2.2 Organische industrielle Produkte

156 Fresenius Z. Anal. Chem., Band 315 (1983)

M L6sung yon 1,4-Diamino-2,3-dihydroanthrachinon in Ethanol/Wasser (Fe) bzw. 1 x 10 -4 M Reagensl6sung (T1) versetzt. Die Fluorescenzinten- sitar wird bei 400/470 nm gemessen. Der Einflul~ zahlreicher Fremdio- nen auf die Bestimmung wird tiberprtift. Besonders st6rend sind Au(III), TI(III), Ce(IV) und Pt(IV) bei der Fe-Bestimmung und Au(IlI), Ce(IV), V(V) und Fe(III) bei der T1-Bestimmung. - Anal. Letters 15, 747 - 756 (1982). Dept. Anal. Chem., Fac. Sci., Univ. Palma de MaUorca (E)

R.H.S.

the most serious. Chlorine interfered in concen, greater than approx. 100 ppm. However, simultaneous determination of C1 in the coal sample was possible by use of the 35Ct(n,2n)34mc1 reaction, the 34mc1 (t l /2 = 32 min) being counted 30 rain after irradiation. Sulphur concen, were then corrected for the C1 content of the coal sample. The method was applied to coals from three different geologic origins in North America. - J. Radioanal. Chem. 71, 299 - 309 (1982). Guelph-Waterloo Centre Graduate Work Chem., Univ. Waterloo, Ont. (CDN) C.K. Laird

2. SPEZIELLE P R O D U K T E UND ANWENDUNGSGEBIETE

2 . 2 0 r g a n i s c h e industrielle Produkte

Determination of twelve elements including major and trace elements in coal with flame atomic absorption spectrometry. E. Kamata, R. Naka- shima, K. Goto and S. Shibata.

Twelve elements (A1, Ca, Cr, Cu, Fe, K, gg, Mn, Ni, Pb, V, and Zn) in coal were determined with flame atomic absorption spectrometry by using the calibration curve method in an aqueous solution. Coal was first treated with a mixture of HF and HNO 3 and then digested with an oxidation system, HIO4-HC104. Influences of the matrix metals in coai and the residue of periodate on the determination of trace elements were examined by an addition of a synthetic solution of the matrix metals (A1, Ca, Fe, K, Na, and Ti), periodic acid or iodate. Values of Cr and V were greatly influenced by them. The interelemental interferences among trace elements were also noticeable for Cr and V. These interferences were eliminated by an addition of interference suppressors as follows: NH4C1 for Cr; La 3+ for Mn; and Mg 2+ for V. The. interelemental interferences were also noticed among major elements except for K. They were eliminated by an addition of La 3+ for A1, Fe, and Mg, and Sr 2+ for Ca. The accuracy and precision of the present method showed good corre- lation with the NBS certified or provisional values. The relative standard deviation of the present method ranges from 6% to 16% for vanadium and from 2% to 10% for the other 11 elements. - Bunseki Kagaku 31, 551 - 556 (1982). (Japanisch, mit engl. Zus.fass.). Governm. Ind. Res. Inst., Nagoya-shi, Aichi (J)

Determination of transferable hydrogen in coal liquids by mass spectrometry. J.T. Swansiger, H.T. Best, D.A. Danner and T.L. Youogless.

Two low-resolution mass spectral (LRMS) group type analyses have been calibrated to quantitate transferable hydrogen and to more accura- tely characterize the aromatic and hydroaromatic species in coal liquids. The analysis for light coal liquids (50 - 300~ reports 20 aromatic and hydroaromatic types including phenols and dihydroxybenzenes, while the analysis for heavy coal liquids (300 - 500~ reports 30 aromatic and hydroaromatic species. The LRMS transferable hydrogen values were shown to be in good agreement with 13C NMR values for a series of coal liquid distillates and process oils, - Anal. Chem. 54, 2576 - 2582 (1982). Gulf Sci. Technol., Pittsburgh, PA (USA)

Characterization of polycyclic aromatic hydroaromatics in a distillable coal-derived solvent by chromatographic and corrected fluorescence methods. T.W. Allen, R.J. Hurtubise and H.F. Silver.

Zur Charakterisierung bzw. Identifizierung yon polycyclischen und anderen aromatischen Kohlenwasserstoffen (PAH und AH) in Kohlede- stillaten werden diese zuerst an einer chromatographischen Trockens~iule (Aluminiumoxid nach R.J. Hurtubise und J.D. Phillip: Anal. China. Acta 110, 245 (1979); vgl. diese Z. 301, 74 (1980)) vorgetrennt, danach an einer HPLC-S/iule (gBondapak-Cl8-10 um, 30 xm x 3,9 mm i.D.; Metha- nol/Wasser 65:35, v/v; 1,0 ml/min; Detektion bei 254 und 280 nm) weiter fraktioniert und die Einzelverbindungen in den Fraktionen durch korrigierte Fluorescenz-Spektroskopie (nach T.J. Porro et al.: J. Assoc. Offic. Anal. Chemists 56, 607 (1973); vgl. diese Z. 274, 407 (1975)) idenfifiziert. Diese Methode fiihrt bei hydroaromatischen Verbindungen mit weniger als fiinf aromatischen Ringen zum Erfolg. Es wird angenom- men, dal~ man durch ~nderung der Zusammensetzung der mobilen Phase eine bessere Auftrennung und damit M6glichkeit zur Identiflzierung auch yon Verbindungen mit 5 und mehr aromatischen Kernen erreichen kann. - Anal. Chim. Acta 141, 411 - 417 (1982). Dept. Chem., State Univ., Laramie, WY (USA) W. Czysz

Fast neutron activation analysis of bulk coal samples for alumina, silica and ash. M. Borsaru and P.J. Mathew.

Zur Analyse yon Massenproben (ca. 11 kg) australischer Steinkohle wird ein Aktivierungsanalysenverfahren mit schnellen Neutronen eingesetzt. Zur Bestrahlung wird eine 20-Ci 142Am-Be-Neutronenquelle verwendet. Die Bestimmung yon Alumininmoxid beruht anf der Auswertung der Reaktion 27Al(n,p)27Mg (0,844-MeV-Peak, t l /2 = 9,4 rain). Kiesel- s~iure wird tiber die Reaktion 28Si(n,p)28A1 bestimmt; der 1,78-MeV- Peak ( t l /2 = 2,3 rain) wird unter Berticksichtigung einer Korrektur for die yore Aluminiumoxid ansgehende St6mng gez~ihlt. Der Aschegehalt ergibt rich aus der Korrelation zwischen Probe und der Summe yon Aluminium- oxid und Kiesels~iure. Die Richtigkeiten werden mit 0,52% for A1203, 0,79% for SiO 2 und 1,02% for die Asche angegeben. Die gefundenen Kon- zentrationen bzw. Gehalte lagen zwischen 1,3 und 10,3% ,aA203, 6,4 und 22% SiO 2 sowie 8,8 und 37,5% Asche. - Anal. China. Acta 142, 349 - 354 (1982). CSIRO Div. Mineral Physics, Port Melbourne, Vic. (AUS) W. Czysz

Sulphur determination in coal by 14-MeV neutron activation analysis. J.H. Klie and H.D. Sharma.

The use of the 34S(n,p)34p reaction induced by 14-MeV neutrons was investigated for determination of S in coal. One-minute irradiations were followed by 7-ray spectrometry of the 2130 keV 34p photopeak (t 1/2 = 12,4 s) with use of an automated sample transfer system. When a large hollow-core Ge(Li) detector was used, the limit of determination was 0,25% S in a 5-g coal sample, after irradiation with a neutron flux of 5 x 109 n cm 2 s 1 . Possible interfering reactions were investigated and are listed: C1, K and B are potential interferences, with that from C1 being

Elemental analysis of raw and stabilized coal waste materials. M.G. Heaton, J.S, Buyer, J.P. Hershey, I.W. Duedall and R.D. Giauque.

Atomic absorption spectroscopy (AAS), involving two different acid digestions, and x-ray fluorescence analysis (XRFA) were used in an inter- calibration scheme for elemental analyses of several raw and stabilized coal wastes. Accuracy and precision were evaluated using NBS fly ash. In general, the results obtained by hydrofluoric/boric acid digestion and AAS agreed well with those obtained by XRFA. Yields using nitric acid digestion and AAS were low and variable. The paper also briefly describes production methodology for stabilized coal waste blocks. - Environ. Technol. Letters 3, 529 - 540 (1982). Marine Sci. Res. Center, State Univ. New York, Stony Brook, NY (USA)

Partition chromatography-high-performance liquid chromatography facili- tates the organic analysis and biotesting of synfueis. A.P. Toste, D.S. Sklarew and R.A. Petroy.

