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A Literaturauswahl

Allgemeine Literatur der Physikalischen Chemie

P.W. Atkins, Physieal Chemistry, Oxford University Press, Oxford, 1998. P.W. Atkins, Student's Solutions Manual for Physical Chemistry, Oxford University Press, Oxford, 1998. P.W. Atkins, Physikalische Chemie, VCH, Weinheim, 1996. G. Wedler, Lehrbuch der physikalischen Chemie, Wiley-VCH, Weinheim, 1997. G.M. Barrow, Physikalische Chemie, McGraw-Hill, 1996. W.J. Moore, Grundlagen der Physikalischen Chemie, Walter de Gruyter, Berlin, 1990. G.K Vemulapalli, Physieal Chemistry, Prentice-Hall International, London, 1993. D.A. McQuarrie, J.D. Simon, Physieal Chemistry. A Moleeular Approach, University Science Books, Sausalito, California, 1997. D.A. McQuarrie, J.D. Simon, Moleeular Thermodynamies, University Science Books, Sausalito, California, 1999. R.S. Berry, S.A. Riee, J. Ross, Physieal Chemistry, Oxford University Press, Oxford, 2000. KJ. Laidler, J.H. Meiser, Physica1 Chemistry, BenjaminjCummings Publ. Comp., Menlo Park, California, 1982. LN. Levine, Physieal Chemistry, McGraw-Hill, New York, 1995. J.H. Noggle, Physica1 Chemistry, HarperCollins, New York, 1996. W. Gottwald, W. Puff, Physikalisch-chemisches Praktikum, VCH, Wein­heim, 1990. H.-D. Försterling, H. Kuhn, Praxis der Physikalischen Chemie: Grundla­gen, Methoden, Experimente, VCH, Weinheim, 1991. D.P. Shoemaker, C.W. Garland, J.W. Nibler, Experiments in Physica1 Chemistry, McGraw-Hill Book Company, New York, 1989.

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B SI-Einheiten und abgeleitete Größen

Basisgrößen und ihre Einheiten im SI-System

Basisgröße Einheitszeichen Einheitsname Länge m Meter Masse kg Kilogramm Zeit s Sekunde Elektrische Stromstärke A AMPERE Thermodynamische Temperatur K KELVIN Stoffmenge mol Mol Lichtstär ke cd Candela

Abgeleitete SI-Einheiten

Größe Einheitszeichen Einheitenname Definition

Frequenz Hz HERTZ s 1

Kraft N NEWTON kg m S-2

Druck Pa PASCAL Nm-2

Energie J JOULE Nm Leistung W WATT J S-l

Elektro Ladung C COULOMB As Elektr 0 Potential V VOLT J C-1

Elektr 0 Widerstand 0 OHM V A-1

Elektro Leitwert S SIEMENS 0-1

Elektro Kapazität F FARAD C V-I

Magno Flussdichte T TESLA V sm-1

Dezimale Vielfache und Anteile von Einheiten Vielfaches Vorsilbe Symbol Bruchteil Vorsilbe Symbol

101 Deka da 10-1 Dezi d 102 Hekto h 10-2 Zenti c 103 Kilo k 10-3 Milli m

106 Mega M 10-6 Mikro J1. 109 Giga G 10-9 Nano n 1012 Tera T 10-12 Piko P 1015 Peta P 10-15 Femto f

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440 B SI-Einheiten und abgeleitete Größen

Weitere Einheiten und Größen und ihr Zusammenhang mit SI­Einheiten Einheitenname Symbol Definition Zentimeter cm 10-2 m

ANGSTRÖM A 10-10 m

Barn b 100 fm2 = 10-28 m2

Liter L 1 dm3 = 10-3 m3

Gramm g 10-3 kg SVEDBERG S 10-13 s

Dyn dyn 1 g cm S-2 = 10-5 N Kilopond kp 9,80655 kg m S-2 = 9,80665 N Erg erg 1 dyn cm = 10-7 J Elektronenvolt eV 1,602177.10-19 J Thermochemische Kalorie cal 4,184 J Physikalische Atmosphäre atm 1,01325 . 105 Pa = 760 Torr Bar bar 105 Pa

Torr Torr 1 mm Hg-Säule = 133,322 Pa POISE P 1 g cm -IS-1 = 0, 1 Pa s BECQUEREL Bq 1 S-1

(atomare Ereignisse pro Zeit) CURIE Ci 3,7.1010 Bq DEBYE D 3, 33564· 10-30 C m Standarddruck pO 105 Pa Nullpunkt der CELSIUs-Skala 19° 273,15 K Molares Volumen des v.0

m 2,24141. 10-2 m3mol-1

idealen Gases bei 19°

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C Naturkonstanten

Naturkonstanten (nach: Lide, Handbook oE Chemistry and Physics, B1st Ed., CRC Press, Boca Raton, Florida, 2000-2001).

