngsfolgen ftir diese Elementgmppen sind bei der Verwendung yon Chloroform oder Mesitylen als L6sungsmittel far die Polyether zu beobachten. Verwendet werden zur Chromatographie bereits besehriebene S~iulen (Radiochem., Radioanal. Letters 30, 199 (1977)), Fiillstoff ~0,5 g Hyflo Super Cel gemischt mit ~0,05 g Polyether. Durchflut~geschwindigkeit der Eluiemngsl6sungen 0,3 bis 0,4 ml.cm-2.min -I. - J. Ra- dioanal. Chem. 50, 169 - 178 (1979). Dept. Radiochem., Inst. Nuclear Res., Warschau (Polen) G. Preis

Schnelle Bestimmung von Kupfer mit einem Reagensindicatorpapier. V.M. Ostrovskaya, V.M. Dziomko, S.U. Kreingold, M.S. Aksenova und M.L. Trukhacheva.

Best. yon Kupfer mittels Reagenspapier. - Man untersuchte die Eig- nung eines mit ionenselektivem Chromogenreagens impr~ignierten Indicatorpapiers (RIB FMOPF-6-C) fiir die schnelle Bestimmung der Cu(II)-Konzentration in wggrigen L6sungen. Cu(II) liefert auf diesem Indicatorpapier bei pH 3 bzw. 4 - 7 violett gef~irbte Flecke mit einem Reflexmaximum bei 550 nm. Auf diese Weise kSnnen 0,005 - 500 mg Cu(II)/1 mit einer rel. Standardabweichung (st) von _+ 25% erf~t werden. Bei pH 3 kann auf diese Weise 1 mg Cu(II)/1 auch neben K +, C1-, SO42- (1:I000), Na +, Ca(II) (1:500), Mg(II) (1:100), Li, Rb, Ag, Sr, Ba, Zn, Cd, Hg, Sc, Y, La, Ce, A1, Ga, In, T1, Zr, Sn, V, Sb, Bi, Cr, Mo, Mn, Fe(III), Co, Rh und Pt (1:10), Ni (2:1), Fe(II), Pd und Be (10:1), sowie neben Ascorbaten, CH3COO- , BrO3- , Br-, J-, NO2-, NO3-, JO4-, MnO4-1 $2082-, $2032- , SCN-, Salicyla- ten, Succinaten, S 2-, PO43- und F- (1:10), CN- (1:1) und EDTA (2:1) bestimmt werden. Das erw~ihnte Reagenspapier kann auch in Verbindung mit einem Taschenkomparator (s. Original) verwendet werden. Die MSglichkeit der praktischen Ausntitzung wurde am Beispiel der Cu(II)-Bestimmung in Abwasser verschiedener Herkunft gezeigt. Zh. Anal. Khim. 33, 2333 - 2337 (1978) (Russisch, mit engl. Zus.fass.). Allunion Forsch.inst. f. chem. Reagentien u. hochrein. chem. Stoffe, Moskau (UdSSR) F. Jan~ik

Nitroxaminazo - Reagens fiir photometrische Kupfer-Bestimmung. Yu.M. Dedkov und N.G. Kolotyrkina.

Best. von Kupfer mit Nitroxaminazo; Spektralphotometrie. -Nitrox- aminazo (2-( 2-Hydroxy-3-sulfo-5-nitrophenylazo)-l-naphthylamin- 3,6-disulfon~ure, I), das schon frtther zur Bestimmung yon Co, Ni und Pd verwendet wurde, wird nun als Reagens far die photometrische Cu(II).Bestimmung untersucht. Bei pH 2,5 - 5,5 (Acetat- bzw. Citratpuffer) liefert Cu(II) mit I einen farbigen Komplex (Cu : R = 1 : 2;Xma x = 5 4 2 n m ; e = 3 , 6 3 x 1 0 4 ) . w a s d i e Selekti- vit~it gegen Zr, V, Co und insbesondere Mo betrifft, ist I besser als Pikramin-Epsilon oder Bicinehonins~iure. Das Verfahren eignet sich

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1.1 Grundlagen, Methoden, Apparate, Reagentien, Automation, Datenverabreitung