Partition chromatography (Sephadex LH 20 or C 18-partition) followed by high-performance liquid chromatography facilitated the organic and mutagenic characterization of synfuel samples. The mutagens in oil shale retort waters were polar, whereas those in a shale oil ranged from moderately polar to polar. In contrast, the mutagens in an solvent refined coal- II (SRC-II) distillate blend were primarily moderately polar. The mutagens in an SRC-I process solvent were both less polar and less heterogeneous than those of an SRC-I solid product. Known mutagens (primary aromatic amines and aza-polynuclear aromatic hydrocarbons) were identified in the SRC-I and SRC-II samples but not in the shale oil and retort waters. - J. Chromatogr. 249, 267 - 282 (1982). Phys. Sci. Dept., Richland, WA (USA)

Referate

Infrared determination of petroleum oil. Part II. Extraction from water and removal of interferences. W.A. McCrum and PJ . Whittle.

Verff. berichten tiber eine Methode zur IR-spektrometrischen Bestim- mung yon (31 in Wasser durch CC14-Extraktion nach Ansfiuern der Probe und Zugabe yon NaC1 bis zu einer dem Meerwasser entsprechenden Kon- zentration sowie einer Reinigung des Extraktes an Florisil. Die Methode, bei der nach einem frtiher angegebenen Verfahren geeicht wird (Analyst 105,679 (1980)), wird mit derjenigen verglichen, die sich einer Extraktion mit Freon-ll3 bedient. Die CCl4-Extraktion ist mit geringerer Standard- abweichung und h6herer Ausbeute m6glich. Zur Auswertung wird eine Gleichung angegeben, in die die Absorptionen bei 2930, 2960 und 3030 cm "1 eingesetzt werden miissen. - Analyst 107, 1081 - 1085 (1982). North West Water, Great sankey, Warring, ton, Cheshire (GB) B. Seifert

Effect of the type of organometallic iron and copper compounds on the determination of both metals in petroleum samples by flame atomic- absorption spectroscopy. G. S~bor, I. Lang, D. Kolihovfi and O. Weisser.

Am Beis16iel verschiedener Acetyl- und Benzoylacetonate, Cyclohexyl- butyrate und Stearate yon Cu(II) und Fe(II,III) wird die Abhgngigkeit des AAS-Signals dieser Elemente in C2H2/Luft- und C2H2/N20-Flammen yon der Verbindungsart untersucht. Aus den Ergebnissen dieser Unter- suchungen und der Analyse verschiedener Petroleumprodukte wird die Empfehlung abgeleitet, Cu und Fe in derartigen Matrices nur durch Ana- lyse einer w~it~rigen L6sung der Probe nach Trockenaufschlut~ zu bestim- men. - Analyst 107, 1350 - 1355 (1982). Dept. Petroleum Technol. Petrochem., Inst. Chem. Technol., Prague (CSSR) B. Seifert

Capillary gas chromatography of azaarenes. II. Application to petroleum nitrogen bases, J.M. Schmitter, I. Ignatiadis and G. Guiochon.

Das Retentionsverhalten yon Azaarenen auf verschiedenen station~tren Phasen wie OV-1, OV-73, OV-61, SP-2250, OV-225, PL64, PF68 und SP-2340 wird untersucht. Die Retentionsindices werden mit einem Ver- gleichssystem aus Chinolinbenzanalogen gemessen. Die Retention der Azaarene wird stark yon der sterischen Behinderung in der Nachbarschaft des Stickstoffatoms beeinflni~t. Weitere wichtige Parameter sind die Selek- tivit~it der station~iren Phase gegentiber der Lage des Heteroatoms und dem Grad der Alkylsubstitution des gel6sten Stoffes. Die brauchbarsten station~iren Phasen waxen OV-73, OV-61 und SP-2340. Mit den gewon- nenen Erkenntnissen werden Verfahren zur Trennung komplexer Azaaren- gemische aus Roh61extrakten entwickelt. - J. Chrornatogr. 248,203 - 216 (1982). Lab. Chim. Anal. Phys., Ecole Polytechn., Palaiseau (F)

R.H.S.

Fuel oil classification by gel permeation chromatography. K. Lenda. The use of GPC in the petrochemical laboratory is demonstrated by

experimental optimization of the separation, detection and results calcu- lation for fuel oil samples. A chromatographic response based on the fuel oil GPC separation and detection is compared with results of Conradson carbon residue (CCR) determination - which is one of the standard petrochemical tests for residue fuel. The linear relationship between the results of both tests was confirmed. The coincidence of the chromatographic method with the CCR determination is better than --- 1,5% in the range 7,5 - 18,5% CCR. Comparison of refractive and UV detection for fuel oil classification is presented. - J. Liquid Chromatogr. 5,605 - 611 (1982). Res. Div., Det Norske Veritas, H~vik.

Comparison of ion chromatography and titrimetry for determination of sulfur in fuel oils. P. Viswanadham, D.R. Smick, J.J. Pisney and W.F. Dilworth,

A comparison was made of Parr bomb ion chromatographic and titri- metric methods to determine sulfur in fuel oils. The two methods are comparable in precision and accuracy. When rapid sulfur determination in a number of samples is desired, the titrimetry method appears to be an appropriate choice between the two methods. - Anal. Chem. 54, 2431 - 2433 (1982). IBM System Products Div., Rochester, MN (USA)

Direct determination of lead in used engine oils by atomic-absorption spectrophotometry. J.M. Palmer and M.W. Rush.

Zur Bestimmung yon 0,1 . 2,5% Blei in gebrauchten Schmier61en, die auch andere metallische Additive enthalten, wird eine 10 - 15 mg Pb enthaltende Probemenge in Gegenwart yon Salzs~iure mR dem fliissigen

2. Spezielle Produkte und Anwendungsgebie te : 2 . 2 0 r g a n i s c h e industrielle Produkte 157

lonenaustauscher Aliquat 336 geschiittelt. Nach Zugabe yon 4-Methyl- pentanon{2) wird erneut geschtittelt, auf 100 ml aufgefiillt und zentri- fugiert, lm Oberstand wird Pb durch Flamrnen-AAS bestimmt. An Hand yon 30 Proben wird ein Vergleich mit einer nat~-chemischen Methode durchgeftihrt, wobei sich eine positive Abweichung far die AAS-Methode ergab, deren Wiederholbarkeit for Pb-Gehalte von 0,4 - 1,5 Gew.-% bei 0,04 Gew.-% lag. Die mit dem AAS-Verfahren ermittelten Werte werden dutch die Korngr6t~e der Pb-Teilchen nicht beeinfhil~t. - Analyst 107, 994 - 999 (1982). Associated Octel Co. Ltd., Bletchley, Milton Keynes (GB) B. Seifert

Rapid GC-method of determination of the yield of gasoline C1-C 9 fractions in the stabile condensates. M.Kh. Lunskii.

In der schnellen GC-Methode zur Bestimmung des Gehaltes von C 1 -C 9- Fraktionen in stabilen Benzin-Kondensaten wurden 247 cm x 3 mm- Kolonnen, gepackt mit Chromaton N (0,16 - 0,20 mm),impr~gniert mit 5% SE-30,und der Gaschromatograph Chrom 41 mit FID verwendet. Die Messungen wurden mit Hilfe eines Differentialschemas von zwei identi- schen Kolonnen (Arbeits- und Vergleichskolonne) mit zwei FIDs durchgeftihrt. Die He-Tr~igergas-Geschwindigkeit betrug 6,2 - 6,4 ml/s, die Tempe- ratur der Kolonne 110~ des Verdampfers 170 - 180~ und des Detek- tors 240~ Im Moment der Ausseheidung des C9-Peaks (in ca. 2 rain) wird die Temperatur der Kolonne welter linear mit 20~ bis zu 310~ programmiert. Der Fehler der Bestimmung war nicht gr6ger als 2,7%. Die Methode der Verff. wurde mit der Methode yon Engler und mit der Rektifikationsmethode verglichen. Die Ergebnisse sind in einer Tabelle tibersichtlich angeftthrt. - Zavodsk. Lab. 48, 17 -20 (1982)(Russisch). Forsch. Inst. Geolog. Erd61, Moskau (SU) E. Svatek

Anwendung der 13C-NMR und Gas-Chromatographic zur Untersuchung tier verschiedenen lsomere des Dichlorcydohexans. M.F. Grenier- Loustalot, P. Grenier und D. Leveque.

Die 7 Isomere in Chloriemngsmischungen yon Chlorcyclohexan wurden mittels 13C-NMR und GC bestimmt. Die besten Resultate der Chromato- graphic wurden mit Butandioldibenzoat als stationfirer Phase (10%) auf Chromosorb W (60 - 80 mesh) in 4 m x 2,2 mm i.D.-Siiule bei 120~ er- zielt. - Analusis 10, 177 - 181 (1982). Inst. Univ. Recher. Sci., Pau (F)

J. Eliassaf

Determination of polyolefin additives by normal-phase high-performance liquid chromatography following Soxhlet extraction. J.F. Schabron.

Ground samples of polyethylene and polypropylene were extracted for 2 hr in a Soxhl~t extractor. The extracts were concentrated by eva- poration and the additives (mono- and di-glycerides, tertiary C12-C16 alkyldiethanolamines and alkyldithiopropionates) were determined in the concentrates by HPLC on a column (30 cm x 3,9 ram) packed with ~Porasil (10 #m) with CHCl3-ethanol-NH4OH mixtures or 1,2-dichloro- ethane as mobile phases, and refractometric or spectrophotometric (230 nm) detection, - J. Liquid Chromatogr. 5, 1269 - 1276 (1982). Phillips Petroleum Co., Res. Centre, Bartlesville, OK (USA) R.F. Smith

The method of component concentration variation in the analysis of complex mixtures of organic substances. A.I. Goncharov, V.V. Volkov, I.P. Petrov, B.N. Grechushnikov and I.I. Kalinkina.