Naturkonstante Symbol Zahlenwert AVOGADRo-Konstante NA 6,02214199· 1023 mol-1

Gaskonstante R 8,314472 J mol-1K-1

BOLTZMANN-Konstante kB = R/NA 1,3806503 . 10-23 J K-1

Elementarladung e 1,602176462 . 10-19 C FARADAY-Konstante F=eNA 9,64853415· 104 C mol-1

Lichtgeschwindigkeit im c 2,99792458· 108 m S-l Vakuum

PLANcKsche Konstante h 6,62606876· 10-34 J s h. = h/27r 1,054571596· 10-34 J s

Atomare Masseneinheit u 1,66053873· 10-27 kg Ruhemasse des Elektrons me 9,10938188· 10-31 kg Ruhemasse des Protons mp 1, 67262158· 10-27 kg Ruhemasse des Neutrons mn 1, 67492716· 10-27 kg Magnetische Feldkonstante 1'0 47r .10-7 N A-2 Elektrische Feldkonstante eo = (l'o C2 )-1 8,854187817.10-12 F m-1

BOHRscher Radius 47reoh 2

5,291772083· 10-11 m ao= mee2

BOHRsches Magneton eh.

9,27400899.10-24 J T-l I'B=-2me

Kernmagneton eh.

5,05078317 J T-l I'N=--2mp

Magnetisches Moment I'e 9,28476362· 10-24 J T-l des Elektrons

LANDE-Faktor des ge = 21'e/I'B 2,0023193043737 Elektrons (g-Faktor)

Gyromagnetisches 'Yp 2,67522212. 108 T-1s-1

Verhältnis des Protons Normal-Fallbeschleunigung g 9,80665 m S-2

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Index Ab-initio-Molekülorbital-

Rechnung, 186 Abschirmungskonstante, 419 Absorptionskonstante, 379 Achsenabschnittsmethode, 88 Actiniden, 174 Adiabate, 61 adiabatisch, 53, 60 adiabatische Entmagnetisierung,

80 Adsorbat, 253 Adsorbens, 253 Adsorption, 252 Adsorptionsenthalpie, 256 Adsorptionsisotherme, 253 Adsorptiv, 253 Aggregatzustand, 1 aktivierter Komplex, 354 Aktivierungsenergie, 336, 353 Aktivität, 93 Aktivitätskoeffizient, 94, 96

eines Elektrolyts, 282, 288 Messung, 132, 134 nach HENRY, 100 nach RAOULT, 98 Temperaturabhängigkeit, 97 von Ionen, 368

Alkalimetalle, 174 Amalgam-Elektrode, 297 Ammoniaksynthese, 116, 119 Amphiphile, 249 Anfangsgeschwindigkeitsmethode,

334 Anharmonizitätskonstante, 391 Anion, 259 Anode, 291

AntiSTOKES-Linie, 395 Äquipartitionstheorem, 12, 59,

227 Äquivalentleitfähigkeit, 260 Arbeit, 53, 72

elektrische, 69, 84 Oberflächen-, 235, 243

ARRHENIUS-Verhalten, 335 athermische Mischung, 97 Atomorbital, 165, 170, 179, 186 Atomorbitalenergie

Berechnung, 173 Messung, 198

Aufbauprinzip, 174 Ausdehnungskoeffizient, 5, 59 Austausch-Operator, 172, 188 Austrittsarbeit, 140, 198 Auswahlregel,382

Überlappungs-,405 für Kernspins, 415 Rotation, 383 Rotation, RAMAN, 397 Schwingung, 387,392 Schwingung, RAMAN, 399 Spin-, 405

AVOGADROscher Satz, 4 azeotroper Punkt, 128, 130 Azeotropie, 128

Bahndrehimpuls, 168 BALMER-Serie, 139 Bandenkonvergenzgrenze, 406 Basissatz, 186 Bedeckungsgrad, 255 BET -Adsorptionsisotherme, 255 Bezugselektrode, 301

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Index

Bildungsenthalpie, 70 Bindungsenthalpie, 71 Bindungsordnung, 192 Binnendruck, 31 BIRGE-SPONER-Extrapolation,

