HANDBUCH DER SPURENANALYSE

Die Anreicherung und Bestimmung von Spurenelementen unter

Anwendung extraktiver, photometrischer, spektrachemischer

mikrobiologischer und anderer Verfahren

von

OTHMAR G. KOCH Dr. tec:hn. Dipl. lng., Neunkirc:hen/Saar

und

GERTRUD A. KOCH-DEDIC Dr. rer. nat., Neunkirc:hen/Saar

Mit 273 Abbildungen

Eigentum der Bundesrepublik Deutschland

in Verwaltung der Fraunhofer-Gesellschaft

lnv.-Nr. BL --------

SPRINGER-VERLAG BERLIN HEIDELBERG GMBH

1964

Alle Rechte, insbesondere das der Obersetzung in fremde Spracben, vorbehalten

Obne ausdriicklicbe Genehmigung des Verlages ist es auch nicht gestattet, dieses Buch oder Teile daraus auf photomechanischem Wege (Photokopie, Mikrokopie)

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Library of Congress Catalog Card Number 64-20177 © by Springer-Verlag Berlin Heidelberg 196<1,

Urspriinglich erschienen bei Springer-Verlag Berlin- Gi:ittingen · Heidelberg 196<1, Softcover reprint of the hardcover 1 st edition 196<1,

ISBN 978-3-662-11976-1 ISBN 978-3-662-11975-4 (eBook)DOI 10.1007/978-3-662-11975-4

Die Wiedergabe von Gebrauchsnamen, Handelsnamen, Warenbezeicbnungen usw. in diesem Werk berechtigt aucb ohne besondere Kennzeicbnung nicbt zu der Annahme, da.Jl solche Namen im Sinne der Warenzeicben- und Markenschutz- Gesetzgebung als frei zu betrachten waren und daher von jedermann benutzt werden diirften

Titei Nr. 0525

Vorwort

Obwohl der Begriff "Spurenelement" schon lange bekannt ist, hat in beson­derem Maße die Entwicklung der letzten Jahre gezeigt, daß "Spurenelemente", d. h. Elementgehalte im Bereich von etwa 10-2-10-10 %, auf zahlreichen Gebieten von Wissenschaft und Technik eine bedeutende Rolle spielen, wie z. B. Metall­urgie, Korrosionsfragen, Elektroindustrie (insbesondere Halbleitertechnik), Kern­und Reaktortechnik, chemische Industrie, Agrikulturchemie, Biochemie, Medizin, Papier-, Kunstfaser-, Lack-, Nahrungsmittel-, Erdölindustrie, Wasserwirtschaft, Geologie, Mineralogie, Kriminalistik. Die Berücksichtigung der Spurenelemente auf Grund der bisherigen Erkenntnisse sowie die weitere Erforschung der erst teil­weise bekannten Mechanismen ihrer Wirkung erfordern eine gerraue Erfassung der im Einzelfall anwesenden Menge. Zur quantitativen Bestimmung von Spuren­elementen ist die Anwendung einer besonderen Arbeitstechnik notwendig, die als "Spurenanalyse" bezeichnet wird und auf Grund des oben Gesagten in letzter Zeit steigende Bedeutung gewann. Waren es früher nur einzelne "Spezialisten", die auf diesem Gebiet arbeiteten, so befassen sich aus den angeführten Gründen heute immer mehr Laboratorien der Hochschulen und Industrie mit der Spurenanalyse als besonderem Zweig der analytischen Chemie.

Das Buch wendet sich daher an die genannten Interessentenkreise, als Nach­schlagewerk einerseits an die bereits mit Erfolg auf spurenanalytischem Gebiet tätigen Fachkollegen, als Einführung und Anleitung bei der Durchführung von Spurenanalysen andererseits an solche, die sich der Spurenanalyse zuwenden wollen. Die Verfasser bemühten sich deshalb um eine umfassende Darstellung dieses Arbeitsgebietes, die es ermöglichen soll, an Hand der angeführten Vor­schriften ohne langwierige Suche in der oft weit verstreuten Literatur Spuren­elemente quantitativ zu bestimmen, und die darüber hinaus Anregung bei der Ausarbeitung neuer Verfahren und die hierzu nötigen Unterlagen vermitteln will.