Far die qualitative Analyse von mehrkomponentigen Gemischen organischer Verbindungen arbeitete man die Methode der Variation der Kompo- nentenkonzentration aus, die auf der Kombination yon Gas-Chromatogra- phic und IR-Spektrometrie beruht. Zu diesem Zweck werden die einzelnen Fraktionen der gas-chromatographischen Analyse, deren qualitative Zu- sammensetzung gleich ist, die sich jedoch durch das Komponentenverh~ilt- nis unterscheiden (anhand der chromatographischen Peakflgchen)~gesam- melt und IR-spektroskopisch ausgewertet. Die mathematische Auswertung der so ermittelten lnformationen erfolgt durch L6sen eines Systems yon linearen Gleichungen mit Hilfe eines in FORTRAN-Sprache program- mierten und mit einem geeigneten Rechner realisierten Algorithmus. Die Vedfiglichkeit der vorgeschlagenen Methode wurde bei der Analyse yon vier- (Toluol, Ethylbenzol, Octan, o-Xylol) bzw, siebenkomponentigen (Phenol, Benzoes~iure, o-Nitrochlorbenzol, Decylalkohol, Stearinsiiure- allylester, 3-Nitrobenzol, Produkt der Synthese des Kunstkautschuks) Modellgemischen nachgeprtift. Die Verl~iNichkeit der Bestimmung yon

158

einzelnen Komponenten der Gemische h~ngt vor allem yon der Genauig- keit der Auswertung der Peakflgchen auf den Chromatogrammen in Ab- h~ingigkeit yon dem Volumen der dosierten Probenlrsung sowie yon den Fehlern der IR-Messung und yon der Aufstellung der Matrix der erw/ihnten Gteichungen ab. Einzelheiten der beschriebenen Methode inld. anschau- liche Demonstrierung des experimentellen Tells sind im Original gegeben. - Zh. Anal. Khim. 37,470 - 473 (1982) (Russisch, mit engl. Zus.fass.). Allunion Forsch. inst. ,,Vodgeo", Moskau (SU) F. Jancik

Identification of industrial contaminants by infrared analysis of gas- chromatographic fractions. R.F. Foster and R.F. Walker.

Es wird tiber die Kombination eines Gas-Chromatographen mit gepackten Siiulen und eines IR-Spektrometers mit 1 cm3-GaszeUe und die Ein- satzmrglichkeiten dieser Anlage zur Identifizierung organischer Substan- zen berichtet. Der den Gas-Chromatographen verlassende Gasstrom wird entweder direkt tiber eine geheizte Leitung in die IR-Met~zelle geleitet oder aber indirekt analysiert, nachdem die interessierende Substanz an einem kleinen, mit Aktivkohle oder Tenax GC gefiillten AdsorptionsrOhrchen aufgefangen wurde. In diesem Fall wird das ROhrchen in die IR-Zelle ge- bracht, wo die Substanz thermisch desorbiert und das IR-Spektrum zwischen 600 und 4000 cm-1 aufgenommen wird. Im Falle der direkten Ein- fiihrung des Tfiigergasstroms in die Zelle kann die IR-Absorption bei fest eingestellter Wellenzahl oder aber tiber einen bestimmten WeUenzahl- bereich verfolgt werden. Die Leistungsfahigkeit der Anordnung wird am Beispiel der Trennung eines Gemisches von (C2H5)20, Aceton, C2C13 H, Benzol, MIBK, Toluol und m-Xylol demonstriert, das die verwendete GC- S~iule nach 5 rain vollst~indig verlassen hat. -Analys t 107, 1181 - 1189 (1982). Health and Safety Executive, Cricklewood, London (GB)

B. Seifert

Determination of dibutyi and monobutyl phosphates in mixtures of kero- sene and tribntyi phosphate. C.-H. Kuo, J.-S. Shill and Y.-C. Yeh.

Es wird fiber eine Methode zur gas-chromatographischen Bestimmung yon Dibutyl-(HDBP) und Monobutylphosphat (H2MBP) berichtet, bei der Kerosin nicht strrt. Die Methode umfagt die Extraktion yon NaDBP und Na2MBP aus der Probe mit 2 N NaOH, Waschen des Extraktes mit CC14, Ansiiuern mit 6 N HNO3 auf pH 0, Extraktion yon HDBP mit CC14, Einstellen der w~it~rigen Phase auf pH 1, Extraktion von H2MBP mit Amyl- alkohol und GC nach Methylierung der Phosphate. Zur Detektion ist ein flammenphotometrischer Detektor besser geeignet als ein FID. Die Nach- weisgrenze wird mit 5 x 10-8 g angegeben. Zur Kontrolle der Ergebnisse wurde eine potentiometrische Methode verwendet, bei der die jeweilige organische Phase nach Verdtinnen mit Ethanol (ca. l:10) mit 0,02 N NaOH titriert wird. - Analyst 107, 1190 - 1194 (1982). Anal. Chem. Centre, Inst. Nucl. Energy Res., Lung-Tan (RC) B. Seifert

Gas chromatographic analysis of mixtures of isomeric discarboxylic acid anhydrides. A.G. Grozdov and A.A. Rakhmanov.

Man untersuchte die Mrglichkeit der gas-chromatographischen Bestim- mung yon isomeren Methyltetrahydrophthalsiiureanhydriden (MTHPSA), die als H~irtungsmittel verwendet werden. Die MTHPSA-Isomere (3-M -/x2- THPSA, 3-M-A3-THPSA, 3-M-A4-THPSA, 3-M-A5-THPSA und 4-M-A4- THPSA) k6nnen bestimmt werden, indem sie durch Reaktion mit Diethyl- amin (DE) in die entsprechenden Polyamide umgewandelt und danach mit Hexamethyldisilazan (HMDS) silanisiert werden. Die Reaktion der MTHPSA mit DE in wasserfreiem Pyridin vefliiuft bei 20~ in 5 rain und die yon Polyamiden mit HMDS bei 60~ in 10 rain. Zur gas-chromatographischen Bestimmung der so derivatisierten MTHPSA-Isomere bew~hr- te sich ein Gas-Chromatograph mit FID und eine mit Chromaton N-AW- DMCS (0,16 - 0,20 ram) mit 6% Polyphenylether geffillte Kolonne (2,5 x 2 turn); Kolonnentemperatur 165~ Verdampfer 200~ Triigergas N 2 (1,75 mi/s); Probenmenge 0,8 - 2,5 #1 in Heptan/Tetrahydrofuran (2:3). - Zh. Anal. Khim. 37, 698 - 700 (1982) (Russisch, mit engl. Zus.fass.). Allunion Forsch. Projekt technol. Inst. elektroisol. Mater. befilmte Di- elektrika, Moskau (SU) F. Jancik

Selective extraction-photometric determination of nitro and amino compounds in 2A-dinitrophenol and amidol preparations. Ya.I. Korenman, E.M. Tischchenko and T.A. Nefedova.

Die extraktions-photometrische Bestimmung yon 2A-Dinitrophenol (I)

Fresenius Z, Anal. Chem., Band 315 (1983)

und Amidol (II) in gegenseitigen Gemischen beruht auf der I-Extraktion aus sauren w~igfigen L6sungen mit Toluol und auf seiner photometrischen Bestimmung nach der Rtickextraktion mit Ammoniak; in dem nach der I-Entfernung zurtickbleibenden w~igrigen Anteil wird II durch die Reak- tion mit diazotierter Sulfanfls~iure photometrisch bestimmt. Auf diese Weise k6nnen 0,01% I in II bzw. 0,5% II in I erfal~t werden. - Arbeits- weise. 0,1 - 0,25 g (bei ~> 0,5% I) bzw. 0,4 - 2,0 g (bei 0,50 - 0,01% I) der Probe werden in 500 mi Wasser gel6st und mit HC1 auf pH 0,9 - 1,0 ange- s~iuert. Ein Aliquot davon wird zweimal mit je 10 ml Toluol 2 - 3 rain ausgeschtittelt und die Extrakte werden vereinigt. 10 ml davon werden mit 10 ml l%iger Ammoniakl6sung ausgeschfittelt und die w~igrige Phase wird nach 15 rain bei 410 nm in einer 1 cm-Kiivette photometrisch gemessen. Der I-Gehalt wird anhand der Eichkurve (Bereich 2,5 - 150 #g I/ml) ermittelt. 15 ml der nach der I-Entfernung zurtickbleibenden w~ilL rigen L6sung werden mit 3 ml frisch hergestellter diazotierter Sulfanil- s~inrel6sung (2,5 g/1 SulfanilsSure, 0,7% NaNO2, 1% KBr, 2 M Na2CO3) versetzt, nach 15 min mit 3 ml 2 M Na2CO3-L6sung vermischt und nach 5 rain bei 410 nm in einer 3 cm.Ktivette photometrisch gemessen. Der tI-Gehalt wird anlaand der Eickkurve (Bereich 1 - 50 #g/rnl) ermittelt. - Zh. Anal. Khim. 37, 911 - 914 (1982) (Russisch, mit engl. Zus.fass.). Technol. Inst., Voronezh (SU) F. Jancik

Determination of tri-n-octylphosphine oxide by capillary column gas chromatography. O. Gyllerdlaal and H.W. Stuurman.