406 Bleiakkumulator, 312 BOOENSTEIN-Näherung, 332 BOHRsche Frequenzbedingung,

381 BOLTZMANN-Verteilung, 203,

206,382 BORN-HABER-Kreisprozess, 280 BORN-OPPENHEIMER­

Näherung, 177,403 BORNsche Gleichung, 281 BOYLE-MARIOTTEsches Gesetz,

4 BOYLE-Temperatur, 30, 32 BRACKETT-Serie, 139 BRAGGsche Gleichung, 46 BRAvAIs-Gitter, 44 Brechungsindex, 375 Brennstoffzelle, 314

CARNOTscher Kreisprozess, 72 Charge-transfer-Übergang, 403 chemische Verschiebung, 418, 421 chemisches Potential, 89

einer Flüssigkeit, 93 eines gelösten Stoffs, 102 eines idealen Gases, 92 eines realen Gases, 92 eines Reinstoffs, 93 statistische Berechnung,

209, 224 chemisches Standard-Potential,

92 statistische Berechnung, 225

Chemisorption, 253 Chinhydron-Elektrode, 305 cholesterische Phase, 38 Chromophor, 402

443

CI-Rechnung, 189 CLAPEYRONSche Gleichung, 123 CLAUSIUS-CLAPEYRONSche Glei-

chung, 124 CLAUSIUS-MOSOTTI-DEBYE­

Gleichung, 374 CLAusIUs-MosoTTI-Gleichung,

375 CLAusIUs-Ungleichung, 75, 81 CLEBSCH-GORoAN-Reihe, 176 COMPTON-Effekt, 141 COULOMB-Energie, 27 COULOMB-Integral, 183 COULOMB-Kraft, 27 COULoMB-Operator, 172, 188 COULOMB-Potential, 280, 285 Coulombmeter, 272 Covolumen, 31

d-d-Übergang,402 d-Orbital, 165 DALTONsches Partialdruckge-

setz, 5,99 Dampfdruckdiagramm, 126 Dampfdruckkurve, 123 DANIELL-Element, 291 OE BROGLIE-Beziehung, 142 DEBYE-HOCKEL-Grenzgesetz,

287,368 DEBYE-HOCKEL-Theorie, 284 DEBYE-Länge, 285 DEBYE-Modell, 229 DEBYESches T3-Grenzgesetz, 231 Destillation, 129, 130 DEwAR-Gefäß, 26

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Dielektrizitätszahl relative, 374, 376

Frequenzabhängigkeit, 377

Diffusion, 16 in Elektrolytlösungen, 268 in Kristallen, 48

Diffusionskoeffizient, 17, 25 von Flüssigkeiten, 37 von Ionen, 270

Diffusionspotential, 307 Diffusionsüberspannung, 318 Dipol, 27 Dipol-Dipol-Wechselwirkung, 27 Dipolmoment

elektrisches, 27, 371 induziertes elektrisches, 28,

372 Messung, 373 permanentes elektrisches,

372 Dissoziationsenergie, 406

chemische, 390 spektroskopische, 390

Dissoziationsgrad, 277 Drehimpuls, 151, 154 Druck

Einheit, 2 innerer, 57 kritischer, 34 osmotischer, 107 reduzierter, 35 statistische Berechnung,

209, 224 Zusammenhang mit Teil-

chengeschwindigkeit, 9 DULONG-PETIT-Regel, 228 Durchtrittsüberspannung, 317 dystektischer Punkt, 135

Index

Ebullioskopie, 104 ebullioskopische Konstante, 104 Effusion, 13 Eigendrehimpuls, 168 Eigenfunktion, 144 Eigenwert, 144 Einlagerungsmischkristall, 134 EINSTEIN-Beziehung, 270 EINSTEIN-K UHNsches Viskosi-

tätsgesetz, 44 EINSTEIN-Modell, 228 elektrochemische Zelle, 290 Elektrode, 291

Amalgam-, 297 Bezugs-, 301 Chinhydron-, 305 erster Art, 296 Gas-, 297 Glas-, 306 Kalomel-, 300 Normal-Wasserstoff-, 298,

301 Quecksilber-Tropf-, 319 Redox-, 298 zweiter Art, 299

Elektrodenpotential, 295 Elektrolyse, 271, 315 Elektrolyse-Zelle, 293 Elektrolyt, 291 elektromotorische Kraft, 290, 292 Elektronenkorrelation, 189 Elektronenschwingungsspektrum,

