384 Bericht: Spezielle analytische Methoden Bd. 184

Hitze titriert, unter Verwendung yon Methylenblau als Indicator. ])as bei dieser Titration stSrende Calcium wird dutch l~atriumhexametaphosphat gebunden.

Analyst 85, 720--723 (1960). United Dairies Res. Lab., Wood Lane, London (England). -- ~ J. Soc. Chem. Ind. 42, 32T, 143T (1928); vgl. diese Z. 75, 307 (1928). L. A o ] ~

Einige einfaehe Methoden zur Bestimmung des Eigehaltes in Eierteigwaren hat K. ]3]~A~I~SDOR]~ I fiberprfift. Die Atherextraktion der zerkleinerten Probe (,,Direkt-_~therextrakt") liefert mit zunchmender Lagerzeit der Proben abnehmende Werte und ist dah er fiir die Beurteflung des Eigehaltes ungeeignet. Der Ather- extrakt nach Aufschlu~ mit Salzs~ure (,,Aufsehlul3-Atherextrakt") naeh W]~I~ULL- S~OLDT 2 ist auch nach 1/~ngerer Lagerung in seiner Menge nicht odor nur unwesent- lieh ver~ndert. Die sich fiir verschiedene Eigehalte dabei ergebenden Durchschnitts- werte sowie die Grenzeu, innerhalb deter sic schwankenkSnncn, werden angegeben.-- Als Betriebs- oder Schnellmethode wird die ~ethode yon R. ST~OH~C~rER, R. V~g- BIlL und O. ]~Evsw~ empfohlen, bci der man einen mit alkoholischer Sulfosalieyl- s~ure hergestellten Auszug mit 0,1 n Natronlange bis zur bleibenden Opalescenz titriert. Dieses Verfahren ist allerdings fiir die Untersuchung l~nger gelagerter Teigwaren nicht geeignet, weft sich die Titrationswerte im Verlaufe der Lagerung erheblich ~ndern kSnnen. Die Ausfiihrung der einzelnen Methoden ist im Original ausffihrlich beschrieben. Die an einem groSen Material erhaltenen Werte sind t~bellarisch angefiihrt.

Nahrung 4, 619--649 (1960). Bezirks-Hygiene-Inst., Magdeburg, -- ~ STO~DT, W.: Dtseh. Lebensmittel-Rdseh. 45, 41 (1949). -- ~ Z. Vorratspflege u. Lebens- mittelforsch. 1, 248 (1938). L. AcKw.~

3. A n a l y s e n m e ~ h o d e n a u f d e m G e b i e t e d e r P h a r m a z i e

Eine t~ersieht fiber die AnwendungsmiJgliehkeiten der Kolomaenehromato- graphie in der pharmazeutisehen Analyse gibt J. A. P. S~o~s 1. Nach einer ein- leitenden Literaturbesprechung werden praktisehe Beispiele Iiir den Ionenaus- tausch und die Verteilungschromatographie methodisch behandelt. Ausfiihrliehe Analysenverfahren auf dieser Grundlage sollen sparer verSffentlicht werden.

1 Pharmac. Weekbl. 96, 49--56 (1961) [Holl~ndiseh]. (M/t engl. Zus.fass.) Pharmac. Lab., Univ. Groningen (Niederlande). MA~GO~ ZnWM~R~A~

Die Anwendung yon ~DTA-Titrationen zur Bestimmung des Wismutgehaltes in Arzneistoffen hat B. Scmv~Tz x untcrsucht. Als Indicator wird Methylthymol- blau verwendet. Der Verf. gibt Arbeitsvorschriften an, die mit den normalen in jeder Apotheke vorr~tigen Chemikalien und Ger~ten ansgefiihrt werden kSnnen, und sohl/~gt die Aufnahme seiner Verfahren in das DAB 7 vor.

1 Dtseh. Apotheker-Ztg. 100, 693--696 (1960). Zentrallabor Andreae-Noris Zahn A. G., Frankiurt/Main. Kl~vS ~i~o])~s~I~

Bestimmung yon Estem niederer Fettsituren in iitherisehen (}len. R.Po~Lou- DEK-FA~IWl und K. LIYTI~UkI%DT 1 iiberffihren die Ester in die entsprechenden llydroxams~uren nnd trennen diese auf mit Eise~(Ill)-chlorid impr~gniertem Papier nach E. B~,z~ und K. ]=[. l ~ r ~ I ~ 2. Die violettgef~rbten Eisenhydrox- amatkomplexe werden ausgeschnitten, mit Methanol eluiort und photometrisch gemessen. -- Ausfiihrung. 1 g atherisches 01 wird in absol. ~thanol zu 10 ml gelSst; davon wird 0,1 ml in ein mit 10 ml absol. ~ther beschicktes Reagensglas