Die Bestimmung yon Tri-n-octylphosphinoxid durch Gas-Chromato- graphic wird untersucht. Mit gepackten S~ulen werden nicht reproduzier- bar e Ergebnisse erhalten, die vermutlich auf die Thermolabilitgt der Ver- bindungen zuriickgefiihrt werden kOnnen. Aui~erdem wird in den meisten getesteten Systemen ein Tailing beobachtet, was dutch Adsorptionseffekte erkliirt wird. Gute Ergebnisse werden auf mit Carbowax 20M beschichteten Glascapillars~iulen (7 m x 0,26 ram) und einem Temperaturprogramm von 140 - 240~ erhalten. Tri-n-nonylphosphinoxid wird als interner Standard verwendet. Bei Nachweis mit einem FID erh~ilt man Variations- koeffizienten yon 1,8%. Mit thermoionischen Detektoren krnnen weniger als 1 ng/ml nachgewiesen werden. - J . Chromatogr. 248,109 - 114 (1982). Anal. Chem., AB Hiissle, M61ndal (S) R.H.S.

Determination of chioroaikanes in mereaptans. N.V. Serova and V.A. Kolpakov.

Chloralkane krnnen neben Mercaptanen durch potentiometrische argentometrische Titration nach Chlorabspaltung durch alkalische Hydro- lyse in 90%igem w~il~rigem Ethylenglykol und nach Beseitigung des Mer- captans aus der Reaktionslrsung durch Extraktion mit Ethylacetat be- stirnmt werden. Als Beispiel wird die Analyse des Gerrfischs yon n- (I) sowie tert. Chlordecan (II) mit n-Dodecylmercaptan (III) angefiihrt. Die Bedingungen der alkalischen Hydrolyse k6nnen auch zur argentometri- schen Bestimmung yon Chloralkanen allein ausgeniitzt werden. -Arbeits- weise. Die Probe wird dutch Kochen mit 15 ml 0,5 M Natronlauge in einem Ethylenglykol/Wasser-Gemisch (9:1) unter Riickflnl~ktihler 40 rain (I-Hydrolyse) bzw. 10 rain (II-Hydrolyse) hydrolysiert, die L6sung in einem Scheidetrichter gegen Methylorange mit verd. HNO 3 (1:1) ange- sfiuert und III durch 5 min Ausschtitteln mit 10 ml Ethylacetat extrahiert. Der wagrige Anteil wird mit 15 ml Aceton versetzt und mit 0,1 M bzw. 0,01 M AgNO3-L6sung gegen Ag- und GKE (geftillt mit ges/itt. KNO 3- L6sung)-Elektroden potentiometrisch titriert. - Zh. Anal. Khim. 37,908 - 910 (1982) (Russisch, mit engl. Zus.fass.). Forsch. inst. f. Monomere u. synthet. Kautschuk, Jaroslavl (SU) F. Jancik

Electroanalytical chemistry of chlorinated phenols at a glassy carbon electrode. C. McCrorydoy.

Zur Bestimmung chlorierter Phenole wird ein Differential-Puls-Voltam- metrie-(DPV)-Verfahren vorgeschlagen. Es folgt in einigen Punkten der yon A.L. Wade, F.M. Hawkridge und H.P. Williams (Anal. Chim. Acta 105, 91 (1979); vgl. diese Z. 297,215 (1979)) beschriebenen DPV-Methode zur Bestimmung yon Pentachlorphenol. Anstelle der dort verwendeten Kohle- pasteelektrode (in Verbindung mit einer tropfenden Hg-Elektrode) wird in der hier beschriebenen Arbeit mit einer Glaskohlenstoff-Arbeitselektrode (+ GKE und Pt-Draht-Hflfselektrode) in einem PAR 173 Potentiostat/ Galvanostat gearbeiteL Die Bestimmungen erfolgen in Methanol-O,07 M schwefelsaurem Medium, in dem es zur Ausbildung yon sehr gut definier-

Referate

ten Oxidationspeaks kommt. Als Modellverbindungen werden Pentachlor- phenull6sungen (4,47%, 6%, 7% und 32,0%) in Petroleum, mit und ohne zusiitzlichen Emulsifier, verwendet. Diese Formulierungen werden vor der Analyse mit Methanol verdtinnt. Mittels cyelischer Voltammetrie werden Kurven bzw, Peaks aufgenommen in w~igriger, methanolischer und w~il~rig- methanolischer L6sung, in Acetonitril sowie unter neutralen, sauren und alkalischen Bedingungen. Die Ergebnisse werden eingehend diskutiert. - Anal. Chim. Acta 141, 105 - 114 (1982). Anal. Chem. Res. Dept., Bell Labs., Murray Hill, NJ (USA) W. Czysz

Analysis of chlorinated guaiacols in spent bleach liquor from a pulp mill. J. Knuutinen.

Die BleichJauge yon Papiermiihlen wird auf ihren Gehait an chlorierten Guajakolen analysiert. Der Lauge wird 3,5-Dichlorphenol als innerer Stan- dard zugesetzt, mit 2 N H2SO 4 auf pH 2 angesiiuert, zweimal mit Dietbyl- ether extrahiert und die entstehenden Emulsionen werden gefiltert und mit Ether gewaschen. Die vereinten etherischen Phasen werden konzen- triert und mit Essigs~iureanhydrid derivatisiert. Die Derivate werden mit n-Hexan extrahiert. Die Extrakte werden gas-chromatographisch auf einer mit OV-351 beschichteten Quarzeapiliars~iule mit einem Temperaturpro- gramm yon 80 - 230~ analysiert. Der Nachweis erfolgt mit einem FID, die ldentifizierung massenspektromettisch. Die Guajacolkonzentrationen variierten yon ca. 0,004 - 1,57 ppm. - J. Chromatogr. 248, 289 - 295 (1982). Dept. Chem., Univ. Jyv~iskyl~i (SF) R.H.S.

Determination of polychlorinated naphthalenes in the presence of polychlorinated biphenyls by capillary gas chromatography. P.A. Kennedy, D.J. Roberts and M. Cooke.

Ein Verfahren zur Bestimmung der polychlorierten Naphthaline (PCNs) in Gegenwart polychlorierter Biphenyle (PCBs), bei dem ein Hydrode- chlorierungsschritt unter Einsatz yon (Ni2B)2-H 3 der Probenvorbereitung fiir die gas-chromatographische Analyse vorausgebt, wird beschtieben. Zur Bestimmung in Sedimenten werden diese nach Zusatz yon NaPH mit Heptan dutch Wasserdampfdestillation extrahiert. Dieser Extrakt wird auf 2 ml eingeengt, in Isopropanol hydrochloriert und auf einer Capillars~iule (fused-silica mit SP 2100 Beschichtung) mit einem Temperaturprogramm yon 60 - 250~ analysiert. Augerdem wird der Naphthalingehalt vor der Hydrodechlorierung gemessen. Aus der Differenz beider Werte kann der Gehalt an PCN im Sediment bestimmt werden. - J. Chromatogr. 249, 257 - 265 (1982). School Chem., Univ. Bristol (GB) R.H.S.

Determination of chlorine content in chlorinated polyethylene using neutron physical method. S. Szegedi and Z. Dezs6.

The pulverised sample is irradiated with fast neutrons from a Pu-Be source of ~- 106 neutrons sec-1, and thermalized in a moderator having a high H content, which also serves as a biological shield. A Cd shield sur- rounding the sample filters the thermalized neutrons and so reduces the background for the moderator. The C1 content is obtained from the thermal-neutron intensity, which depends on the H content of the sample, and is measured by two proportional counters filled with 10BF3. Mixtures of PVC and polyethylene powders with known C1 contents are used for calibration. Using powder samples of ~ 400/ag and a measuring time of 10 rain, the reproducibility of the determination is -+ 0.3%. - Radiochem. Radioanal. Lett. 52,343 - 349 (1982). Inst. Exp. Phys., L. Kossuth Univ., Debrecen (H) R.F. Smith

Gas chromatographic determination of hydrocarbons as impurities in high-purity propylene. V.M. Androsova, A.V. Alekseeva, T.M. Ryabova, R.M. Mustafaeva and V.Sh. Shabataev.