402 Elementarreaktion, 323 Elementarzelle, 44 EMK, 292 endergonisch, 109 endotherm, 66 Energie

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Index

H-Atom, 164 harmonischer Oszillator, 159 Molekül,214 starrer Rotator, 154 Teilchen im Kasten, 148

Energiehyperfläche, 355 Ensemble

großkanonisches, 210 kanonisches, 205 mikrokanonisches, 201

Entartung, 148, 173,201 Enthalpie, 82

Definition, 57 statistische Berechnung, 209

Entmischungsdiagramm, 131 Entropie, 81

Absolutberechnung, 77 Definition, 74 statistische Berechnung,

207,213, 222 Temperatur- und Druckab­

hängigkeit, 75 Zusammenhang mit Unord-

nung, 207 Enzymreaktion, 349 EÖTvös-Regel, 245 Erdalkalimetalle, 174 Ergodenhypothese, 205 Erwartungswert, 178 ESR-Spektroskopie, 428 eutektischer Punkt, 133, 134 exergonisch, 109 exotherm, 66 Expansion, 54

adiabatische, 73 adiabatische, irreversible, 63 adiabatische, reversible, 60 irreversible, 56 isotherme, 72

reversible, 55 Explosion, 347 extensive Größe, 51, 87 Extinktion, 379 Extinktionskoeffizient, 379 Exzessgröße, 95 EYRING-Theorie, 357

f-Orbital, 165 FARADAY-Gesetze, 271 Fehlordnung, 48 Feld

elektrisches, 28, 382 magnetisches, 414

FERMI-Kontakt-

445

Wechselwirkung, 424 FERMI-Resonanz, 393 Fernordnung, 36, 44 FICKsches Gesetz

erstes, 16 zweites, 18

Filmwaage, 250 finger print-Bereich, 394 FLORY -H UGGINS-Theorie, 97 Fluoreszenz, 409 Fluss, 16 Flüssigkristall, 37 FOCK-Operator, 172, 188 Folgereaktion, 342 FRANCK-CONDoN-Faktor, 404 FRANCK-CONDoN-Prinzip, 403 freie Energie, siehe HELMHOLTZ-

Energie Definition, 82

freie Enthalpie, siehe GIBBS­Energie

Definition, 82 freies Elektronenpaar , 194

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446

FREUNDLICH­Adsorptionsisotherme, 256

Fugazität, 92 Fugazitätskoeffizient, 92

g-Faktor, 429 galvanische Zelle, 292, 312 Gaschromatographie, 257 Gaselektrode, 297 GAv-LussAcsches Gesetz, 4 Gefrierpunktserniedrigung, 104 Gesamtdipolmoment, 372 Gesamtheit, 201, 205, 210 Geschwindigkeitsgesetz, 323, 325 Geschwindigkeitskonstante, 323

dift'usionskontrollierter Re-aktionen, 366

nach EVRING-Theorie, 359 nach Stoßtheorie, 353 Temperaturabhängigkeit,

335 Gesetz der unabhängigen Ionen-

wanderung, 262 GIAUQuE-FUnktion,118 GIBBS-DuHEM-Gleichung, 88, 91 GIBBS-DuHEM-MARGULES-

Gleichung, 88, 92 G IBBs-Energie

Definition, 82 Druckabhängigkeit, 92 partielle molare, 90 statistische Berechnung,

209, 214 GIBBS-KoNOWALOWscher Satz,

128 G IBBSsche Adsorptionsglei-

chung, 248

Index

G IBBssche fundamentalglei-chungen, 83

GIBBssche Phasenregel, 120 Gitterebene, 46 Gitterkonstante, 44 Glaselektrode, 306 Gleichgewichtskonstante, 109

Messung und Berechnung, 116

statistische Berechnung, 225 Temperatur- und Druckab­

hängigkeit, 114 Gleichgewichtszustand, 52 Gleichverteilungssatz der Ener­

gie, 12, 228 G RA HA Msches Effusionsgesetz,

14 Grenzflächenkonzentration, 247 Grenzflächenspannung, 246 Grenzleitfähigkeit, 261, 270 Grenzorbital, 198 Grenzviskositätszahl, 43 GROTTHuss-Mechanismus, 266 gyromagnetisches Verhältnis, 413

HAGEN-POISEUILLEsches Ge-setz, 23

Halbwertszeit, 327 Halbzellenpotential, 295 HAMILToN-Funktion, 145, 158,

228 HAMILToN-Operator, 144

beliebiges Molekül, 187 Ht-Molekülion, 181 Mehrelektronenatom, 171 zweiatomiges Molekül, 177

harmonischer Oszillator, 158, 387 Harte-Kugel-Potential, 29 HARTREE-FocK-Gleichung, 172,

