I. Allgemeine analytische methode, apparate und reagentien

Reierate Allgemeine analytische Methoden, Apparate und Reagentien 909

Referate

I. A l l g e m e i n e anal~t t i sche Methoden , A p p a r a t e und

R e a g e n t i e n

The behaviour of metal atoms in a microwave-ex- cited plasma torch. K. Kitagawa and T. Takeuchi.

Spektrometrie; mikrowellenangeregtes Plasma, Ein- fluf$ st6render Kationen.

Bei der Spektrometrie mit mikrowellenangeregter Plasmafackel kbnnen St6rungen auftreten durch Kat- ionen und freie Elektronen yon Elementen, deren Ionisationspotentiale niedriger sind als die der zu be- stimmenden Elemente. In einer fr0_heren Arbeit haben K. Kitagawa und T. Takeuchi (Anal. Chim. Acta 60, 309 (1972); vgl. diese Z. 263, 337 (1973)) zur Bese-~i- gung dieser Stbrungen eine "Drei-Linien-Methode" beschrieben, bei der Anregungsenergien und Ionisa- tionsgrad yon Manganatomen und der Einfluf~ anderer Kationen quantitativ untersucht wurden. Die dabei ge- machte Annahme, daI~ die Anregungstemperatur der Ionen annfihernd gleich der der Atome sei, wird in der jetzt vorliegenden Arbeit fallengelassen. Am Bei- spiel des Einflusses yon Erdalkaliionen auf die spek- trometrische Manganbestimmung wird gezeigt, da8 die Korrektur dutch die neue "Vier-Linien-Methode" zu wesentlich genaueren Ergebnissen ffihrt.

Anal. Chim. Acta 67___, 453-456 (1973). Dept. Synth. Chem., Fac. Engin., Univ., Chikusaku, Nagoya (Japan) W. Czysz

Spek t roana l~ , t i sche B e s o n d e r h e i t e n yon F e r n s e h - R e ~ i - s t r i e r m e t h o d e n . J .N . Z a c h a r o v , V.S . B a s k o v und M. N. P a l l a d i n .

S p e k t r a l p h o t o m e t r i e , F l a m m e n e m i s s i o n ; V o r t e i l e d e r F e r n s e h r e g i s t r i e rung.

Es w u r d e n die V o r t e i l e d e r Anwendung d e r F e r n s e h - r e g i s t r i e r u n g i m V e r g l e i c h zu r p h o t o e l e k t r i s c h e n R e - g i s t r i e r u n g bei f l a m m e n p h o t o m e t r i s c h e n A n a l y s e n d i s - k u t i e r t .

Z a v o d s k . Lab . 39_, 964-966 (1973). K o l i s c h e Z w e i g s t e l - le , Akad. W i s s . , Ins t . Chem. u. Tecbno l . d. Se l tenen E r d e n (UdSSR) S. Lukac

App l i ca t i on of a t o m i c a b s o r p t i o n s p e c t r o m e t r y with g lass [ / c a r b o n tube a t o m i z e r to d e t e r m i n a t i o n of a t o m i c d i f fus ion c o e f f i c i e n t s . K. K i t agawa and T. Ta - keuch i .

S p e k t r a l p h o t o m e t r i e , A t o m a b s o r p t i o n ; f l a m m e n l o s e , Bes t . des D i f f u s i o n s k o e f f i z i e n t e n yon a t o m a r e m D a m p f und I n e r t g a s .

Z u r U n t e r s u c h u n g a t o m a r e r Vorg~nge und E i g e n s c h a f - t en bei d e r f l a m m e n l o s e n A t o m a b s o r p t i o n s - S p e k t r o -

