Bericht: Chemische Analyse anorganiseher Stoffe. 49

Zinkbestimmung als Zinkqueeksilberrhodanid. F/Jr die gravimetrische Be- stimmung schlagen F. SIERRA und J. HEnNA~DEz-CA~V~T~ 1 folgenden Weg vor: Zu 50--150 ml der mindestens 0,01 n Zinksalzl6sung, die ncutrM, salpeter- oder schwefelsauer sein kann, ffigt man 10%ige ws Glycerinl6sung, und zwar 10 ml bei mehr Ms 0,05 g Zn bzw. 5 ml bei weniger Ms 0,05 g Zn. Man erhitzt bis nahe zum Sieden und gibt dann aus einer Biirette tropfenweise eine 10~ Natriumqueck- silberrhodanidlSsung zu (fund 10 ml auf 0,1 g Zn). Man 1M3t 2 Std ruhen, wobei man in der letzten Stunde noch mit Eis kfihlt. Der Niederschlag wird filtriert, zun~chst mit einem Gemisch yon je l%iger L6sung yon Natriumquecksflberrhodanid und Natriumrhodanid (20 ml auf 0,1 g Zn) und anschlie~end mit 15 m195O/o igen Alkohol gewaschen. Hierauf trocknet man bei 140 ~ C und w~gt als Zn[Hg(SCN)4 ]. Der durch- schnittliche Fehler bei Zn-~engen yon 0,5--0,2 g lag bei etwa 0,2O/o.

Die volumetrische Zinkbestimmung kann nach F. SIERRA und J. HE~A~DEZ- C~AVATn ~ folgendermaBen ausgeffihrt werden: Man versetzt 100 ml der zu unter- suchenden LSsung (0,3--0,05 g Zn enthaltend) mit 10 ml 10%iger Glycerinl6sung (ffir Zn-Mengen unter 0,05 g nimmt man nur 5 ml Glycerinl6sung). Danach wird atff 100 ~ C erw~rmt und die 10%ige Hg-rhodanidlSsung aus einer Bfirette langsam und genau abgemessen zugeffigt. Nach 2stiindiger Ruhe wird filtriert und in einem entsprechenden Tell des Filtrats eine Bestimmung des iiberschfissigen Hg-rhodanids mit Hg-nitrat und o-Dianisidin und einigen Tropfen 4~ Eisenalaunl6sung Ms Indicatoren volumetrisch dnrchgeffihrt. Neben diesem Versuch l~nft eine Titration der gesamten verwandten Hg-rhodanidmenge, so dag die Differenz den Verbrauch tier LSsung fiir den Zn-Niederschlag angibt. Dex prozentuale Fehler dieser Bestim- mung liegt bei 0,2--0,3o/o. Bis 0,2 g Zn kSnnen so bestimmt werden.

IR:MEG&RD SCtYWEITZER.

Zink, Kobalt~ 5Tickel und Mangml lassen sieh ebenso wie Kupfer und Cadmi- um 3 mit 5, 6-Benzochinaldinsgure bestimmen, wie A. K. M~tJvMD)m und A. K. DE a berichten. Zur F~llung verwendet man eine 1% ige L6sung yon Natriumbenzochinal- dinar, die die einzelnen Elemente bei verschiedenen pH-Werten quantitativ nieder- schlagt. Die Salze trocknet man bei 110~115 ~ C und bringt die Hydrate zur W~gung. Das Zinksalz besitzt unter den angegebenen Trocknungsbedingungen 1 Mol Wasser, das Kobaltsalz 2 Mol, das Nickel- nnd das Mangansalz je 2,5 Mol Wasser. Die einzelnen Elemente werden bei lomWerten yon 2,85 (Zink), 3,24 (Kobalt), 3,00 (Nickel) und 2,90 (Mangan) und bei h6heren pK-Werten quantitativ gefMlt. Die p~-Werte der beginnenden F~llung betragen in der gleiehen Reihenfolge der Ele- mente 2,08; 2,14; 2,15; 1,75. Das Kobaltsalz kann auch als wasserfreie Verbindung nach dem Troeknen bei 150--155 ~ C zur W~gung gebracht werden. Die Ausfiihrung der Bestimmungen ist der bei der Kupfer- nnd Cadmiumbestimmung besehriebenen analog. K. BRODERSEN.

Die Extraktion yon Aluminium, Gallimn und Indium mit Aeetylaceton wurde yon J. F. STEI~BAC~ und It. F~EIS]~I~ 5 untersucht. Die Veff. nahmen die Extrak- tionskurven der 3 Metalle auf, bestimmten die L6sliehkeit des Acetylaeetons in

1 An. Real. Soe. espafi. Fisica Quire., Ser. B, 49, 687--692 (1953). Inst. ,,Alonso Barba", C.S.I.C., Fac. Ciencias, Murcia (Spanien).

An. Real, Soc. espafi. Ffsica Quire., Ser. B, 49, 773 --776 (1953). a MAJVM])AR, A. K., and A. K. DE : J. Indian chem. Soc. 29, 499 (1952) ; vg!. diese

Z. 140, 63 (1953). 4 j . Indian chem. Soe. 30, 123--128 (1953). College Technol. Bengal, Calcutta

(Indien). AnMyt. Chemistry 26, 375--379 (1954). Univ. Pittsburgh, Pa. (USA).