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Index

188 HARTREE- FOCK-SCF -Methode,

173, 189 Häufigkeitsfaktor, 353 Hauptsatz der Thermodynamik

dritter, 76, 208 erster, 53 zweiter, 72, 75

Hebelgesetz, 127 HEISENBERGsche U nschärferela­

tion, 143 HELMHoLTz-Energie

Definition, 82 statistische Berechnung,

209, 214, 223 HELMHOLTzsche Doppelzelle,

312 HENRY-Konstante, 100 HENRYsches Gesetz, 100 HERMITEsches Polynom, 159 HEssscher Satz, 70 HITToRF-Methode,274 HOMO, 198 HOOKEsches Gesetz, 156 hot band, 392 HÜCKEL-MO-Methode, 196 HUMPHREYS-Serie, 139 HUNDsche Regel, 176 Hydratations-G IBBs-Energie,

280 Hyperfeinwechselwirkung, 431 Hyperpolarisierbarkeit, 373

ideales Gasgesetz, 1 Herleitung, 224

ILKovIc-Gleichung, 320 inkongruentes Schmelzen, 135 innere Energie, 53, 56, 82

statistische Berechnung, 207, 212, 219

447

innere Reaktionsenergie, 67, 115 innere Reibung, 22 integraler Absorptionskoeffizient,

380 Integrationsmethode, 333 intensive Größe, 51 Interdiffusionskoeffizient, 17 Intersystem crossing, 410 Ionenbeweglichkeit, 264, 270 Ionengrenzleitfähigkeit, 262 Ionisierungsenergie, 199 irreversibel, 53 isenthalpisch, 63 ISING-Modell, 138 isobar, 4, 53 isochor, 4, 53 Isochore, 137 isoster , 257 isotherm, 4, 53 Isotherme, 32, 61

jj-Kopplung, 177 JOULE-THOMsoN-Effekt, 64,80 JOULE-THOMsoN-Koeffizient,

64,86

Kalkbrennen, 112 Kalomelelektrode, 300 Kalorimeter, 66, 69 kapillaraktiv, 249 Kapillardepression, 238 Katalysator, 363 Kathode, 291 Kation, 259 KELvIN-Gleichung, 241 Kern-g-Faktor,413 Kernspin, 413 Kernspinquantenzahl, 412 Kettenreaktion, 345 kinetischer Salzeffekt, 368

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448

KIRCHHOFFsches Gesetz, 69 KNUDsEN-Methode,14 Kohlenmonoxid-Konvertierung,

118 KOHLRAuscH-Gesetz, 261 kolligative Eigenschaft, 103 Kollisionszylinder , 14 Kolloid, 38, 233 Kombinationsschwingung, 393 komplementäre Observablen, 144 Kompressibilitätsfaktor, 30, 93 Kom pressibili tätskoeffizient

adiabatischer, 61 isothermer, 5, 59, 138

Kompression, 54 adiabatische, 73 isotherme, 73

Kondensationskurve, 129 kongruentes Schmelzen, 135 konjugiert komplexe Funktion,

145 Konzentrationskette, 308 KooPMANssches Theorem, 199 Koordinationsschale, 36 Korrespondenzprinzip, 148, 159,

227 Kristallgitter, 44 Kristallisationsüberspannung,

320 Kristallsysteme, 44 kritische Opaleszenz, 138 kritischer Exponent, 138 kritischer Punkt, 32

Phasenübergang am, 137 von Wasser, 123

Kryoskopie, 105 kryoskopische Konstante, 105 Kugelfunktion, 155, 161 Kugelkoordinaten, 152

Index

A-Übergang, 137 LAGRANGEsches Verfahren, 203 LA MB-Formel, 420 LAMBERT-BEERsches Gesetz,

379 LANDE-Faktor, 429 LANGMUIR­

Adsorptionsisotherme, 254

LANGMUIR-BLODGETT-Schicht, 252

LAPLAcE-Operator, 144 in Kugelkoordinaten, 152

LARMoR-Frequenz, 415 LCAO-Ansatz, 179, 181, 187 LCST, 131 LECLANcHE-Element, 313 LEGEND RE-Gleichung, 154 LEGENDRE-Transformierte, 83 Leitfähigkeit

einer Elektrolytlösung, 259 molare, 260, 264 schwacher Elektrolyte, 277

LENNARD-J ONEs-Potential, 29 LINDEMANN-HINSHELWOOD­

Mechanismus, 331 LINEWEAVER-BURK-

Linearisierung, 350 Liquiduskurve, 132 Lithium-Zelle, 314 LONDoNsche Dispersionsenergie,