14 Z. Anal. Chem., Bd. 270

m e t r i e w u r d e a l s A t o m i s a t o r e ine R 6 h r e aus g l a s i g e m K o h l e n s t o f f v e r w e n d e t , in den e in P l a t i n d r a h t a l s P r o b e n t r ~ i g e r e ingef f ih r t w a r . Be i e i n e r G e s a m t l a n g e d e r R b h r e yon 150 m m ha t t e da s Q u a r z f e n s t e r e inen A b s t a n d yon 59 m m vom P r o b e n t r i i g e r . Die A n o r d - nung d e r A p p a r a t u r e n t s p r a c h de r , die yon G. Baudin , M. Chaput und L. F e v e ( S p e c t r o c h i m . Ac ta 26 B, 425 (1971) b e s c h r i e b e n wurde . Verf f . b e s t i m m t e n den D i f f u s i o n s k o e f f i z i e n t e n z w i s c h e n a t o m a r e m Dampf und I n e r t g a s an den B e i s p i e l e n C a d m i u m - Argon , C a d m i u m - St ickstoff , Z ink - A r g o n und Zink - S t ick- s toff . Dabe i gibt die Neigung d e r Kurve , d ie m a n d u r c h A u f t r a g e n yon in A ( t ) / A m a x gegen t "1 (in s e c -1) e rhf i l t , das Ma/~ ffir den K o e f f i z i e n t e n (D). V e r w e n - dete L in ien : Cd 228, 8; Zn 213, 9; Modula t ion d e r H i - t a c h i - H o h l k a t h o d e n l a m p e : 60 Hz.

Anal . Chim. Ac ta 67__, 4 5 7 - 4 5 9 (1973). Dept . Synth. Chem. ~ F a c . Engin . Un iv . , Chikusaku, Nagoya (Japan) W. Czysz

A t o m i c - a b s o r p t i o n I n s t r u m e n t a t i o n , 1962 to 1972. W. J. P r i c e .

S p e k t r a l p h o t o m e t r i e , A t o m a b s o r p t i o n ; En twick lung d e r G e r ~ t e 1962-1972.

Verf . b e h a n d e l t die 10 j~hr ige En twick lung d e r Appa- r a t e t e c h n i k d e r A t o m a b s o r p t i o n . D e t a i l l i e r t w u r d e n d i s k u t i e r t : a) A t o m i s a t i o n mi t Hilfe d e r F l a m m e (neue M i s c h u n g N 2 0 3 - K o h l e n w a s s e r s t o f f e , die Be - deutung des k r i t i s c h e n V e r h ~ l t n i s s e s C/O); b) A n d e r e Mi t t e l ffir die A t o m i s a t i o n (Graph i to fen) ; c) Die E r - h6hung d e r G e r f i t e s e n s i b i l i t ~ t ( E r h 6 h u n g d e r op t i - s c h e n Wirkung und V e r b e s s e r u n g de s S i g n a l / R a u s c h - V e r M i l t n i s s e s ) .

P r o c . Soc. Anal . Chem. 10, 58-63 (1973). Pye U n i c a m L t d . , C a m b r i d g e (Gro f ib r i t ann ien ) S. Lukac

I n f r a r e d flow ce l l fo r use at e l e v a t e d t e m p e r a t u r e s and p r e s s u r e s . E. Oltay, J. M. L. P e n n i n g e r , N. A l e m - da ro~ lu and J. M. A l b e r i g s .

S p e k t r a l p h o t o m e t r i e , IR; Durchf lu~kf ive t te ffir hohe T e m p e r a t u r e n und Drt ieke .

Verf f . b e s e h r e i b e n e ine h e i z b a r e IR-Durchf luBkf ive t t e m i t e i n e r z w i s c h e n 0 und 2 ram v e r s t e l l b a r e n S c h i c h t - dicke, die, m i t NaC1-Sche iben und Rulon-25 ( e inem v e r s t ~ r k t e n P T F E t ie r Dixon Corpo ra t i on , B r i s t o l , R. I. ) a l s D i c h t u n g s m a t e r i a l ffir die K f i v e t t e n f e n s t e r a u s g e r f i s t e t , bei 350~ 100ha r und Ff i l lung m i t He - xan f iber m e h r e r e Tage k e i n e n D r u c k a b f a l l zeigt . Ff i r L a n g z e i t v e r s u c h e bei hohen T e m p e r a t u r e n und Drticken sind mechanisch stabilere Fenstermateria- lien (CaF2, Si, Irtran-6)vorzuziehen. Einzelheiten des Kfivettenaufbaus k6nnen einer Skizze im Original entnornmen werden.

