202 Berieht: Allgemeine analytische Methoden, Apparate und Reagentien Verfahren zur selektiven potentiometrisehen und amperometrischen Titration einzelner Verbindungen in Misehungen aus R~SnCI~ mad R3SnCI bzw. RaPbCI, R2PbC1~ und PbCI~ geben G. PT.AZZOO~Atrod G. I)~LLO~I [1] an. Auf Grnnd der bekannten Acidit~t der Organozinnverbindungen [2] kann die Summe R~Sn+-~ R2Sn2+ dutch potentiometrische alkalimetrische Titration ermittelt werden. R2Sn2+ wird selektiv in einer 0,2 M NHtOH/NH4NOa-PufferlSsung dureh amperometrische Titration mit 8-Oxyehinolin bestimmt, da bei -- 1,4 V (konventionelle Quecksilber- trolofe]ektrode gegen GKE) sowohl R2Sn2+ als auch 8-Oxyehinolin, die unter Kom- plexbildung miteinander reagieren [3], der Konzentration proportionale Diffusions- strSme liefern. Man erh~lt im Bereich 2 10-3 bis 2 10-~ M R~Sn2+ genaue Ergeb- nisse, wenn [R3Sn+] ~ 10- [R~Sn e+] ist. -- Bei der gleichzeitigen Anwesenheit yon R~Pb +, R2Pb 2+ und Pb 2+ kann R~Pb 2+ im Bereieh yon 5- 10-3 bis 5- 10-5 ~ selektiv amperometrisch mit einer FerrocyanidlSsung titriert werden, wenn [R3Pb+] 10-3 Mist. Optimale Bedingungen fiir eine sehnelle und quantitative Nieder- schlagsbildung sind in einem Methanol/Wassergemiseh (50:50 Vol-~ mit 0,5 M LiNO 3 als Leitsalz gegeben. Bei --0,550 V gegen GKE is~ der Diffusionsstrom proportional zur R~pb2+-Konzentration. R~Pb+ kann in 0,2 N HCIO~ selektiv ~mperometrisch mit einer Standard-Na-tetr~phenylboratlSsung (TPB) titriert wet- den, wenn man einen bekannten Oberschul~ an TPB zugibt und mit einer LSsung yon Tl(I)-nitrat bei --0,475 V gegen GKE zuriicktitriert [4]. Kleine Mengen PbCI2 in Gegenwart yon AlkylbleiverbindungenkSnnen dureh Zugabe eines bek~rm- ten ~bersehusses an J~DTE, Einstellen des pH-Wertes ~uf 9 mit einer NtItOH/ NHaNO~-Pufferl6sung und Zuriicktitration des ADTE mit einer Hg(II)-nitra~lSsung lootentiometriseh bestimmt werden, l~Ian verwendet dazu zwei amalg~mierte Silber- dr~hte als Elektroden [5]. Mit einem tel. ~ehler yon 0,5--1~ kSnnen PbCl~- Konzentrationen bis hin~b zu 0,2% neben Organobleiverbindungen analysier~ ~verden. i. Anal. Chim. Acta 37, 260--266 (1967). Inst. An~lyt. Chem. Univ., Padua (Italien). 2. I~o~v~, R. K., S. D. ROS~ERO, and It. GrL~: Chem. Rev. 60, 489 (1960). 3. TANAKA, T., M. Ko~u~A, Y. KAWAS~K~, and R. OK~WAnn: J. Organometal. Chem. 1, 484 (1964). 4. KE~ULA, W., u. J. KOlCNACKI: Roezniki Chem. 28, 635 (1954). -- C. A. 49, 8733 (1955). 5. K~Es, H. L.: Modern Electroana]ytical Methods, pp. 14--28. Amsterdam 1958. It.-M. Li~sc~ow Ein Instrument fiir die funktionsrichtige Wiedergabe yon chronoeoulometri- schen Daten beschreiben G. W. O'Do~ und R. W. ~V~RAY [1]. Einzelne Teile des Ger~tes, dessert Aufbau in einem Bloeksehaltbild wiedergegeben ist, werden n~her diskutiert. Das Ger~t erlaubt eine direkte Wiedergabe der Q-tl/2-Funktion auf einem Oseillographensehirm. Dies erleiehtert und verkiirzt damit wesentlich die sonst sehr zeitraubende Auswertung yon ehronocoulometrisehen ~eBergebnissen. -- Als Beisloiel zur Anwendung wird der Adsorptionsverlauf yon Cadmiumionen an einem h~ngenden Quecksilbertropfen in jodidhaltigem medium mltersucht, wobei die Cadmiumionenkonzentrationund die Jodidionenkonzentration ge~ndert werden. Aus den Mel~werten l~13tsieh sowohl die fiir die Anfladnng der Doppelsehieht verbrauehte Elektrizit~tsmenge als aueh die fiir die Adsorption yon Cadmiumionen verbrauehte Elektrizit~tsmenge bestimmen. Beide Elektrizit~tsmengen sind veto Anfangs- potential und yon der LSsungszusammensetzung abhi~ngig. 1. Anal. Chem. 89, 51--54 (1967). Dept. Chem., Univ. North Carolina, Chapel Hill, N.C. (USA). H. Mo~I~N

Ein Instrument für die funktionsrichtige Wiedergabe von chronocoulometrischen Daten