28 Lösung, 38

ideale, 99 Lösungsenthalpie, 281 Luftverflüssigung, 64 Lumineszenz, 409 LUMO, 198 LVMAN-Serie, 139

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Index

magnetisches Kernmoment, 413 magnetisches Moment, 428 Magnetisierung, 416 Makromolekül, 38

mittlere Molmasse, 38 Massenwirkungsgesetz, 110 Matrixelement, 179, 189, 197 MAXWELL-BoLTZMANN-Ge-

schwindigkeitsvertei­lung, 7

MAXWELL-Gleichungen, 85 MAXWELL-Konstruktion 32 , McCoNNEL-Gleichung, 433 Metallelektrode, 296 MICHAELIS-MENTEN-

Mechanismus, 349 Migration, 270 mikroskopische Reversibilität,

339 Mikrozustand, 201, 205, 210 MILLERsche Indizes, 46 Mischkristall, 132, 134 Mischung, 87 Mischungsgröße, 94 mittlere freie Weglänge, 14 Mizelle, 38 Molalität, 282 Molekularität, 323 Molekülorbital, 179, 186, 188

anti bindendes , 185, 192 bindendes, 184, 192, 194 nicht-bindendes, 194

Molekülorbitalenergie Berechnung, 189 Messung, 198

Molekülzustandssumme, 204, 358

Molenbruch Definition, 6

Molpolarisation, 375 Molrefraktion, 376 Monopol, 27 MORSE-Potential, 390 MULLIKEN-Schreibweise, 189

449

n-7r* -Übergang, 403 NABLA-Operator, 144 Nahordnung, 36, 44 nematische Phase, 38 NERNST-EINSTEIN-Beziehung,

270 NERNSTsche Diffusionsschicht,

318 NERNSTsche Gleichung, 294 NERNsTscher Wärmesatz, 79 NERNSTsches Verteilungsgesetz,

103 NEWTONsches Gesetz, 157 Nichtvolumenarbeit

maximale, 84 Nickel-Cadmium-Zelle 314 , NMR-Spektrometer, 416 NMR-Spektroskopie, 411

chemischer Austausch, 426 Koaleszenzgebiet, 426 Kopplungskonstante, 424 Ringstromeffekt, 420 Spin-Spin-Wechselwirkung,

422 N ormal-Wasserstoff-Elektrode ,

298,301 Normalkoordinatenanalyse, 393 Normalschwingung, 221, 393 Normierbarkeit, 146 Nullpunktsenergie, 159, 218 Nullpunktsentropie, 209

O-Zweig, 399 oberflächenaktiv , 249

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450

Oberflächendruck, 251 Oberflächengröße, 244 Oberflächenspannung, 234

Messung, 235, 237, 240 molare, 244

Oberschwingung, 392, 393 Operator, 144, 145 optische Dichte, 379 Orientierungspolarisation, 372 Osmometrie, 107 Osmose, 106 OSTWALDsches Verdünnungsge­

setz, 278 Oszillatorstärke, 405 Oxidation, 291

p-Orbital, 165 7T-Orbital, 192, 195, 196 7T-7T* -Übergang, 403 P-Zweig, 388 Paarverteilungsfunktion, 35 Parallelreaktion, 341 paramagnetische Substanz, 428 Partialdruck, 5 partielle molare Größe, 87 PAScHEN-Serie, 139 PAULI-Prinzip, 169, 170, 216 Periodensystem der Elemente,

169 peritektischer Punkt, 135 PFuND-Serie, 139 pH-Wert-Messung, 303 Phase, 121 Phasendiagramm, 120

von Wasser, 122 Phasenumwandlung, 64

Klassifikation, 136 Phosphoreszenz, 410

Index

photoelektrischer Effekt, 140, 198

Photoelektronenspektroskopie, 198

Physisorption, 253 PLANcKsches Strahlungsgesetz,

140 PorssoN-Koeffizient, 61 PorssoNsche Gleichung, 61 Polarisation, 371

molare, 375 Polarisierbarkeit, 28, 373, 396

elektronische, 373 Kern-, 373

Polarisierbarkeitsvolumen, 373 Polarographie, 319 PORTER-Ansatz, 97 Postulate der Statistischen Ther­

