312 Bericht: Analyse organischer Stoffe

schriebene Verfahren [2] zur Bestimmung yon Anilin, N-substituiertem Anilin und Toluidinen mit l~atriumchlorit in salzsaurer LSsung. -- Aus]i~hrung. Eine geeignete l~enge einer 0,1 !~I Aminl6sung in Athanol oder Aceton wird mit 1 bis 6 ml 1--20~ wi~Briger L6sung yon 50~ Natriumehlorit versetzt und mit 10~ SalzsEure bis zur Bildung einer violetten Farbe angesiiuert. Nachdem mit Wasser auf 10 ml aufgef/illt wurde, kann nach 2--5 rain bei 533 nm photo- metriert werden. -- ChloritiibersehuB fiihrt zur ZerstSrung der Violettf~rbung. Neben den frfiher genannten Aminen [2] lassen sich m- und p-Phenylendiamin, o-Aminobenzoesi~ure, p-Aminophenol, Benzidin und Diphenylamin bestimmen. Die i~ethode versagt bei o-Aminophenol, o-Phenylendiamin, SulfanilsEure, p-Jod- anilin (violette Farbe ist nicht best~ndig), m-Aminobenzoes~ure, m-Aminophenol, ~- und fl-Naphthylamin (andere unbest~ndige FErbungen) und den l~itroanilinen (gegen Natriumehlorit besti~ndig). Die t~eaktion ist pH-abhEngig. 1. Rev. Roum. Chim. 11, 1449--1452 (1966). Lab. L Anal. Chem. Univ. Bukarest

und Lab. f. al]g. Chem. 1)olytechn. Inst. ,,Gheorghe Gheorghiu-Dej", Bukarest (l~umEnien).

2. PoPA, G., F. ~ . A~BE~ u. E. GRIr diese Z. 193, 324 (1963). -- PoPA, G., F. i~I. A~BERT U. E. RXDV~EScu-GRI~Ogn: diese Z. 199, 210 (1964); 207, 346 (1965). ~ Anal. Univ. Buc. 42, 73 (1963). A. SCItlVIIDT

Die indirekte maBanalytische Bestimmung einiger aromatischer Amine. F. IV[. ALBERT, V. C~P~, IV[. VXnEA~I; und E. RXD~L]~SCU-J~cAZ~ [1]. Das Verfahren beruht auf der Oxydation mit Natriumchlorit im ~berschul~ der salzsauren L6sung der Amine, gefolgt yon der jodometrischen Bestimmung des fiberschfissigen Reagenses. Auf diesem Weg kSnnen o-, m- und p-Toluidin, o-, m- und p-Amlno- benzoes&'ure, o- und m-Aminophenol sowie Sul]anilsdure bestimmt werden. Die Nitroaniline verhalten sieh gleiehgiiltig dem NaCIO~ gegenfiber, p-Aminophenol und Benzidin reagieren nieht quantitativ. -- Arbeitsweise. Die genau gemessenen Mengen der zu bestimmenden Amine werden in Form yon L6sungen in verd. Salzs~ure in Erlenmeyer-Kolben mit eingschliffenem Stopfen gegeben, mit einem bekannten Volumen yon 0,1 N NaClO~-LSsung in 0bersehuB versetzt, gefolgt yon etwas dest. Wasser und 20~ HC1-LSsung (1 Vol S~ure zu 2 Vol L6sung). Man sehfittelt urn, laBt je naeh der Art der Amine stehen (o-, p-Toluidin und Sul- fanilsaure 15 rain; m-Toluidin, o-, m-Aminophenol und o-, m- und p-Amino- benzoes~ure 10 min), wonach mit 10~ KJ-LSsung in genfigender Menge ver- setzt und mit 0,1 N Na2S~Oa-LSsung titriert wird (Endpunktsbestimmung in Gegenwart yon l~ St~rkelSsung). Gleichzeitig fiihrt man eine Parallelprobe mit demselben Volumen an Chlorit aus. Die Differenz stellt den Verbraueh an Chlorit dutch das Amin dar. Fiir jedes zu bestimmende Amin wird ein Faktor festgestellt, in der oben besehriebenen Weise, mit dem bei der Berechnung multi- p]iziert werden muB. -- Die Grenzwerte ffir die versehiedenen Stoffe werden an- gegeben, die besonders fiir die m-Aminobenzoesaure und Sulfanilsaure eingehalten werden miissen (ca. 2--20 rag/Probe).

1. Rev. l%oum. Chim. 11, 1443--1448 (1966). Lab. de Chimie g6n., Polytechnique ,,Gh. Gheorghiu Dej" et Lab. de Chimie Anal., Univ. Buearest (Rumanien).