Die praktische Seite der Spurenanalyse steht im Vordergrund der Erörterungen. In einem Allgemeinen Teil werden die theoretischen Grundlagen der beschriebenen Bestimmungsmethoden bewußt möglichst knapp behandelt unter Verzicht auf Gerätebeschreibungen, da auf genügend einschlägige Werke verwiesen werden kann. Besonders ausführlich wird auf die Arbeitstechnik im weitesten Sinne (Geräte, Reagentien, Blindwert, Stammlösungen, Fehlerquellen, mikrochemische Arbeitstechnik) eingegangen, da ihre richtige Durchführung für den Erfolg von Spurenanalysen ausschlaggebend ist. Nach einem Kapitel über statistische Bewertung von Analysenverfahren werden aus dem gleichen Grund im anschließen­den Speziellen Teil die Vorbereitung des Probematerials und die Arbeitstechnik der Extraktion eingehend beschrieben. Der Abschnitt über den Arbeitsbereich wichtiger anorganischer und organischer Extraktions- und Fällungsreagentien wurde ausführlich behandelt, da solche Unterlagen in der praktischen Spuren­analyse erfahrungsgemäß oft wertvolle Dienste leisten. In drei großen Abschnitten werden die in einem modernen Laboratorium allgemein am häufigsten augewandten bzw. anwendbaren Bestimmungsmethoden beschrieben, so vor allem photometri­sche, daneben auch emissionsspektrographische und polaragraphische Verfahren zur Bestimmung sowohl von Einzelelementen als auch von Elementgruppen, und

IV Vorwort

schließlich Methoden zur mikrobiologischen Bestimmung biologisch wichtiger Elemente unter Berücksichtigung der dafür erforderlichen Arbeitstechnik. Um den gesetzten Rahmen des Buches nicht zu überschreiten, wurde bewußt auf eine Berücksichtigung von Bestimmungsmethoden der Aktivierungsanalyse, Radio­chemie, Röntgen- und Massenspektroskopie verzichtet und an den entsprechenden Stellen auf die Literatur verwiesen. Auch flammenphotometrische Verfahren sind nicht aufgenommen worden, da hierüber einschlägige Werke vorliegen. Wo es den Verfassern notwendig erschien, wurden vereinzelt aber Arbeiten berücksichtigt, die mit der Spurenanalyse nicht unmittelbar zusammenhängen, dem Spuren­analytiker jedoch in mancher Hinsicht von Nutzen sein können. Mit der im Text auftretenden Empfehlung von Firmenerzeugnissen ist kein allgemeingültiges Werturteil verbunden.

Dank der ausführlichen Behandlung der wichtigsten photometrischen Reagen­tien ist das Buch außer zur Bestimmung von Spurenelementen auch auf dem Gebiet der photometrischen Analyse allgemein anwendbar.

Wenn auch in dem vorliegenden Buch die Literatur bis einschließlich 1961 unter Auswertung von mehr als 3800 Arbeiten Berücksichtigung fand, wird doch kein Anspruch auf Vollständigkeit erhoben. An die Fachwissenschaftler möchten die Verfasser die Bitte richten, sie durch Hinweise auf Fehler oder wünschenswerte Ergänzungen zu unterstützen.

Es ist den Verfassern eine angenehme Pflicht, an dieser Stelle zahlreichen Fachkollegen sowie verschiedenen Firmen für die Überlassung von Sonderdrucken und anderen Unterlagen zu danken. Für die gute Ausführung des Buches, das verständnisvolle und bereitwillige Eingehen auf manche Wünsche, sowie eine angenehme und sehr gute Zusammenarbeit gebührt besonderer Dank dem Springer-Verlag, Heidelberg. Für seine wertvolle Mithilfe bei der Abfassung des Manuskriptes sei Herrn Dr. A. KocH, Graz, gedankt. Nicht zuletzt gilt unser tiefer Dank unseren lieben Eltern für ihre Geduld und ihr Verständnis während der Ausarbeitung und Niederschrift des Manuskriptes, die aus einer ursprünglich nur für den eigenen Gebrauch vorgesehenen Zusammenstellung bestimmter Ausschnitte der Spurenanalyse hervorging, und die nur unter jahrelangem, fast völligem Verzicht auf Freizeit und eigene Neigungen möglich gewesen war.

