zB. :,&t'4ela] Freund u. Fleischer : Darstellung v. Polycarbonsiiuren aromat. Kohlenwasserstoffe mittels d Dialkylindandione. 421

Zeitschrift fiir angewandte Chemie I. Band, Seite 421-4424 I Aufsat z teil I 12. Dezember 1916

Darstellung yon PoIycarbonsauren aromatischer Kohlenwasserstoffe mittels der

Dialkylindandione '1. Von MAETIN FREUND und K. I ~ ~ C H E B .

(Eingeg. 80./10. 191a)

Wie schon friiher mitgeteilt wurde, liefern aromatische Kohlen- waaaerstoffe, wenn man me mit Dialkylmalonylchlorid und Alumi- niumchlorid behandelt, Dialkylindandione, welche durch Oxydation rnit Salpetersiiure in Siiuren iibergefiihrt werden konnen, z. B.

CH H@\CH Cl--CO\C/R Ed\JcH -+ ci-co/ \R

CH Auf diesem Wege haben wir eine Reihe von sonst schwer zugiing-

lichen oder noch gar nicht bekannten Siiuren herstellen konnen. Am p-Xylol wurde Rlellophansiure erhalten:

CO,R

I

CHa Mebaxylol lieferte Prehnitsiure

I

C0,H

Aus Naphthalin entstehen drei isomere Indandione, aus denen die Diearbonsiiuren

C0,H C0,H C0,H ()o f)()CO,H /\/\-CQH

\/\/ \/\/ \/\/ \ 11 ILO,H erhalten wurden.

Acenaphthen gibt mit Dialkylmalonylchlorid hauptsiichlich das Periindandion, welches zii derselben Naphthalintetracarbonsiaure ab- gebant werden konnte, die B a m b e r g e r aus Pyren erhalten hat:

R R \/ C

oc/'co 0,HC CO,H I I I I + (>fl /\A I\/\

+ I / I I --

F% ist uns, wie schon friiher mitgeteilt, auch gelungen, diese Tetracarbonsiiure in Pyren zuruckzuverwandeln.

Die Heratellung der Benzolpenta- und Hexacarbonsaure ist nach dieser Methode im Frankfurter Institut durch Herrn G o f f e r j 6 ausgefuhrt worden. Paraxylol liefert, mit Acetyl- chlorid und AlQ, behandelt, 1, 4-Dimethy1-2-acetylbenzo1, welches sich zu 1,4-Dimethyl-2-iithylbenzol reduzieren lilBt. Dieser Kohlen. waaserstoff gibt mit Diiithylmalonylchlorid und A1C13 das Indandion ( C H ~ ) ~ ( C z H 5 ) C ~ H ~ ~ ~ C ~ ~ ~ welches sich glatt zu Benzolpenta- carbonsaure orydieren liibt.

l) Vortrag, gehaltcn auf der Hauptversammlung des Vereins Deutscher C h e d e r in der Sitzung der Fachgruppe fiir Organische Chemie und Hslbfabrikate, am Freitag, den 20. Oktober 1916.

Angew. Chem. 1916. Aufsateteil (I Band) eu Nr. 99.

C0,H t p.¶

I WZH

Ein zweiter Weg zur Benzolpentacarbonsam fuhrt vom Para- xylol zum Indandion (I):

&a CH3

welches bei der Reduktion das 1,4-Dimethyldiiithylbenzhydrinden (11) liefert. Kt Acetylchlorid gibt dieses das Keton IIE, welches sich ebenfalls glatt zur Benzolpenhcarbonsiiure oxydieren l5Bt. Auch die Mellithsiiure ist aus der Verbindung I1 leicht erhiiltlich. Kt Difithyl- malonylchlorid liefert letztere das Indandion IV

das sich, mit Salpetersiiure unter Druck erhitzt, z w Mellithsiiure ab- bauen liibt.

Ein Benzolderivat, in welchem alle 6 H-Atome durch 3 Indanringe substituiert sind, wurde in folgende Werts synthetisiert:

Die letzte Verbindung lieferte bei der Oxydation hfellithsaure. [A. 168.1

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