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202 Berieht: Allgemeine analytische Methoden, Apparate und Reagentien

Verfahren zur selektiven potentiometrisehen und amperometrischen Titration einzelner Verbindungen in Misehungen aus R~SnCI~ mad R3SnCI bzw. RaPbCI, R2PbC1 ~ und PbCI~ geben G. PT.AZZOO~A trod G. I)~LLO~I [1] an. Auf Grnnd der bekannten Acidit~t der Organozinnverbindungen [2] kann die Summe R~Sn+-~ R2Sn 2+ dutch potentiometrische alkalimetrische Titration ermittelt werden. R2Sn 2+ wird selektiv in einer 0,2 M NHtOH/NH4NOa-PufferlSsung dureh amperometrische Titration mit 8-Oxyehinolin bestimmt, da bei -- 1,4 V (konventionelle Quecksilber- trolofe]ektrode gegen GKE) sowohl R2Sn 2+ als auch 8-Oxyehinolin, die unter Kom- plexbildung miteinander reagieren [3], der Konzentration proportionale Diffusions- strSme liefern. Man erh~lt im Bereich 2 �9 10 -3 bis 2 �9 10 -~ M R~Sn 2+ genaue Ergeb- nisse, wenn [R3Sn +] ~ 10- [R~Sn e+] ist. - - Bei der gleichzeitigen Anwesenheit yon R~Pb +, R2Pb 2+ und Pb 2+ kann R~Pb 2+ im Bereieh yon 5- 10 -3 bis 5- 10 -5 ~ selektiv amperometrisch mit einer FerrocyanidlSsung titriert werden, wenn [R3Pb+]

10 -3 Mis t . Optimale Bedingungen fiir eine sehnelle und quantitative Nieder- schlagsbildung sind in einem Methanol/Wassergemiseh (50:50 Vol-~ mit 0,5 M LiNO 3 als Leitsalz gegeben. Bei - -0 ,550 V gegen GKE is~ der Diffusionsstrom proportional zur R~pb2+-Konzentration. R~Pb+ kann in 0,2 N HCIO~ selektiv ~mperometrisch mit einer Standard-Na-tetr~phenylboratlSsung (TPB) titriert wet- den, wenn man einen bekannten Oberschul~ an TPB zugibt und mit einer LSsung yon Tl(I)-nitrat bei - -0 ,475 V gegen GKE zuriicktitriert [4]. Kleine Mengen PbCI2 in Gegenwart yon Alkylbleiverbindungen kSnnen dureh Zugabe eines bek~rm- ten ~bersehusses an J~DTE, Einstellen des pH-Wertes ~uf 9 mit einer NtItOH/ NHaNO~-Pufferl6sung und Zuriicktitration des ADTE mit einer Hg(II)-nitra~lSsung lootentiometriseh bestimmt werden, l~Ian verwendet dazu zwei amalg~mierte Silber- dr~hte als Elektroden [5]. Mit einem tel. ~ehler yon 0,5--1~ kSnnen PbCl~- Konzentrationen bis hin~b zu 0,2% neben Organobleiverbindungen analysier~ ~verden.

i. Anal. Chim. Acta 37, 260--266 (1967). Inst. An~lyt. Chem. Univ., Padua (Italien). 2. I~o~v~, R. K., S. D. ROS~ERO, and It. G r L ~ : Chem. Rev. 60, 489 (1960). 3. TANAKA, T., M. Ko~u~A, Y. KAWAS~K~, and R. OK~WAnn: J. Organometal.

Chem. 1, 484 (1964). 4. KE~ULA, W., u. J. KOlCNACKI: Roezniki Chem. 28, 635 (1954). -- C. A. 49, 8733

(1955). 5. K~Es, H. L.: Modern Electroana]ytical Methods, pp. 14--28. Amsterdam 1958.

It.-M. Li~sc~ow

Ein Instrument fiir die funktionsrichtige Wiedergabe yon chronoeoulometri- schen Daten beschreiben G. W. O'Do~ und R. W. ~V~RAY [1]. Einzelne Teile des Ger~tes, dessert Aufbau in einem Bloeksehaltbild wiedergegeben ist, werden n~her diskutiert. Das Ger~t erlaubt eine direkte Wiedergabe der Q-tl/2-Funktion auf einem Oseillographensehirm. Dies erleiehtert und verkiirzt damit wesentlich die sonst sehr zeitraubende Auswertung yon ehronocoulometrisehen ~eBergebnissen. -- Als Beisloiel zur Anwendung wird der Adsorptionsverlauf yon Cadmiumionen an einem h~ngenden Quecksilbertropfen in jodidhaltigem medium mltersucht, wobei die Cadmiumionenkonzentration und die Jodidionenkonzentration ge~ndert werden. Aus den Mel~werten l~13t sieh sowohl die fiir die Anfladnng der Doppelsehieht verbrauehte Elektrizit~tsmenge als aueh die fiir die Adsorption yon Cadmiumionen verbrauehte Elektrizit~tsmenge bestimmen. Beide Elektrizit~tsmengen sind veto Anfangs- potential und yon der LSsungszusammensetzung abhi~ngig.

1. Anal. Chem. 89, 51--54 (1967). Dept. Chem., Univ. North Carolina, Chapel Hill, N.C. (USA). H. Mo~I~N