modynamik, 201, 205 Potentialkurve, 178 präexponentieller Faktor, 336,

353 Prinzip vom kleinsten Zwang,

116 Prinzip von LE CHATELIER, 116 Prozess, 52

Q-Zweig, 388, 399 Quadrupelpunkt, 121 Quantenzahl

eines Elektrons, 169 Gesamt-Bahndrehimpuls,

176 Gesamt-Drehimpuls, 176 Gesamt-Spin, 176 Haupt-, 164 magnetische, 165 Neben-, 165 Rotation, 155

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Index

Schwingung, 159 Spin, 168 Teilchen im Kasten, 148

Quecksilber-Tropfelektrode, 319

R-Zweig, 388 radiale Verteilungsfunktion, 166 radiale Wellenfunktion, 164 RAMAN-Spektroskopie, 394 random walk, 39 RAOuLTsches Gesetz, 97 RAYLEIGH-Streuung, 395 Reaktion

aktivierungskontrolliert, 365 diffusionskontrolliert, 365 dritter Ordnung, 330 Enzym-,349 erster Ordnung, 326 Folge-, 342 Ketten-,345 nullter Ordnung, 326 Parallel-, 341 reversible, 339 unimolekulare, 331 zweiter Ordnung, 328 zwischen Ionen, 367

Reaktions-GIBBs-Energie, 109 Reaktionsenthalpie, 66, 67, 114

Druckabhängigkeit, 70 Messung, 66, 115, 294 Temperaturabhängigkeit, 68

Reaktionsgeschwindigkeit, 322 Messung, 323

Reaktionskoordinate, 356 Reaktionslaufzahl, 108, 322 Reaktionsordnung, 323 Reaktionsüberspannung, 320 Reaktionsvolumen, 114 Redoxelektrode, 298

451

Reduktion, 291 reduzierte Masse, 151, 156, 161 reguläre Mischung, 97 Relaxationsverfahren, 325 Resonanz-RAMAN-Effekt,402 Resonanzenergie, 198 Resonanzintegral, 183 reversibel, 53 RÖNTGEN-Beugung, 44 ROOTHAAN-HALL-G leichungen,

188 Rotation, 150 Rotations-RAMAN-Spektrum,

397 Rotations­

Schwingungskopplung, 390

Rotations-Schwingungsspektrum, 388

Rotationskonstante, 383 Rotationsspektrum, 382 Rotationstemperatur , 217 Rumpfelektron, 199 RUSSELL-SAUNDERS-Kopplung,

176 RYDBERG-Beziehung, 139

s-Orbital, 165 a-Orbital, 192 S-Zweig,399 SACKUR-TETRoDE-Gleichung,

223 Säkulardeterminante, 181, 197 Säkulargleichungen, 181, 188,

196 Salzbrücke, 291, 307 Satz von SCHWARZ, 52, 85 Schmelzdiagramm, 132

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452

Messung, 135 Schmelzdruckkurve, 123 Schmelzenthalpie, 65, 105 SCHRÖDlNGER-Gleichung, 144

H-Atom, 161 harmonischer Oszillator, 158 starrer Rotator, 152 Teilchen im Kasten, 146

schwarzer Strahler, 139 Schwingung, 156 Schwingungs-RA MAN-Spektrum,

399 Schwingungsspektroskopie, 387 Schwingungstemperatur , 218 Sedimentation, 41 Sedimentationskoeffizient , 42 Selbstdiffusionskoeffizient, 20 self-consistent field, 173, 189 seltene Erden, 174 Separationsansatz, 153, 161, 178 Siedediagramm, 129 Siedekurve, 129 Siedepunktserhöhung, 103 Singulett-Zustand, 405 SLATER-Determinante, 170, 187 smektische Phase, 38 Soliduskurve, 132 Solvatations-GIBBs-Energie, 280 Spannungskoeffizient, 5, 59 Spannungsreihe, 303 spezifische Leitfähigkeit, 260 spezifischer Widerstand, 259 Spin, 168 Spin-Bahn-Wechselwirkung, 176 Spin-Gitter-Relaxation, 416 Spin-Multiplizität, 176 Spindichte, 433 Spinfunktion, 168, 170 Spinodale, 33

Index

Spinorbital, 168-170, 187 Spreitungsdruck, 250 Standard-Aktivierungs-G IBBS-

Energie, 361 Standard-Akti vierungsenthalpie,

361 Standard-Akti vierungsentropie,

361 Standard-Bildungs-G IBBS­

Energie, 279 Standard-Bildungsenthalpie, 70,

279 Standard-Bindungsenthalpie,71 Standard-Druck, 3, 92 Standard-EMK, 294 Standard-Entropie, 78, 281 Standard-Konzentration, 110 Standard-Potential, 301 Standard-Reaktions-G IBBS-