1 0 - 20 ppm-Beimengungen von Kohlenwasserstoffen (Propan, Isobu- tan, n-Butan, 1-Buten, Isobuten, Propadien, trans-Buten-2, cis-Buten-2, Butadien und Methylacetylen) in hochreinem Propylen k6nnen unter Verwendung yon Dimethylsulfolan (DMS) bzw. einem aus/3,/3'-Hydroxy- dipropionitril (HDPN) und Bis-2-methoxyethyladipinat (BMEA) zusam- mengesetzten Gemiscb als station~irer Phase gas-chrornatographisch bestimmt werden. Gearbeitet wurde mit einem Chromatographen mit FID unter Verwendung yon mit DMS auf INZ-1200 bzw. HDPN/BMEA- Gemisch auf Spherochrom-2 gefiillten Kolonnen (10 m x 3 ram); Kolon- nentemperatur 20oc, Tr~igergas N 2 (13 ml/min). Die quantitative Aus- wertung der Chromatogramme erfolgt anhand der Methode der absoluten

2. Spezielle Produkte und Anwendungsgebie te : 2 . 2 0 r g a n i s c h e industrielle Produkte 159

Eichung (ausfiihrliche Arbeitsweise s. Original). Die Verdiinnung von Eichgemischen rnit Stickstoff oder Propylen beeinflufit die Analysener- gebnisse nicht. Durch Adsorption an den W~inden der Stahlflaschen bzw. der Gummikammer k6nnen die Ergebnisse um 10 - 15% bzw. um 30% erniedrigt werden. - Zh. Anal. Khim. 37,915 - 918 (1982) (Russisch, mit engl. Zus.fass.). Allunion Forsch.-technol. Inst. f. HersteUung u. Umarbeitung d. niedrigmolekularen Olefine, Baku (SU) F. Jancik

Gas chromatographic analysis of a mixture of propylene oxidizing de- hydrodimerization products. V.M. Kutuzov, M.I. Tselyutina, L.M. Kali- berdo and A.S. Vaabel.

Es wird die M6glichkeit der gas-chromatographischen Bestimmung von komplizierten Gemischen aus einer einzigen Dosierung angef'uhrt, die bei der Oxidationsdehydrodimerisation des Propylens entstehen, und die drei Gruppen yon physikalisch unterschiedlichen Stoffen einschliet~en: 1:1,5 - Hexadien, 1,3 - Cyclohexadien, Acrolein, Benzol, II: Kohlendioxid, Ethy- len, Propan, Propylen und III: Sauerstoff, Stickstoff, Methan und Kohlen- monoxid. Gearbeitet wurde mJt einem Chromatographen mit WLD unter Verwendung einer dreistufigen Apparatur (schem. Abb. u. ausfihhrliche Beschreibung s. Original), die aus drei Kolonnensystemen besteht. Die erste Kolonne (4 m x 3 ram) ist mit Diatomit INZ (0,25 - 0,40 mm) mit 20% PEG-2000 (56oc) gefiillt; das zweite System bilden zwei Kolonnen (4 m x 4 ram), die ebenfalls mit Diatomit INZ gefiillt sind, im ersten Fall mit 30% PEG-300 und im zweiten Fall mit 30% Diisoamylphthalat als station~tren Phasen; zur Ftilinng der dritten Kolonne (5 m x 3 ram) benutzt man Zeolith NaX (0,25 - 0,40 mn~); diese Kolonne wird 4 h bei 350 - 400oc konditioniert; die Temperatur des zweiten und dritten Kolonnen- systems betrggt 30oc. Tr/igergas He (35 ml/min). Auf der ersten Kolonne werden die Stoffe der l-Gruppe yon den Stoffen der II- und III-Gruppe getrennt; auf dem zweiten Kolonnensystem werden die Stoffe der II-Gruppe yon denjenigen der IlI-Gruppe getrennt und auf der dritten Kolonne ver- l~iuft die Trennung der Stoffe der IILGruppe. Die quantitative Auswertung erfolgt mittels innerer Normung. - Zh. Anal. Khim. 37,547 - 551 (1982) (Russisch, mit engi. Zus.fass.). Inst. Petrochem. Kohlenchem. Synthese, Irkutsk Univ., Angarsk (SU) F. Jancik

Separation of styrene oligomers using normal nitrile-bonded phase liquid chromatography with UV and fluorescence detection. S.-T. Lai and D.C. Locke.

Die Polystyrol-Standards PS600 und PS730 werden durch HPLC auf einer CN-Mikropak Sgule mit Isooctan/Dichlormethan (13:1 ) bzw. (12:1) getrennt. Augerdem wird noch ein Gradientenelutionsprogramm mit einem 15 rain Gradienten yon 0 - 15% Dichlormethan in Isooctan getestet. Gute Ergebnisse erb/ilt man mit Finorescenznachweis bei Anregungswellen- l~ingen yon 260 oder 270 nm und Emissionswellenl/ingen yon 320 nm. Die CN-S~iule wirkt wie eine Size-Exclusions-S~iule. - J. Chromatogr. 252, 325 - 330 (1982). Dept. Chem., City Univ. New York, Queen's College, Flushing, NY (USA) R.H.S.

Reliability of chromatographic results in determination of narrow molecular weight distributions of polymers. J. JanEa and K. Klep~rn{k.

The influence of the procedure for numerical evaluation of chromato- grams on the precision of the calculated molecular parameters of chro- matographed polymers and the effect of the precision of the measured physical parameters that determine the resulting chromatogram are studied theoretically in this paper. It is shown by using model log-normal and Poisson molecular weight distributions that molecular parameters and polydispersity of polymers with narrow and ultra-narrow molecular weight distributions in particular can be determined by chromatographic separation methods with high reliability which cannot be obtained when other methods are used. - J. Liquid Chromatogr. 5, 193 - 216 (1982). Inst. Anal. Chem., Acad. Sci., Brno (CS)

Strukturen yon Polyester-Modellverbindungen. 2. Bestimmung der opti- schen Reinheit von Dibenzoyloxy-l,2-propan, -l,3-butan und -3-methyl- 1,4-butan mit Hilfe chiraler Reagentien. M.-F. Grenier-Loustalot.

Die enantiomere Reinheit einiger (ira Titel genannter) Polyester- Modellverbindungen wurden mit Hilfe yon 1H- und 13C-NMR-Spektro- skopie untersucht. Als Shift-Reagentien wurden chirale Lanthanidverbin- dungen verwendet. Die Messungen wurden bei verschiedenen Probenkon-

160

zentrationen und Temperaturen durehg&~m, um die Abh/ingigkeit der 1H- und 13C-NMR-Spelaren yon diesen Parametern zu demonstrieren. Die Werte flir die chemischen Verschiebungen sind in einer Tabelle auf- gef~lrt. Die (in CDC13/CS 2 als L6sungsmittel) aufgenommenen Spektren werden interpretiert. - Anal. Lett. 15A, 459 - 469 (1982) (Franz6sisch, mit engl. Zus.fass.). Inst. Univ. Rech. Scientif., Lab. Chim. Organ. Phas., Pan (F) W. Czysz

Photometric determination of p-hydroxydiarylamines. N.N. Mikhailova, N~P. Tolstopyatova and L.K. Skripko.

Ffir die photometrische Bestimmung yon p-Hydroxydiarylaminen kann flare Oxidation zu den entsprechenden intensiv gefiirbten Chinoniminen verwendet werden. Auf diese Weise bestimmte man die Beimengungan yon p-Hydroxydiphenylamin (I) und p-Hydroxyphenyl-~-naphthylamin (II) in den effektiven Polymerthermostabflisatoren d.h. in Dimethyl-bis-(p- phenylaminophenoxy)- (III) und Dimethyl-bis-(p-(J3-naphthylamino)- phenoxy)silan (IV), 2-Hydroxy-l,3(p-phenylaminophenoxy)propan (V), 2,2'-(p-Phenylaminophenoxy)- (VI) und 2,2'-(p-~-Naphthylamino)phenoxy)diethylether (VII) und in 2-Hydroxy-1,3-(p-(~3-Naphthylamino)phenoxy)propan (VIII). Zur Oxidation yon I und II bewfihrte sich K3(Fe(CN)6 ) in ammoniakalischem Medium. Das Beer-Gesetz gilt im Bereich 0 - 0,5 mg I bzw. II/ml; der sr-Wert betr/igt -+ 0,17%. -Arbeitsweise. 1 ml 1%ige Probenl6sung (III und IV in Toluol, V - VIII in Tetrahydrofuran) wird in einem 10 ml-Mef~kolben mit 1,0 ml 2 M AmmonialdBsung 2,0 ml Wasser und 1,0 ml 1,5%iger K3(Fe(CN)6)-L6sung versetzt und mit Toluol bzw. Tetrahydrofuran zur Marke erg/mzt. Nach 5 rain wird die Absorbanz in einer 1,0 cm-Kfivette bei 400 - 500 nm gegen einen ~erversueh gemessen und der I(II)-Gehalt anhand der zugeh6rigen Eictlkurven ermittelt. - Zh. Anal. Khim. 37,477 - 479 (1982) (Russisch, mit engl. Zus.fass.). Forsch.- inst. Chemikalien f. Polymermaterial, Tamboy (SU) F. Jancik

Characterization of nonionie polyaerylamides by aqueous size exclusion chromatography using a DRI/LALLSP detector system. C.J. Kim, A.E. Hamielec and A. Benedek.