Wenn nun das Buch der Öffentlichkeit und Fachwelt übergeben wird, so ver­binden die Verfasser damit die Hoffnung, daß die geleistete Arbeit der Allge­meinheit und dem wissenschaftlichen Fortschritt von einigem Nutzen sein möge.

NeunkirchenfSaar, Mai 1964 ÜTHMAR GEoRG KocH

und GERTRUD A. KocH-Dedic

Inhaltsverzeichnis

Einleitung

Allgemeine Bedeutung der Spurenelemente. Zweck und Aufgaben der Spurenanalyse . I Literatur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8

Vorbemerkungen

I. Maßeinheiten

Allgemeiner Teil

2. Die Kennzeichnung der Empfindlichkeit von Bestimmungsmethoden Literatur ......................... .

3. Methoden zum Nachweis und zur Bestimmung von Spurenelementen a) Photometrie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . b) Polaragraphie und weitere elektroanalytische Verfahren c) Emissionsspektralanalyse d) Röntgenspektroskopie e) Massenspektroskopie . . f) Aktivierungsanalyse . . g) Radiochemische Analyse, Autoradiographie h) Mikrobiologische Bestimmung von Spurenelementen i) Tüpfelanalyse

k) Mikroskopie . . . . . . . . . . . . . . . . . . Literatur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4. Methoden zur Trennung und Anreicherung von Spurenelementen a) Chromatographie . . . . . .

a:) Adsorptionschromatographie . . ß) Verteilungschromatographie y) Ionenaustauschchromatographie

b) Elektrolyse . c) Spurenfällung d) Destillation e) Extraktion Literatur

5. Arbeitstechnik a) Arbeitsraum . b) Geräte ...

a:) Einrichtung, Heizquellen ß) Glasgeräte . y) Kunststoffe . . . . !5) Silicone . . . . .

c) Reagentien . . . . . a:) Destilliertes Wasser ß) Flüssige anorganische Reagentien y) Flüssige organische Reagentien t~) Feste Reagentien . . . . . . .

d) Blindwert . . . . . . . . . . . . e) Herstellung und Aufbewahrung von Stammlösungen f) Häufige Fehlerquellen und ihre Berücksichtigung

a:) Grenzflächenreaktionen . . . . . . . . . . . ß) Die Vermeidung von Spurenelementeinschleppungen. y) Die Vermeidung von Spurenelementverlusten ....

11

I2

I3 I5

I6 I7 20 2I 23 24 24 25 26 26 27 29

34 35 35 35 36 37 38 43 45 52

57 57 57 57 6I 62 67 68 69 72 77 79 80 8I 82 82 86 9I

VI Inhaltsverzeichnis

g) Mikrochemische Arbeitstechnik 92 cx) Mikrogeräte . . . . . 93

Pipetten und Büretten . 95 Mikromeßkolben 99

ß) Photometrie . . . . . 100 y) Emissionsspektralanalyse. 106

Literatur . . . . . . . . . . 112

6. Bewertung von Analysenverfahren (Fehlerdefinition) a) Fehler, Standardabweichung und Vertrauensbereich b) Genauigkeit . . . . . . . . . . . c) Nachweis- und Bestimmungsgrenze.

7. Die Genauigkeit der Spurenanalyse Literatur . . . . . . . . . .

Spezieller Teil

I. Vorbereitung des Probematerials

1. Menge des zu verarbeitenden Probematerials

2. Probenahme .

3. Zerkleinerung

4. Veraschung des organischen Materials . a) Trockene Veraschung b) Nasse Veraschung

Schwefelsäure Salpetersäure . . Perchlorsäure . . Chlorsäure, Salzsäure . Allgemeine Richtlinien zur Durchführung der nassen Veraschung.

c) Vergleich der Veraschungsmethoden .......... .