Energie, 109 Standard-Reaktionsenthalpie, 70 Standard-Reaktionsentropie, 78 Standardzustand, 113 starrer Rotator, 150,382 stationärer Zustand, 332 statistisches Knäuel, 39 STAUDINGER-MARK-HouWINK-

Gleichung, 44 sterischer Faktor, 353 STIRLING-Formel, 203 stöchiometrischer Koeffizient, 71,

79, 108, 226, 322 Stoffmenge, 87

Einheit, 2 Stoffmengenbruch

Definition, 6 STOKES-EINSTEIN-Beziehung,

37, 271, 366 STOKEs-Linie, 395

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Index

STOKES-Shift, 410 Stopped-flow-Technik, 324 Stoßquerschnitt, 15, 352 Stoßtheorie, 352 Stoßzahl

mit Wand, 13 zwischen Gasteilchen, 14,

352 Stromdichte, 315 Sublimationsdruckkurve, 124 Substitutionsmischkristall, 132 Symmetriezahl, 217 System, 51

geschlossenes, 204 isoliertes, 201 offenes, 210

Systemzustandssumme, 206

Teilchen im Kasten, 146 Teilchenzahl

mittlere, statistische Berech­nung, 212

Temperatur Einheit, 3, 123 eutektische, 133 kritische, 34 reduzierte, 35 tiefe, 80 Zusammenhang mit Teil­

chengeschwindigkeit, 12 Termsymbol, 174 Theorem der übereinstimmenden

Zustände, 35 Theorie des Übergangszustands,

354 thermische Wellenlänge, 216 thermischer Abbau, 408 thermodynamische Kraft, 269 thermodynamische Potentiale, 84

453

TMS,421 totales Differential, 51, 84, 87 Trägheitsmoment, 151 Translation, 146 Transmissionsfaktor, 360 TRAUBE-Regel,249 Trennfaktor, 127 Tripelpunkt, 121

von Wasser, 122 Triplett-Zustand, 405 Trockenzelle, 313 TROUTONsche Regel, 77 Tunneleffekt, 159

Überführungszahl, 272, 311 Übergangsdipolmoment, 382,

404 Übergangselemente, 174 Übergangszustand, 354 Überlappungsintegral, 179, 182,

188, 197 Überspannung, 315 UCST,131 Ultrazentrifugation, 41 unimolekulare Reaktion, 331 Unschärfe, 143 unstarrer Rotator , 386 UPS, 199

Valenzelektron, 174, 199 VAN DER WAALs-Energie, 29 VAN DER WAALs-Gleichung, 31 VAN'T HOFFsche Reaktionsiso-

bare, 114 Variationsansatz, 178, 187, 196 Verdampfungsenthalpie, 65, 104

Messung, 124 Verschiebungspolarisation, 372 vertikaler Übergang, 403 Virialgleichung, 30

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454

Virialkoeffizient Berechnung, 32

Viskosität, 21 Einfluss auf Reaktionsge­

schwindigkeit, 366 Viskositätskoeffizient, 22, 25, 271

Temperatur- und Druckab­hängigkeit, 26

von Flüssigkeiten, 37 von Polymerlösungen, 43

Viskositätszahl, 43 Volumen

kritisches, 34 partielles molares, 87 reduziertes, 35

Volumenarbeit, 54 maximale, 84

Vorzeichenkonvention, 55

Wahrscheinlichkeitsdichte, 146 WALDENsche Regel, 266 wandernde Grenzflächen-

Methode, 275 Wärme, 53, 72 Wärmekapazität, 58

bei konstantem Druck, 58 bei konstantem Volumen, 57 Kristall, statistische Berech-

nung, 228 Messung, 69

Index

Metall,231 statistische Berechnung, 220

Wärmeleitfähigkeitskoeffizient, 24, 25

Wärmeleitung, 24 Welle/Teilchen-Dualismus, 141,

142 WESTON-Normalelement, 292 Wirkungsgrad, 74

XPS, 199

YOUNG-LAPLACE-Gleichung, 239

ZEEMAN-Effekt, 412 Zellenpotential, 291 Zellkonstante, 259 Zentrifugaldehnung, 386 Zustandsfunktion, 51 Zustandsgröße, 51 Zustandssumme

elektronische, 218 großkanonische, 212 ideales Gas, 214 Molekül-, 204 Rotation, 216 Schwingung, 217 System-, 206 Translation, 215