Methodology for the use of the DRI/LALLSP detector responses to determine the molecular weight calibration curve and the peak broadening parameter, 02 (variance of a Gaussian instrumental spreading function) over a wide molecular weight range has been developed. The method is based on the use of a broad MWD standard made by blending Polysciences broad MWD standards and a generalized analytical solution of Tung's integral equation for the detector response corrected for peak broadening. Molecular weight averages measured by SEC/DRI/LALLSP are in excellent agreement with those measured offline by LALLSP. - J. Liquid Chro- matogr. 5, 1277 - 1294 (1982). Dept. Chem. Engin., McMaster Univ., Hamilton, Ont. (CDN)

Determination of organic solvents in polyvinyl acetate balloons (toy for infants) by gas chromatography. M. Iwaida, Y. Ito and S. Ogawa.

The determination method of organic solvents in polyvinylacetate (PVA) balloon pastes by gas liquid chromatography and GC-mass spectrometry was investigated. Paste was dissolved in N,N-dimethylformamide and injected into a gas chromatograph equipped either with PEG 20 M or Chromosorb 101 column. By PEG 20 M, the paste gave 5 peaks and they were not separated well. On the contrary, Chromosorb 101 gave satis- factory results indicating the presence of 7 separate peaks. They were identified to be methanol, acetaldehyde, ethanol, acetone, methyl acetate, vinyl acetate (monomer), and ethyl acetate. - Bunseki Kagaku 31, T 86- T 90 (1982) (Japanisch, mit engl. Zus.fass.). Nat. Inst. Hygienic Sci., Osaka (J)

Simultaneous determination of antimony and chlorine in synthetic robbers by 14 MeV neutron activation analysis. R.W. Bild.

A nondestructive method for the analysis of Sb and C1 in synthetic rubbers by 14 MeV neutron activation analysis has been developed and evaluated by comparisons with microanalytical and thermal neutron activation analysis results. The method is most precise when a rubber with known amounts of Sb and C1 is used as a standard. Samples containing 0.07 to 2.5 wt.% Sb and 2.5 to 15.9 wt.% C1 have been analyzed and precision for the method is 10% or better. Antimony and C1 detection limits are 0.02 and 0.5 wt.% respectively. Agreement among the three methods

Fresenius Z. Anal. Chem., Band 315 (1983)

is excellent; the thermal activation analysis method is more precise and simpler to apply ff only Sb needs to be determined in a sample. - J. Radioanal. Chem. 72, 23 - 33 (1982). Sandia Nat. Labor., Albuquerque, NM (USA)

Absorption photometric determination of vulcanization accelerator tetm- methylthiuram disulfide by cobalt complexation. F. Kusano and H. Kawasaki.

Tetramethylthiuram disulfide (TMTD) formed in organic solvents a yellow-green cobalt(II) complex (Co-DMDC; DMDC, dimethyldithiocar- bamate) in the presence of aqueous sodium thiosulfate. The absorption at 323 nm was constant in the pH range 5.0 - 10.0. The calibration curve obeyed Beer's law over the concentration range from 1 x 10-6 M to 7.5 x 10-6 M TMTD. The molar absorption coefficient of the complex was 1.17 x 104 dm3 cm-1 tool-1. The combining ratio of cobalt to DMDC in the complex was 1:1. The determination was not interfered by the presence of other vulcanization accelerators such as mercaptobenzo- thiazol and dibenzothiazyl disulfide. By this method 5 x 10-5 M TMTD in chloroform could be determined with the variation coefficient 0.22% for 7 determinations. The method was applied to the determination of TMTD in vulcanized and unvulcanized rubbers. - Bunseki Kagaku 31, 583 - 588 (1982) (Japanisch, mit engI. Zus.fass.). Ind. Technol. Center, Okayama Prefect, Okayama (J)

Determination of arsenic(III) in Paris green and Seheele's green. K. Sriramam, B.S.R. Sarma and B.V.S. Sastry.

The copper arsenite pigments, Paris green and Scheele's green, were analysed by cerimetric titration with 5,7-diiodo-8-quinolinol as indicator. The sample (0.06 - 0.10 g) was dissolved in 10 ml of 5 M H2SO 4 and the solution made up to 45 rnl. Indicator solution (0.1 ml of 1.0% solution in 5 M H2804) was added and the solution titrated with 0.1 N Ce(IV) solution until the sharp change to an intense pink end-point. The indicator worked without the addition of any other catalyst, and the proposed method was found to be more reliable than the established iodometfic procedure. - Analusis 10, 295 - 296 (1982). Dept. Chem., Nagarjuna Univ., Nagarjunanagar,.(A.P.) (IND) C.K. Laird

Separation and identification of synthetic organic pigments in artists' paints by thin-layer chromatography. G.A. Milovanovic, M. Ristic-Solajic and TJ. Janjic.

Ein dtinnschichtchromatographisches Verfahren auf Silicageldtinn- schlchten zur Trennung und Identifizierung organischer Pigmentfarben in O1- und Acrylfarben von Kiinsflern wird beschrieben. Bindemittel werden durch Mehrfachextraktion mit Aceton aus den Acrylfarben abge- trennt und aus den ~lfarben durch Petrolether, Benzol, Ether und Aceton. Der Rtickstand wird getrocknet, 20 verschiedene Fliel~mittelsysteme werden getestet. Besonders gute Trennergebnisse werden in Benzol/ Cyclohexan/Chloroform/50% Essigs/iure (60:20:10:10), Dimethylfor- mamid/Dimethylsulfoxid/Pyridin/Benzol (16:24:40:40) erhalten. Binde- mittel verursachen nut bei den Phthalocyaninpigmenten St6rungen bei der dtinnschichtchromatographischen Trennung. - J. Chromatogr. 249, 149- 154 (1982). Inst. Chem., Fac. Sci., Univ. Beograd (YU) R.H.S.

Analysis of aerospace adhesives and prepreg composite fabrics. J.G. Moncur, A.B. Campa and P.C. Pinoli.

Es wurden Klebstoffe untersucht, welche in der Flugtechnik Anwen- dung finden. Der Gehalt an fliichtigen Stoffen in einem Divinylbenzol- Kohlenstoff-Gemisch wurde mittels head-space-GC/MS bestimmt. Ani~erdem wurden pyrolytische Untersuchungen an einem Epoxyharz mittels MS ausgefiihrt. - J. High Resolut. Chromatogr. 5, 322 - 324 (1982). Lockheed Missiles a. Space Co., Pale Alto, CA (USA)

Anfioxidants and stabilizers XC. Chromatographic analyses of thiobis- phenolic antioxidants. J. Rotschova, T.-T. Son and J. Pospisil.

Phenolische Sulfide werden als Schmelzstabflisatoren f0r Polyolefine eingesetzt. 2,2'-Thiobis(4,6-di-tert.-butylphenol, sein Sulfoxid und sein Sulfon k6nnen fltissigchromatographisch auf Separon SI VSK 54610 mit lsooctan/Ethylacetat/Methanol (100:10:12) am besten getrennt werden. Die besten Trennergebnisse ftir 4A'-Thiobis(2-methyl-6-tert.-butylphenol) und seine Derivate erh~ilt man auf einer SG-IO S~iule mit Isopropanol/

Referate

Hexan (1:9). Der Nachweis erfolgt jeweils bei 254 nm. t3ber die Isolie- rung der phenolischen Sulfide aus Polyolefmen zur Analyse werden keine Angaben gemacht. - J. Chromatogr. 246,346 - 349 (1982). Inst. Macro- mol. Chem., Czech. Acad. Sci., Prag (CS) R.H.S.

Electrochemical oxidation and determination of high-molecular-weight sterically hindered phenols. C. McCrory-Joy and J.M. Rosamilia.

Der Einsatz der Differential-Pulsvoltammetrie zur Bestimmung yon Irganox 1010 (Ciba-Geigy), einem als Antioxidans verwendeten, sterisch gehinderten Phenol, fiihrte zur Untersuchung des elektrochemischen Ver- haltens verschiedener anderer, kommerziell erh~iltlicher, hochmoleku- larer Phenole mit sterischer Hinderung, die ebenfalls als Antioxidantien und Stabilizer gehandelt werden. Obwohl diese Verbindungen im allge- meinen mindestens zwei Phenolgruppen pro MolekiJl enthalten, ist ihr elektrochemisches Verhalten ~rflich dem einfacherer Phenole mit sterischer HinderuJag, z.B. 2,4,6-Tri-t-Butylphenol. Die Nachweisgrenzen in Methanol/0,07 M Schwefels~iure liegen zwischen 1,3 und 8,2 ppm. Ge- messen wird in einem Polarographen (PAR 174A) mit Glaskohlenstoff- Arbeitselektrode (0,35 era2) vs. GKE. Die Oxidation der Alkylphenole in neutraler oder saurer L6sung wird yon nachfolgenden chemischen Reak- tionen begleitet, die zur Bildung eines passivierenden Films auf der Ober- fl~iche der Glaskohlenstoffelektrode ftihren. In alkalischem Medium wird das korrespondierende Phenoxid elektrochemisch zu dem entsprechenden stabflen Phenoxy-Radikal oxidiert. I-Iierdurch kann die Filmbildung ver- mieden werden. - Anal. China. Acta 141,371 - 376 (1982). Anal. Chem. Res. Dept., Bell Telephone Labs., Murray Hills, NJ (USA) W. Czysz

Determination of trace elements in domestic detergents by neutron activation after separation of sodium. J. Saint-Pierre and L. Zokovsky.