5. Aufschluß des anorganischen Materials

6. Direkte Extraktion der Spurenelemente aus dem Probematerial a) Organisches Material . b) Anorganisches Material Literatur ...... .

II. Arbeitstechnik der Extraktion 1. Geräte ........ .

a) Diskontinuierliche Extraktion b) Kontinuierliche Extraktion

2. Durchführung der Extraktion . a) Arbeitsweise. . . . . . . . b) Maßnahmen zur Selektivitätsänderung

Literatur ............ .

111. Arbeitsbereich der wichtigsten Extraktionsreagentien Vorbemerkungen ....

Literatur . . . . . .

I. Anorganische Extraktion a) Chloride

Literatur b) Bromide

Literatur c) Jodide

Literatur d) Fluoride

Literatur

117 117 121 122

124 124

125

125

126

130 131 136 136 137 140 140 141 145

155

157 157 158 159

163 163 164

166 166 171 177

179

194

195 195 202 203 205 206 207 207 209

e) Nitrate ... Literatur . .

f) Thiocyanate Literatur . .

g) Verschiedenes Literatur ..

2. Organische Extraktion a) Carbamatderivate .

Inhaltsverzeichnis

oc) Natriumdiäthyldithiocarbamat ß) Andere disubsituierte Carbamate y) Monosubstituierte Carbamate . Literatur . . . . . . . . .

b) Dithizon und seine Derivate oc) Dithizon . . . . . . . . ß) Di-ß-naphthylthiocarbazon . Literatur

c) 8-Hydroxychinolin . Literatur . . . . .

d) 8-Hydroxychinaldin Literatur .

e) Cupferron Literatur .

f) Acetylaceton Literatur ..

g) Thenoyltrifluoraceton Literatur ..

h) Verschiedenes Literatur . .

Einführung

Literatur

Ag, Silber .. A. Trennungen B. Dithizon . C. Dithio-ß-isoindigo D. Merkupral

IV. Die Bestimmung einzelner Elemente

E. Natriumdiäthyldithiocarbamat F. Verschiedenes Literatur

Al, Aluminium . A. Trennungen B. Aluminon C. Eriochromcyanin. D. 8-H ydroxychinolin . E. Polaragraphische Bestimmung F. Stilbazo G. Verschiedenes Literatur

As, Arsen .. A. Trennungen B. Arsenmolybdänblau-Verfahren . C. Arsenmolybdänsäure D. Verschiedenes Literatur

VII

209 212 213 214 215 215

215 215 215 227 232 234

236 236 242 243

243 251 252 255 255 259 260 261 261 262 263 270

270

273

273 273 274 277 278 279 279 279

280 280 286 293 302 317 320 321 322

324 324 326 341 342 343

VIII Inhaltsverzeichnis

Au, Gold .................. . A. Isolierung und Bestimmung als Bromoaurat B. Isolierung als Chloroaurat . C. Rhodanin-Verfahren D. Rhodamin B E. Verschiedenes Literatur

B, Bor ... A. Trennungen B. Carminsäure C. ChinaHzarin . D. Curcumin .. E. 1,1'-Dianthrimid F. Methylenblaufluoroborat G. Verschiedenes Literatur

Be, Beryllium A. Trennungen B. Acetylaceton. C. 8-Hydroxychinaldin D. Morin .... E. Verschiedenes Literatur

Bi, Wismut . A. Trennungen B. Natriumdiäthyldithiocarbamat C. Dithizon . . . . D. 8-H ydroxychinolin . . . . . . E. Jodid-Verfahren ...... .

I. Bestimmung in wäßriger Lösung II. Bestimmung in organischen Lösungsmitteln

F. Jodid-Brucin-Verfahren . G. Thioharnstoff H. Verschiedenes Literatur

Ca, Calcium . . . .