Z. anal. Chem., Bd. 143. 4

50 Berieht: Chemisohe Analyst anorganiseher Stoffe.

~u in Abh~ngigkeit vom pH-Wert und untersuchten die Beziehungen zwisehen der Form und Lage der Extraktionskurven und den Eigenschaften der Acetyl- aeetonchelate. Auf die Bedeutung der Extraktionskurven der Metalle im System Acetylaceton--Wasser f/ir das Ausfindigmaehen geeigneter Trennungsverfahren wird hingewiesen. Ga wird bei niedrigerem p~-Wert extrahiert a]s In, die At- Extraktion erfolgt bei einem in der Mitre liegenden p~-Wert. Eisen kann aus Aluminiumsalzl6sungen in n Mineralss mit Aeetylaeeton quantitativ ausge- schiitte]t werden. H. KV~TE~AC~En.

Zur Bestimmnng yon Gallium und Indium kann nach V. PATROVS~ 1 die i ' i - ~ration mit Komplexon III-L6sung unter Verwendung yon Morin als Indicator dienen. Nach frtiheren Versuchen des Verf. 2 verschwindet die Fluorescenz der LSsung beim ersten UbersehuB an Komp]exon. Die Bestimmung yon Ga kann in Gegenwart eines 10fachen Uberschusses an A1 und 5faehen Uberschusses ~n Fe durchgefiihrt werden, wenn diese Metalle mit Fluoroborat masldert werden. Bei der Indiumbestimmung sind nur ldeinere A1- und Fe-Ubersehfisse zul/~ssig. Die Maskierung erfolgt hier mit Fluorid. Andere Metalle, mit Ausnahme der Alkali- metalle, miissen vor den Bestimmungen entfernt werden. - - Beztim~nung des Gal- liums in Bauxiten ocIer ~Silicaten. Man schmelzt 5--10 g der rein gepulverten Probe mit der 5~achen Menge Soda und laugt die Schmelze mit heiBem Wasser aus. GrSBere Si02-Mengen werden vorher dutch Abrauchen mit Flul?s~ure-Schwefel- s~ure entfernt. Die L6sung der Sehmelze wird mit Salzsgure angesguert, bis zur beginnenden Kristallisation eingedampft nnd der Riiekstand naeh dem Abktihlen mit dem gleiehen Volumen konz. Salzs~ure versetzt. Die ausgeschiedenen Kristalle yon lgatrium- und Aluminiumchlorid werden abgesaugt. Im Filtr~t werden die vorhandenen kleinen Mengen Eisen dutch Zugabe yon Hydrogensnlfit reduziert und die LSsung wird mit Xther ausgesehfittelt. Galliumchlorid geht in die ~therisehe Schicht fiber, die nach Troeknen mit wasserfreiem Natriumsulfat zur Troekne ver- dampft wird. Man versetzt den Rfickstand mit 2 g Igatriumacetat, 2 g NaC1, 1 ml Eisessig, verdiinnt auf 50 ml, fiigt noeh 0,5 ml 0,1%ige alkoholische MorinlSsung und 2 ml Fluoroboratl6sung zu (],8 g Borax + 3,2 g N~F in Wasser gelsst, mit Essigsgure angesguert und m~t Wasser auf 100 ml aufgefiillt), und ti tr iert mi{ 0,t m Komplexon III-LSsung im UV-Licht bis zum Versehwinden der Fluorescenz. 1 ml 0,1 m Komplexonl6sung entsprieht 0,697 mg Ga. - - Besti~nmung yon Indium in Sphalerit. Man erwgrmt 5--10 g der fein verteilten Probe mit 100 ml 18%iger Salzs~ure his zum Aufh6ren der H2S-Entwieklung und verdampft nach Zusatz yon 5 ml konz. SalzsS, ure zur Troekne. Wenn nStig setzt man etwas Chlorat, H20 ~ oder Bromwasser zu und wiederholt das Abdampfen. Der Rtiekstand wird mit verdfinn- ter Salzs~ure aufgenommen, die L6sung filtriert, das Fil trat nahezu neutralisiert und mit 3 - -5 g reinstem Zink versetzt. Naeh AufhSren der Wasserstoffentwieldung filtriert man rasch, entfernt die Zinkreste und 16st den haupts/~chlieh aus Pb, Cu, Cd und In bestehenden Meta]lsehlamm in 20 ml 40%iger Schwefels~nre unter Zu- gabe einiger Tr. Salpeters~ure. Man verdampft his zum Rauchen, filtriert yon PbSO4 ab und fS,11t im Filtrat Cu, Sb, As und die Hauptmenge Cd mit tI2S. Das Filtrat oxydiert man mit etwas Br-Wasser oder H~O 2, f~llt m i t Ammoniak, filtriert, 16st den Niederschlag in Sa]zs~ure, maeht dann essigsauer und f~llt mit tt2S das gelbe Indiumsulfid. Dieses wird in Salzs/~ure gelSst und noehmal mit Ammoniak gef~llt. Man iiberfiihrt dann in das Chlorid, gibt lgaCt und Natriumacetat in solcher :VIenge zu, dab clef pj~-Wert 5 erreieht wird, versetzt mit 1 ml Morinl6sung, 2 ml

Chem. Listy 47, 1338--1341 (1953) [Tsehechisch]. MetMliorsch.-Inst., Pa- nensk6 B~e~any.

2 PAT~OVSK:~, V.: Chem. Listy 47, 676 (1953); vgl. diese Z. 142, 66 (1954).