In 6 handelst~blichen Haushaltswaschmitteln werden A1, As, Au, Br, Co, Mn, Sb, W, Zn und P durch Neutronenaktivierung bestimmt und die daraus folgende Abwasserbelastung f0r As, Mn und Zn abgesch~tzt (hrch- stens I% der Gesamtbelastung). - Arbe#sweise. Die w~il~rige Lrsung des Waschmittels mit einem thermischen Neutronenflux yon 1012 n-cm-2 -s-1 30 oder 60 rain bestrahlen, -y-Strahlung mit Ge(Li)-Detektor messen (24A1), die Lrsung mit dem neunfachen Volumen Aceton verdtinnen, mit etwas konz. HC1 ans~iuern und dutch eine 15 cm Saule aus getrock- netem und gepulvertem NaC1 (Acetonsuspension) fliet~en lassen. Dabei wird die Konzentration des radioaktiven Na 105-fach vermindert. Wieder die 7.Strahlung der L6sung messen. Zur Bestimmung von P werden feste Proben bestrahlt, dann wird 32p durch Messung der 13-Strahlung zwischen 900keV und 1,5 MeV bestimmt. - J. Radioanal. Chem. 71, 19 - 28 (1982). Inst. G~nie Nucl~aire, l~cole Polytechn., Montreal, Qurbec (CDN)

W. Schmidt, Timiw

Separation and determination of C21 dicarboxylie acid and xylenesul- fonate hydrotropes in mixtures with dodeeylbenzenesulfonate. Z.-P. Li and M.J. Rosen.

S~ulenchromatographische Verfahren zur Trennung bin~irer Gemische yon kommerziellen Natriumdodecylbenzolsulfonat (DDBS) mit den Hydro- tropen Natrium-m-Xylolsulfonat (SXS) und 8[-5(6)-Carboxy-4-hexylcyclo- hex-2-enyl] octans~iure (DAC) sowie tern~iren Gemischen dieser drei Sub- stanzen werden entwickelt. Die Verbindungen krnnen auf speziell gerei- nigten Silicagels~iulen getrennt werden. DAC wird mit Chloroform/Aceton (2:3) in Gegenwart yon SXS und in Chloroform/Aceton (3:2) in Ab- wesenheit yon SXS eluiert. DDBS eluiert man mit lsopropanol/Aceton (1:9) in Gegenwart yon SXS und mit Methanol in Abwesenheit yon SXS. SXS kann mit Methanol in Gegenwart yon DAC und mit lsopropanol/ Aceton (8:2) in Abwesenheit yon DAC eluiert werden. Liegt SXS in mehr als ~iquimolaren Mengen neben DDBS vor, wird die Indikatortitration yon DDBS mit Hyamin 1622 gestrrt. - J. Amer. Oil Chem. Soc. 59, 502 - 504 (1982). Dept. Chem., Brooklyn Coll., Univ. New York, Brook- lyn, NY (USA) R.H.S.

Spectrophotometric determination of anionic surfaetants by conversion of the ieuco-bases of triphenylmethane dyes. H. Pobiner and H.T. Hoff- man Jr.

Zur Bestimmung anionischer Tenside vom Sulfonat. und Sulfattyp wird ein einfaches spektralphotometrisches Verfahren vorgeschlagen. Es geht aus v o n d e r Umwandlung eines Triphenylmethan-Farbstoffes (hier als

2. Spezielle Produkte und Anwendungsgebie te : 2 . 20 rgan i s che industrielle Produkte 161

Modellverbindung Brillantgrtin) dnrch Natriumsulfit in die farblose Leuko- base. Fiir die eigentliche Bestimmung gibt man die L6sung der Leukobase zur w~it~rigen Probel6sung. Das Tensid (sowohl vom Sulfonattyp als auch yore Sulfattyp) bewirkt die Umwandlung der Leukobase in die gefarbte (chinoide) Form des Farbstoffs, der im Fall yon Brillantgriin spektralpho- tometrisch bei 630 nm gemessen wird. Blindl6sung und Standards werden analog behandelt. Sollen anionische Tenside in kommerziell erh~iltlichen opalescierenden Latex-Formulierungen bestimmt werden, verwendet man ein Spektralreflektometer und mit~t die Absorption des Streulichts gegen eine Kontrollemulsion. Beide Varianten erlauben die Bestimmung anionischer Tenside im Konzentrationsbereich 0 - 1500 ppm. Tensidreste auf Oberfl~ichen cellulosehaltiger Produkte k6nnen noch ira Bereich bis 0,01% er f~ t werden. - Anal. Chim. Acta 141,419 - 425 (1982). Am. Can Comp., Princeton Res. Center, Princeton, NJ (USA) W. Czysz

Automatic photometric titration of surface active agents based on two- phase titration. I. Determination of anionic surfactants by direct titration. A. Hasegawa, M. Yamanaka, K. Tsuji and S. Tamura.

A simple and automated photometric titration system based on two- phase titration with a porous PTFE (Teflon) membrane as a separating medium of organic phase has been developed. The titrant, cationic sur- factant, was added stepwise to a chloroform-aqueous sample solution mixture. The chloroform phase was continuously separated by the membrane and monitored at 610 nm. Methylene blue was used as indicator. The titration curve was obtained by converting a transmittance into an absorbance, and the end point was evaluated by extrapolation of linear portion of the curve before and after the end point. The usual samples were analyzed about within 20 rain. Various anionic surfactants were analyzed by the proposed method with the coefficient of variation of about 0.9%. The results were in good agreement with those of manual two-phase titration method developed by A.S. Weatherburn (J. Am. Oil Chem. Soc. 28, 233 (1951)). - Bunseki Kagaku 31, 508 - 513 (1982) (Japanisch, mit engl. Zus.fass.). Toehigi Res. Lab., Kao Soap Co., Tochigi (J)

The use of enzyme-linked immunosorbent assays (ELISA) for the determination of Triton X nonionic detergents. S.I. Wie and B.D. Hammock.

Zur Bestimmung yon 4-t-Octylphenylethoxylaten, den Wirkstoffen yon vaginalen Kontrazeptiva, z.B. yon Triton X-100, auch in Gegenwart von Proteinen, wird ein Enzym-gebundener Immunosorbent-Assay entwickelt. Die Bestimmung ist spezifisch insofern, als die Gegenwart yon 4-t-Octyl- phenyl- als auch yon Ethoxylat-Resten for den Immunosorbent-Assay er- forderlich sind. Verbindungen der Triton N-Serie wie auch eine Vielzahl neutraler oder ionogener oberfl~ichenaktiver Stoffe sowie Pesticide zeigen keine Bindung an Anti-Triton X-100-Antik6rper. Noch ng-Mengen Triton X-Detergentien k6nnen nach dieser Methode bestimmt werden. - Anal. Biochem. 125, 168 - 176 (1982). Dept. Entomol. Environ. Toxicol., Univ. Davis, CA (USA) J.B.

A rapid gas chromatographic method for the analysis of acidic fermenta- tion products. I.W. Drummond and G. Shama.

Zur Identifizierung yon S~iuren aus Fermentationsvorgangen wird das Methylesterverfahren von T.E. Bohannon et al. (J. Chromatogr. Sci. 16, 28 (1978)) verwendet. Die Methylierung erfolgt unter Zusatz yon Schwe- fels~iure, die Ester werden mit Chloroform extrahiert und in die GC-S~iule injiziert (1 m x 2 mm Glass~ule mit 10% Diethylenglykoladipat und 2% Phosphors~iure auf Diatomite C, 100 - 120 mesh; Temperaturprogramm: 1 rain 20~ mit 16n/rain bis 130~ 225~ FID 250~ 20ml/ rain). Die ermittelten Retentionszeiten der Ester yon 14 in Fermentations- produkten vorkommenden S~iuren sind tabellarisch aufgeftthrt. Abgesehen yon Propions~iure und Methytmalons~iure ist die Auftrennung gut. - Chro- matographia 15,180- 182(1982). Dept. Chem. Engin. Chem. Techn., Imp. Coll. Sci. Techn., London (GB) U. Bohnstedt

Identifizierung yon Tris-2,3-dibrompropylphosphat in sehwer entflamm- baren Textilien. B. Iliano, R. Grimee und M. Storms.

Zum Nachweis des Tris-2,3-dibrompropylphosphats in schwer ent- fiammbaren Textilien werden DC-, HPLC- und NMR-Verfahren entwickelt. Die Benzol/Hexan (25:75)-Extrakte der Textilien werden eingedampft, tier Rtickstand in lsopropanol aufgenommen und dtinnschichtchromato-

162

graphisch auf Br und P sowie durch Inhibition von Cholinesterase bestimmt. Bei der HPLC wird auf einer LiChrosorb Si 60-S~iule mit Hexan/ lsopropanol (99:1) und UV-Nachweis bei 254 nm gearbeitet. Bei der NMR-Analyse wird das Signal bei 14,6 ppm als ldentifizierungsmerkmal herangezogen. - Anal. Lett. 15,797 - 809 (1982). Dept. Pharmtoxicot., Univ. Bruxelles (B) R.H.S.