Cd,

Co,

A. 8-Hydroxychinolin-Butylamin B. Glyoxal-bis-(2-hydroxyanil) C. Verschiedenes Literatur

Cadmium .... A. Trennungen . B. Dithizon und Di-ß-naphthylthiocarbazon C. 8-Hydroxychinolin-Amin D. Verschiedenes Literatur

Kobalt ........ . A. Trennungen . . . . B. Nitrosobenzolderivate . C. 1-Nitroso-2-naphthol . D. 2-Nitroso-1-naphtho1 . E. Nitroso-R-Salz .... F. 1-(2-Pyridylazo)-2-naphthol G. Thiocyanat ...... . H. Thiocyanat-Oniumverbindungen J. Emissionsspektrographische Bestimmung

K. Verschiedenes Literatur

344 344 345 345 347 350 352

353 353 361 365 366 378 382 385 386

387 387 390 390 392 398 399

399 399 400 401 407 407 407 410 411 412 415 416

417 417 422 425 425

426 426 428 440 440 441

441 442 443 445 448 458 468 470 471 473 478 478

Inhaltsverzeichnis IX

Cr, Chrom . . . . . . . 480 A. Trennungen . . . 480 B. Diphenylcarbazid. 481

I. Bestimmung in wäßriger Lösung . 481 II. Extraktion des in wäßriger Lösung gebildeten Cr-Dipheny!carbazid mit Iso-

amylakohol . . . . . . . . . . . . . . 491 III. Bestimmung in organischen Lösungsmitteln 491

C. Verschiedenes 494 Literatur 494

Cu, Kupfer A. Trennungen B. Bis-cyclohexanon-oxalyldihydrazon . C. Carbamate . . . . . . . . . . .

I. Natriumdiäthyldithiocarbamat II. Diäthylammoniumdiäthyldithiocarbamat

III. Bleidiäthyldithiocarbamat IV. Zinkdibenzyldithiocarbamat . V. Andere Carbamatderivate .

D. Cuprain und seine Derivate I. Cuprain ...

II. Neocuprain . III. Bathocuproin

E. Dipheny!carbazid F. Dithizon G. Verschiedenes Literatur

Fe, Eisen .. A. Trennungen B. Ferron-Tri-n-butylammoniumsalz. C. Phenanthroline. . . . .

I. 1, 10-Phenanthrolin II. Bathophenanthrolin

D. Pyridin-2-aldoxim E. Äthylterosol . . . . . F. Thiocyanat . . . . . G. Thiocyanat-Antipyrin. H. Thiocyanat-Tri-n-butylammoniumsalz. J. Verschiedenes Literatur

Ga, Gallium . A. Trennungen B. 8-Hydroxychinolin C. 5,7-Dibrom-8-hydroxychinolin D. Rhodamin B E. Malachitgrün F. Verschiedenes Literatur

Ge, Germanium A. Trennungen B. Phenylfiuoron C. Verschiedenes Literatur

Hf, Hafnium . A. Trennungen B. Bestimmungsverfahren C. Emissionsspektrographische Bestimmung Literatur

495 497 498 502 502 511 513 515 516 516 516 522 525 526 528 533 534

537 537 540 544 544 548 553 554 555 559 559 561 562

565 565 568 573 573 577 578 579

579 579 580 587 587

587 587 588 589 591

X Inhaltsverzeichnis

Hg, Quecksilber . . . . . . A. Trennungen . . . . . B. Antipyrin-Kaliumjodid C. Antipyrin-Thiocyanat. D. Dithizon E. Merkupral F. Verschiedenes Literatur

In, Indium A. Trennungen B. Dithizon C. 8-Hydroxychinolin D. 5,7-Dibrom-8-hydroxychinolin E. Verschiedenes Literatur

Ir, Iridium . A. Trennungen B. Tetraphenylphosphoniumbromid C. Zinn(II)-chlorid-Verfahren. D. Verschiedenes Literatur

Mg, Magnesium . A. Trennungen B. Eriochromschwarz T C. 8-Hydroxychinolin D. Verschiedenes Literatur

Mn, Mangan . A. Trennungen B. N atriumdiäthylthiocarbamat. C. Formaldoxim . . . D. Leukomalachitgrün E. Permanganat F. Verschiedenes Literatur

Mo, Molybdän A. Trennungen B. Chloranilsäure C. Dithiol .. D. Quercetin .. E. Thiocyanat . F. Verschiedenes Literatur

Nb, Niob A. Trennungen B. Hydrochinon C. 8-Hydroxychinolin D. Phenylfluoron E. Thiocyanat . F. Verschiedenes Literatur

Ni, Nickel, .. A. Trennungen B. N atriumdiäthyldithiocarbamat C. Dimethylglyoxim . . . . . .