A. RoscovA~v

Die photometrisehe Bestimmung des Anilins in Gegenwart seiner N-sub- stituierten Derivate. F.M. ALBW~T, V. Cnweu und M. VXLEA~V [1]. Das Ver- fahren beruht auf der Reaktion zwischen Anilin und Furfurol in weinsaurem Medium. Der dabei gebildete rote Farbstoff weist ein Absorptionsmaximum bei etwa 533 nm auf. -- Arbeitsweise. In einem 10 ml-MeBkolben f/ihrt man Anilin-

2. Qualitative und quantitative Analyse 313

mengen, die zwischen 46--465 ~g schwanken, ein, versetzt mit 0,5 ml O,1 ]~[ alko- holischer Furfuroll5sung, 0,5 ml 1 M Weins~turelSsung, l~Bt dann 30 rain lang stehen, wonach mit Jkthylalkohol aufgefiillt wird und die Absorption bei 533 nm in einer 0,5 cm-K~ivette gegen eiue LSsung, die alle Reagentien auBer dem Anilin enth~lt, gemessen wird. -- Im Gemisch mit Methylanilin (MA), Dimethylanilin (DMA), ~thylanilin (EA) und Di~ithylanilin (DEA) kann das Anilin (A) in folgenden maximalen Molarverh~ltnJssen bestimmt werden: A/MA 1:2; A/EA 1:3; A/DAM 1:30; A/DEA 1:30 bzw. A/MA/DM_A 1:2:30 und A/EA/DEA 1:3:30.

1. l~ev. t~oum. Chim. 11, 1437--1442 (1966). L~b. Chimie G6n., Inst. Po]ytechnique ,,Gh. Gheorghiu Dej", Bukarest (Rum~nicn). A. Roscov~Nv

Sichtbarmachung yon aromatischen Triazenverbindungen bei der Papier- Chromatographie. M. M_AT~A, J. C n ~ T ~ und V. ZV~INA [1]. Am besten eignet sich die Farbreaktion mit N-~4"thyl-l-naphthylamin (I) oder N-Phenyl-l.na~hthyl- amln-8-sul]onsdure (II) in saurem Medium. Bei Anwesenheit yon S~uren ~verden zuerst die Triazenverbindungen zu den entsprechenden Diazoniumverbindungen hydrolysiert und diese reagieren dann mit den beiden Reagentien unter Bildung yon den entspreehenden Azofarbstoffen. Die auf frtiher beschriebene Weise dar- gestel]ten Chromatogramme [2] werden sofort, naehdem sie der Kammer entnommen wurden, mit einer LSsung yon l g I bzw II in 2M SMzs~urein 50~ Alkohol bespriiht. Die aus I entstehenden Farbstoffe sind rot, aus II blauviolett bis blau. Die ]~eaktion ist sehr empfindlich -- es sind noch 0,5--0,05 ,~g Triazenverbindungen naehweisbar. Die Bildungsgeschwindigkeit der Farbstoffe auf den Chromato- grammen ist yon der Hydrolysegesehwindigkeit der Triazenverbindungen ab- h~Lngig, welehe wieder yon den Substituenten ~nf dem Pheny]rest beeinfluBt wird.

1. Chem. Listy 61, 256--258 (1957) [Tsehechisch]. (Mit dtsch. Zus.fass.) Organ.- technol. Lab., Forsch.-Inst. f. Organ. Symthesen, Pardubice-Rybitvi (~SSR).

2. ~IAT~KA, M., J. ~ O n D , Z. S~G~ER u. V. ST~BA: Collection Czech. Chem. Commun. 80, 3956 (1965). J. G~sPA~I6

~Jber die Bestimmung yon Hydrazin und Monomethylhych'azin (MMIt) durch Reaktion mit Perchlors~iure in Gegenwart yon Salicylaldehyd. N. M. SE~E~C~A, J. G. ttANNA und E . J . K~Ct~A~ [1]. -- Arbeitsweise. 0,4 g Hydrazin und/oder ~L~H werden zu 35 ml ~bgekfihltem Eisessig in einen 50 ml-MeBkolben gegeben und nach dem Erreichen yon Zimmertemperatur mit Eisessig auf 50 ml ~uf- gefiillt. -- Zur Bestimmung der Gesamtal]calit~it werden 5 ml davon in 50 ml Eis- essig gel5st, 25 ml 0,1 N Perchlors~ure in Eisessig hinzugeffigt und mit 0,1 N Natrium~cetatl5sung potentiometrisch titriert. Diese Titration A gibt den Gesamt- gehalt Hydr~zin an. -- Zur Bestimmung yon MMH gibt man wiederum 5 ml der vorbereiteten LSsung in 50 ml Eisessig, ffigt 25 m] 0,1 N Perehlors~ure in Eis- essig gelSst und 2 ml S~lieyl~ldehyd hinzu, riihrt 4--5 min und titratiert wieder mit 0,1 N NatriumaeetatlSsung. Die Titration B gibt den ~/~iH-Gehalt an. Be- rechnung. ~ MMH = [(mVal NaOAe Blindtitration B -- mV~l NaOAc Titration B) 46, 075]/Einwaage. -- 0/0 NeHt ~-- [(mV~l N~OAe Blindtitration A -- reVal ~aOAe Titration A) -- (mVal Na0Ae Blindtitration B -- reVal NaOAe Titration B) 32,05]/ Eiawaage.

1. Anal. Chem. 37, 1116--1118 (1965). 01in Mathieson Chem. Corp., New Haven, Conn. (USA). K. H E ~ N G

Papier-chromatographische Trennung yon trans-Zimts~iure und ihren dimeren Bestrahlungsprodukten r und fS-Truxins$iure. F . I . SO~T~G [i]. -- Arbeitswei.se. ~an gibt eine 1 ~ LSsung der S~uren in ~-thanol oder Essigs~ure