Analysis of explosives by liquid chromatography-negative ion chemical ionization mass spectrometry. C.E. Parker, R.D. Voyskner, Y. Tondeur, J.D. Henion, D.J. Harvan, J.R. Hass and J. Yinon.

Die direkte Kopplung HPLC-MS durch ein verfiJgbares Interface erm6g- licht eine empfindliche Bestimmung yon Sprengstoffen in ihren Gemi- schen. Die chemische Ionisation mit negativen lonen (NCI) erwies sich als vortellhaft, wobei die L6sungsmittel des HPLC-Eluats zur Ionenbildung dienen. Verwendet wurden ein HPLC-Waters-System mit Perkin-Etmer LC-55 Detektor, ein LC/MS-Interface yon Hewlett-Packard und ein Fin- nigan 3300 CI-Massenspektrometer, dem ein Incos 2300-Rechner ange- schlossen war. Vorher erfolgte eine Umstellung auf NCI sowie der Ersatz des Probeneinlasses durch alas direkte Probeneinlal3teit mittels Verschrau- bung. Untersucht wurden drei Gemische, hergestellt aus den reinen Sub- stanzen: 2,4,6-Trinitrotoluol (TNT), 1,3,5-Trinitro-l,3,5-triazacyclnhexan (RDX), 2,4,6-N-Tetranitro-N-methylanilin (TNMA) und Pentaerythrit- tetranitrat (PETN). Zur Trennung dienten 10 cm lange S~iulen (0 4,6 ram), gefiillt mit RP-18 bzw. RP-8 yon 10/xm KorngrOl~e. Aufgegeben wurden jewefls 10 /21 L6sung mit 100 ng/#l RDX + TNMA in Aceton auf RP-18, Elution mit CH3CN-H20 (50:50); etwa 1 mg/ml TNT + TNMA in Ace- tonitril auf RP-18, Elution mit CH3OH-H20 (50:50); und 1,2 #g/mi TNT + RDX + PETN (1:1:10) in CH3OH auf RP-8, Elution mit CH3OH- H20 (50:50). Die Durchfluf~geschwindigkeit betrug bei der HPLC 1 ml/min und die Teilung beim Interface 1% des Eluats, das dann tiber eine 5 ttm-Offnung in die Ionenquelle geftihrt wurde, so dag die Durchflut~geschwindigkeit bei 10 #l/min lag. Die Temperatur der Ionenquelle war 185 o, 130 ~ bzw. 180oc. Die Optimierung der Parameter erfolgt mit Hilfe eines kontinuierlich fliet~enden TNT-LC-Eluats, zum Vergleich diente das mit hoch-aufl6sender NCI-MS aufgenommene Spektrum yon TNMA. Chromatogramme (UV-Detektor bei 254 nm), Massenspektren veranschau- lichen die Vorziige des entwickelten Verfahrens, dessen Nachweisgrenze bei 1 ng TNT/1 #1 eingespritzter L6sung liegt. - J. Forensic Sciences, JFSCA 27, 3 ,495 - 505 (1982). Lab. of Environ. Chem., Nat. Inst. of Environ. Health Sciences, Res. Triangle Park, NC (USA) A.M. Roscovanu

2.4 Umwel t re levante Matrices

New instrumentation for airborne acid rain research. R.L. Tanner, P.H. Daum and T.J. Kelly.

Instrumental methods have been developed for continuously measuring sulfur dioxide, aerosol sulfur, nitrogen oxides, nitric acid and ammonia from an aircraft sampling platform. A flame photometric instrument with enhanced sensitivity for airborne measurements of both gaseous and aerosol sulfur compounds has been designed and constructed. Ambient airborne levels of tess than 1 ppb may be detected using sensitivity en- hancement, and effects of pressure changes on instrumental response have been eliminated. Sensitive, real-time measurements of NO x and HNO 3 have been achieved by modified commercial ozone-chemiluminescence de- tectors. These modifications include: (a) operation at low pressure and large throughput; (b) use of an enlarged, more efficient reaction chamber; and (c) use of a pre-reactor to obtain more stable background. The detection limit for a dual channel instrument for aircraft use is < 0.2 ppb (5 second time constant). Nitric acid is determined continuously by differ- ence using a nylon filter in one stream. An instrument has been constructed for airborne measurements of atmospheric ammonia based on a contin- uous, fluorescence-derivatization technique. Ammonia is scrubbed into aqueous acid, derivatized and measured in a small filter fluorimeter (HPLC detector). Current detection limit is about 0.25 ppb NH 3 with response'

Fresenius Z. Anal. Chem., Band 315 (1983)

time of ~2.5 min. - Intern. J. Environ. Anal. Chem. 13,323 - 335 (1983). Environ. Chem. Div., Brookhaven Nat. Lab., Dept. Energy Environ., Upton, IVY (USA)

Errors in aerosol sampling on filters. P. Geladi and F. Adams. Two types of high flow rate sampling heads and two versions of a low

flow rate sampling head for collecting airborne dust on filter media are examined critically. The errors of the sampling train and sources of error in sample handling are described. The total precision for each of the four samplers is 5 - 6% r.s.d, as determined experimentally by gravimetrical and chemical analysis of the samples. Pairwise comparisons of different sam- pler types indicate an agreement within t0% for one high flow rate sam- pler and both flow rate samplers, provided a well homogenized aerosol is presented at moderate wind speeds. - Environ. Technol. Lett. 3, 457 - 468 (i 982). Dept. Chem., Univ. Antwerp, Wilrijk (B)

Quantitative collection of total inorganic atmospheric nitrate on nylon filters. D. Grosjean.

Die quantitative Sammlung des gesamten anorganischen Nitrats in Luft- proben (gasf6rmige Salpeters~iure und Nitrat) auf Nylonfiltern wird ge- zeigt. Die Nylonfilterprobenahme wird mit solchen auf Doppal-Teflon. Nylonfiltereinheiten verglichen. Gute Ausbeuten werden for bestimmte Str6mungsrichtungen erhalten. - Anal. Lett. 15, 785 - 796 (1982). En- viron. Res. Technol., Inc., Westlake Village, CA (USA) R.H.S.

Laser microprobe mass analysis for source identification of air particulate matter. P. Surkyn, J. de Waele and F. Adams.

Laser microprobe mass analysis with the LAMMA instrument as developed by Leybold-Heraeus, FRG, is in principle an interesting new method whose applications lie in the following areas: qualitative and semiquanti- tative analysis for identifying and estimating both the matrix and trace- level constituents; as a means of establishing a fingerprint to recognize sources of particulates; as a means for detecting inorganic and organic molecular constituents. A number of examples will be given to illustrate the advantages and the shortcoming of the methodology. They are selected in the following areas: 1) Source tracing of the constituents of unpolluted aerosols and estimating the extent to which long-range transport of pol- lutants from anthropogenic sources affect the results. 2) Obtaining infor- mation on the inorganic composition of aerosol particles for the elucida- tion of sources of anomalous enrichment of trace elements in the unpolluted continental aerosols. 3) Identification of asbestos fibers in environmental samples and making a distinction between the mineralogical form from the characteristic mass spectrum. - Intern. J. Environ. Anal. Chem. 13,257- 274 (1983). Dept. Chem., Univ. Antwerpen, Wilrijk (B)

Determination of lead in airborne particulates using direct introduction of filter paper by graphite furnace atomic absorption spectrometry. M. Yamaguchi, N. Okubo, H. Yokoyama, T. Ui and E. Asada.

The amounts of lead in airborne particulates were determined by direct introduction of disks punched out from a filter paper after sampling to the graphite furnace. The calibration curves were obtained by the standard addition. The detection limit (20) was 0.4 gtg of Pb per filter paper (44 mm r which was accomplished by the addition of 5 #1 of 1.5 M L- ascorbic acid solution to the filter disk. The analytical results were in good agreement with those obtained from the conventional method. It is ex- pected that this method is extended to the determination of the other elements and become the useful procedure for the environmental analysis. - Bunseki Kagaku 31,561 - 564 (1982) (Japanisch, mit engl. Zus.fass.). Dept. Mat. Sci., Fac. Engin., Univ. Toyohashi, Aichi (J)

Flame atomic-absorption spectroscopic determination of antimony in atmospheric particulates by using direct atomisation of the covalent hy- dride. J.R. Castillo, J. Lanaja, M.C. Martinez and J. AznArez.

Das bestaubte Cellulosefilter wird mit konz. H2SO4, konz. HNO3, HC10 4 aufgeschiossen. Dutch Kochen der mit 4 N HC1 verdtinnten L6sung wird Sb(V) reduziert. Ein Aliquot mit < 25 #g Sb wird in ein friiher (Analyst 107, 89 (1982)) beschriebenes Reaktionsgef~it~ tiberftihrt, in das durch ein Septum NaBH4-L6sung gegeben werden karm. Durch ein weite- res Septum ist die Ansaugcapillare des AAS-Ger~tes mit dem Reaktions- gefal~ verbunden. Bei Messung der Peakh6he (Fl~che) ist die Eichfunktion

Documents

2.2 Organische industrielle Produkte