I. Bestimmung in wäßriger Lösung II. Extraktion von Ni(II)-Dimethylglyoxim

591 591 593 593 593 607 608 609

610 610 614 617 620 621 621

621 622 622 623 624 624

625 625 625 628 633 633

634 634 635 637 640 641 645 646

648 648 649 652 658 659 669 669

671 671 676 678 679 680 686 686

687 687 688 691 692 694

D. Dithizon . . . . . . E. a-Furildioxim . . . . F. Andere Oxim-Derivate G. Verschiedenes Literatur

Os, Osmium . A. Trennungen

Inhaltsverzeichnis

B. 1-Naphthylamin-4,6,8-trisulfosäure C. Thioharnstoff . . . . . . . D. Tetraphenylarsoniumchlorid . E. Verschiedenes Literatur

P, Phosphor A. Trennungen B. Phosphormolybdänsäure C. Phosphorvanadomolybdänsäure D. Phosphormolybdänblau-Verfahren E. Indirekte photometrische Bestimmung F. Verschiedenes Literatur

Pb, Blei ..... . A. Trennungen . B. N atriumdiäthyldithiocarbamat C. Dithizon . . . . . . . . . D. Jodid-Verfahren ..... . E. Polaragraphische Bestimmung F. 4-(2-Pyridylazo)-resorcinol G. Verschiedenes Literatur

Pd, Palladium . . . A. Trennungen . B. Natriumdiäthyldithiocarbamat C. p-Nitrosodiphenylamin D. 2-Nitroso-1-naphthol . E. Oxime ...... .

I. Dimethylglyoxim II. a-Furildioxim . .

III. Phenyl-a-pyridylketoxim IV. Andere Oxime

F. Verschiedenes Literatur

Pt, Platin ..... A. Trennungen . B. Zinn(II)-chlorid-Verfahren. C. Verschiedenes Literatur

Re, Rhenium

A. Trennungen B. Oxime ..

I. a-Furildioxim II. 4-Methylnioxim

C. Thiocyanat . D. Verschiedenes

Literatur

Rh, Rhodium .

A. Trennungen B. N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl)dithiooxamid

XI

699 699 700 702 703

704 704 706 708 709 710 710

711 711 711 714 719 733 734 734

736 736 738 740 757 758 759 760 760

762 763 764 765 766 767 767 768 769 770 770 773

774 774 774 776 777

777 777 779 779 781 782 784

785

786

786 787

XII Inhaltsverzeichnis

C. Zinn(II)-chlorid-Verfahren. 788 D. Verschiedenes 789 Literatur 790

Ru, Ruthenium . A. Trennungen B. Thioharnstoff-Derivate

I. Diphenylthioharnstoff II. 1,4-Diphenylthiosemicarbazid

III. 2,4-Diphenylthiosemicarbazid C. 1-Naphthylamin-3,5,7-trisulfosäurc D. 1,10-Phenanthrolin . E. Verschiedenes Literatur

Sb, Antimon . A. Trennungen B. ] odid-V erfahren C. Methylfluoron D. Rhodamin B E. Verschiedenes Literatur

Sc, Scandium A. Trennungen B. Alizarinsulfosäure C. 8-Hydroxychinolin D. Verschiedenes Literatur

Se, Selen .. A. Trennungen B. o-Diamine

I. 3,3'-Diaminobenzidin . II. o-Phenylendiamin

C. Jodid-Verfahren D. Verschiedenes Literatur

S.E., Seltene Erden A. Trennungen B. Bestimmung der Summe der S.E ..

I. Alizarinsulfosäure II. Arsenazo . . . . .

C. Ce, Cer ....... . I. 8-Hydroxychinolin .

II. Peroxodisu!fat-Verfahren III. Indirekte Bestimmung mit 1,10-Phenanthrolin

D. Eu, Europium . . . . . . . . . . I. Polaragraphische Bestimmung .

E. Verschiedenes Literatur

Si, Silicium . A. Trennungen B. Silicomolybdänsäure C. Silicomolybdänblau-Verfahren Literatur

Sn, Zinn A. Trennungen B. Dithiol ..