1961 3. Analysenemthoden auf dem Gebiete der Pharmazie 385

pipettiert, mit 1,5 ml frisch hergestellter HydroxylaminlSsung (1 Vol. 5~ methanol. HydroxylaminhydrochloridlSsung ~- 1 Vo]. 12~ methanol. Natron- lauge) versetzt and, mit Glasstopfen verschlossen, 20 rain bei 25 ~ C gehalten. Jede Probe wird mit 0,175ml 32~ Salzs~ure unter Kfihlung neutralisiert, ge- sehiittelt, vom ~usgeschiedenen Natriumchlorid durch ein hydrophobiertes Filter abgetrennt, das Filter 3m~l mit je 1 ml absol. Ather gewaschen und das Ffltrat im Vakuum vom ~ther befreit. Veto Riickstand werden ~liquote Teile als 6--7 cm l~nge Streifen ~uf das impr~gnie1~e Papier aufgetragen (Schl. & Seh. 2043b-BSgen werden langsam durch eine ges~tt. LSsung yon wasseffreiem Eisen(III)-ehlorid in absol. ~[ethanol gezogen, kurz abgetropft, zwischen Filtrierpapier und anschliel~end bei 60 ~ C im Trockensehrank getrocknet). Es wird aufsteigend mit der organischen Phase yon n-Butanol-Dimethyl~ormamid-Wasser (9:1 : 10) etwa 15 Std chromato- graphiert und dann bei 60~ getrockuek Die violetten Flecken werden aus- geschnitten, mit 10 ml absol. ~ethanol eluiert; die Extinktion der LSsungen wird gegen eine 0,4% ige methan01isohe Eisen(III)-chloridl6sung gemessen (Pulfrioh- Photometer, Filter S 53). -- Im Bereich yon 200--1000 #g sind die Eichkurven fiir Ester der Essig-, Propion-, n-Butter-, n-Valerian-, n-Capron- und n-CapryIsgure linear. Zugesetzte Estermengen werden mit einer Fehlerbreite yon 10~ wieder- gefunden. Ameisens~ureester kSnnen nicht qu~ntit~tiv bestimmt werden.

1 Pharmaz. Zentralhalle 99, 488--492 (1960). Pharmaz. Inst., Univ. Greifs- wald. -- 2 Chem. Ber. 89, 2541 (1956); Angew. Chem. 68, 698 (1956); vgl. diese Z. 157, 449 (1957); 158, 298 (1957). A. N ~ , ~ L ~

lJber die Untersuehung der im CitronenSI in kteiner Menge vorhandeaen sauerstoffhaltigen Verbindungen mit~els der G~s-flfissig-Chromatographie be- riehten J. R. C ~ K and R. A. B ~ n L Als stationare Phase warden ver- wendet: LAC-2-R446 (adipinsaurer Polyester yon Di~hylenglykol in Bindung mit Pentaery~hrit), LAC-4-1~777 (bernsteinsanrer Polyester yon Di~thylenglykol) und DEGS (Di~thylenglykolsuccinat). Die Untersuchungs~emperatur lag bei 112 ~ bis 150~ und als Gasphase dien~e Helium. Dutch Vergleich mit zugese~zten bekannten Verbindungen wurden bei Verwendung der 3 sta~ion~ren fltissigen Phasen, die an SiI-O-CeI C-22 (30--60 mesh) ~bsorbier~ waren (20~ folgende Verbindmagen einwand/rei ermittelt: a-Pinen, fl-Pinen, Limonen, ?-Terpineu, p-Cymen, 3-Hexen-l-ol, n-Nonanal, Methylhep~tenon, Octylacetat, n-Decanal, Linalool, n-Undecanal, CitroneUylacetat, Geranylacetat und Citral. Bei 2 s~ation~ren Phasen stimmten nachstehende Verbindungen iiberein: n-Octanal, Cfiaeol, Lin~lylacetat, Linalylpropiona~, Decylaeeta~, n-Deeanol, a-Terpineol, Ci~rqnellol und ])-Carvon.

Food Res. 25, 731--738 (1960). Del)t. Food Sci. Teehn., Univ. Davis, Calif. (USA). B. Ross~m~

SJber ein abgeiindertes argentometrisehes Verfahren zur Bestimmung yon Allylsenfiil (AS) in alkoholiseher Liisung oder in Semen Sinapis berichten W. Fi~RST und W. PO]~T]~KE 1. -- Arbeitsweise. IVan el~v~rmt in einem 100 ml-~e~kolben 5 ml einer etwa 2~ a]koholisehen AS-LSsung naeh Zusatz yon je 5 m125~ Ammoniak und 5 ml Alkohol 10 rain lang sehwaeh, dann, naeh Aufsetzen eines kleinen Trichters, 10 rain ]ang stiirker. Die erkaltete L6sung versetzt man mit 10 ml 10~ Ammoniumnitr~tl6sung und mit 50 ml 0,1 n Silberni~r~lSsnng, s~hii~telt kr~tig dureh, fiillt mit Wasser bis zur IViarke auf und fxl~rier~ nach 5 rain yore ausgefallenen Ag2S ab. 50 ml des Filtrates titriert man naeh Zugabo yon 10 ml 25~ Salpeters~uro und 5 ml Eisen(III)-ammoniumsul~atl6sung mi$ 0,1 n Am- moniumrhodanidl6sung zuriiek. 1 ml 0,I n Silbernitratl6sung entsprieht 4,958 mg AS. Zur Bestimmung yon AS in Sen/samen fibergie~t, man 5 g Probe mit 100 m 1

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