791 791 792 792 793 795 795 796 798 798

799 799 800 803 805 815 816

817 817 818 821 822 823

823 823 824 824 834 834 837 837

838 839 843 844 845 847 847 848 849 850 850 850 851

852 852 855 861 877

878 878 881

Inhaltsverzeichnis

C. Phenylfluoron . . . . . . . D. Polaragraphische Bestimmung E. Verschiedenes Literatur

Ta, Tantal .. A. Trennungen B. Phenylfluoron C. Pyrogallol . . D. Verschiedenes

Literatur

Tc, Technetium.

A. Trennungen B. Dithiol .. C. Thiocyanat D. Thioglykolsäurc E. Verschiedenes

Literatur

Te, Tellur .. A. Trennungen B. Bismuthiol II C. Natriumdiäthyldithiocarbamat D. Jodid-Verfahren .. E. Tellursol-Verfahren F. Thioharnstoff G. Verschiedenes Literatur

Th, Thorium . A. Trennungen B. o-Arsonophenylazo-naphthol-Derivatc

I. Arsenazo II. Thorin

C. Verschiedenes Literatur

Ti, Titan .. A. Trennungen B. Thiocyanat

I. Bestimmung in Wasser-Aceton-Lösung li. Extraktion mit Tri-n-octylphosphinoxydjCyclohexan

C. Tiron .............. . D. Tri-n-butylammonium-Sulfosalicylsäure E. Wasserstoffperoxyd. F. Verschiedenes

Literatur

Tl, Thallium

A. Trennungen B. Dithizon C. Rhodamin B D. Polaragraphische und valtarnmetrische Bestimmung E. Emissionsspektrographische Bestimmung F. Verschiedenes

Literatur

U, Uran A. Trennungen B. o-Arsonophenylazo-naphthol-Derivate

I. Arsenazo II. Thorin ........... .

XIII

886 891 893 894

896 897 899 900 905 905

906 906 907 908 909 910 910

911 911 911 914 918 919 922 923 923

924 924 928 928 929 933 935

937 937 939 939 940 941 944 946 948 949

950 950 955 957 960 963 964 965

967 967 971 971 973

XIV Inhaltsverzeichnis

C. Dibenzoylmethan. . . . . . D. Fluorimetrische Bestimmung. E. Polaragraphische Bestimmung F. 1-(2-Pyridylazo)-2-naphthol G. Thiocyana t . H. Verschiedenes Literatur

T.U., Transurane A. Trennungen B. Np, Neptunium

I. Thorin .. Il. Polaragraphische Bestimmung .

C. Verschiedenes Literatur

V, Vanadin . A. Trennungen . . . . . . . . B. Benzohydroxamsäure-Derivate ....

I. Benzohydroxamsäure . . . . . . Il. N-Benzoyl-N-phenylhydroxylamin

III. Andere Derivate . . . . C. 8-Hydroxychinolin ..... D. Polaragraphische Bestimmung E. Vanadophosphorwolframsäure F. Verschiedenes Literatur

W, Wolfram A. Trennungen B. Dithiol C. Thiocyanat D. Verschiedenes Literatur

Y, Yttrium A. Trennungen B. Alizarinsulfosäure . C. Arsenazo D. Brenzcatechinviolett E. Emissionsspektrographische Bestimmung F. Verschiedenes Literatur

Zn, Zink .. A. Trennungen B. Dithizon und Di-ß-naphthylthiocarbazon . C. Verschiedenes Literatur .

Zr, Zirkonium A. Trennungen B. Alizarinsulfosäure . C. Morin ..... . D. 1-(2-Pyridylazo)-2-naphthol E. Xylenolorange F. Verschiedenes Literatur . . . .

V. Die Bestimmung von Elementgruppen Einführung . . . . . . . . . . . . . . . 1. Wässer. . . . . . . ........ . 2. Biologisches und anderes organisches Material .

974 978 983 987 989 991 992

994 994 996 996 997 998 999

999 1000 1002 1002 1007 1008 1009 1013 1017 1019 1020

1021 1021 1024 1026 1030 1030

1031 1031 1032 1032 1032 1033 1035 1035

1035 1036 1037 1047 1048

1049 1050 1054 1056 1058 1059 1060 1061

1063 1069 1072

3. Metalle und Legierungen 4. Böden und Gesteine . 5. Verschiedenes . Literatur . .

Inhaltsverzeichnis

VI. Die mikrobiologische Bestimmung von Spurenelementen

A. Allgemeines . . . . . . . . . . . . a) Grundlagen der Methodik . . . . . . . . . . b) Art der Wirkung der Spurenelemente . . . . . c) Anwendungsbereich und Empfindlichkeitsgrenze d) Fehlerquellen

B. Arbeitstechnik . a) Arbeitsraum . b) Arbeitsgeräte

IX) Allgemeine Einrichtung ß) Glasgeräte . . . . . .

c) Reagentien . . . . . . . d) Reinigung der Nährlösungen .

IX) Spurenfällung . . . . . . ß) Extraktion . . . . . . .

e) Der Spurenelementzusatz und -ansatz . f) Pilzstamm und Impftechnik . . . . . g) Die Züchtung . . . . . . . . . . . h) Kriterien für einwandfreie Arbeitsbedingungen

C. Die Bestimmung der Elemente auf mikrobiologischem Wege a) Cu, Kupfer . . b) Fe, Eisen . . . c) Mg, Magnesium d) Mn, Mangan . e) Mo, Molybdän f) Zn, Zink g) K, Kalium h) P, Phosphor

Literatur . . . .

VII. Anhang

XV

1080 1097 1105 1113

1115 1115 1117 1123 1124

1125 1126 1126 1126 1126 1128 1131 1133 1135 1139 1140 1144 1147

1151 1151 1154 1155 1156 1157 1158 1160 1160 1161

Tab. 203. Atomgewichte der Elemente und Einwaagen zur Herstellung 0,1 %iger Element-Stammlösungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1163

Tab. 204. Physikalische Eigenschaften organischer Lösungsmittel 1167 Tab. 205. Umwandlungstabelle für Durchlässigkeit und Extinktion . 1169 Tab. 206. Spurenelementgehalt einiger ultrareiner Reagentien 1171

Namenverzeichnis

Sachverzeichnis

1172

1209

Allgemeine Hinweise

Erläuterungen zur Benutzung der Arbeitsvorschriften findet man auf S. 270fl., 1063ff. und 1115ff., zu den verwendeten Reagentien aufS. 272/273.

Amp. ÄDTA

Verwendete Abkürzungen

=Ampere. = Dinatriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure (Dihydrat).

ÄDTE = Äthylendiamintetraessigsäure. DADDTC = Diäthylammoniumdiäthyldithiocarbamat. Dz = Dithizon. Fp = Schmelzpunkt (Fließpunkt). K = Verteilungs- oder Extraktionskoeffizient. Kp = Siedepunkt (Kochpunkt). MIBK = Methylisobutylketon. min = Minute. Na-DDTC = Natriumdiäthyldithiocarbamat. Oxin = 8-Hydroxychinolin. PVC = Polyvinylchlorid. sec =Sekunde. S.E. = Seltene Erden. Std = Stunde. TBP = Tri-n-butylphosphat. T.U. = Transurane. TTA = 2-Thenoyltrifiuoraceton. V =Volt.

Druckfehlerberichtigung

Seite 322, 5. Zeile von oben: Statt "1,8-dioxy-3,6-disulfosaures Na-Salz" soll es heißen "1,8-dihydroxynaphthalin-3,6-

disulfosaures Na-Salz".

Seite 514, 21. Zeile von unten: Statt "1. Blutserum [83]" soll es heißen "1. Blutserum [83a]".

Seite 535 ist einzufügen: [83a] DEzsö, 1., u. T. FüLöP: Mikrochim. Acta (Wien) 1959, 592.

Seite 621, Literaturstelle [5]: Statt "Hydgens" soll es heißen "Hudgens".