210 Z. Anal. Chem,, Bund 270, Heft 3 (1974)

Anal . C h e m . 4._55, 802-803 (1973). Dept. C h e m . E n g n g . , T w e n t e Univ . of T e c h n o L , E n s c h e d e (Niede r l ande )

H. W a g n e r

I n t e r n . J . Appl. Rad. I so topes 2_44, 153-163 (1973). Univ. of M a r y l a n d , C o i l . P a r k , Md. 20742 (USA)

H. W a g n e r

0 h e r die Abhf ingigkei t d e r R b n t g e n f l u o r e s c e n z yon d e r K o n z e n t r a t i o n in M e h r k o m p o n e n t e n p r o b e n . A .G . Revenko, G .V. P a v l i n s k i j und N. F. L o s e v .

R b n t g e n f l u o r e s c e n z s p e k t r o m e t r i e ; E i c h k o r r e k t u r e n fiir M e h r k o m p o n e n t e n a n a l y s e n .

Der Einflufl yon k o m p l i 2 i e r t e n M a t r i c e s auf die In t en - s i t a r d e r R b n t g e n f l u o r e a c e n z s t r a h t u n g d e r K ~ - L i - n i en von Fe , Mn, Ti , Ca, K, St, AI w i rd e i n g e h e n d s t u d i e r t , und v e r s c h i e d e n e K o r r e k t u r e n w e r d e n b e - r 6 c k s i c h t i g t (vgl. aueh N. F. L o s e r u. M i t a r b . : Z a - vodsk . L a b . 34, 944 (1968); 36, 431 (1970)). Die Ka l i - bra t ionsgerad--en, I = f (%-Geha l t des E l e m e n t e s in d e r M e h r k o m p o n e n t e n p r o b e ) b e a r b e i t e t m a n s t a t i s t i s e h . M e r k b a r e S t b r u n g e n b e o b a c h t e t m a n bet d e r A n a l y s e yon Fe , Mn, Ti in G e s t e i n e n in G e g e n w a r t yon CaD (eine m e r k b a r e A b s o r p t i o n d e r K ~ - L i n i e n d i e s e r E l e m e n t e d u r c h Ca) . Die G e n a u i g k e i t d e r K a l i b r a - t i o n s d i a g r a m m e sch~ t~ t m a n auf Grund d e r Kons t anz des Koe f f i z i en t en K ab, ffir den im O r i g i n a l G l e i c h u n - gen en twicke l t wer~en .

Zavodsk, Lab, 3__88, 1451-1458 (1972) (Russisch). InsL Geochemie, Sibir. Abt. Akad. Wiss. (UdSSR)

L. Sommer

T r a c e e l e m e n t anal~,sis by p r o t o n - i n d u c e d X - r a y exc i t a t i on . F . C . y o u n g , M. L. Roush and P . G. B e t - m a i l .

Bes t . yon E l e m e n t e n ; R T n t g e n f l u o r e s c e n z s p e k t r o m e - t r i e ; A n r e g u n g m i t P r o t o n e n .

Die V o r t e i l e d e r R 5 n t g e n f l u o r e s c e n z - A n r e g u n g m i t P r o t o n e n l i e g e n gegenf ibe r d e r A n r e g u n g m[ t E l e k t r o - hen in d e r u m den F a k t o r M -2 k l e i n e r e n B ~ e m s s t r a h - I u n g s i n t e n s i t ~ t (M = M a s s e d e r P r o j e k t i l e ) ; gegen i ibe r d e r A n r e g u n g m i t R b n t g e n s t r a b / u n g entf~i/lt d e r d u t c h C o m p t o n s t r e u u n g v e r u r s a c h t e U n t e r g r u n d . Die hohe E n e r g i e a u f l 6 s u n g yon S i ( L i ) - D e t e k t o r e n g e s t a t t e t - m i t A u s n a h m e d e r E l e m e n t e H bin Ne - e ine T r e n n u n g d e r R b n t g e n l i n i e n b e n a c h b a r t e r E l e m e n t e . Be t Ko inz i - d e n z e n z w i s c h e n d e r K ~ - L i n i e e ines E l e m e n t e s und d e r L v c L i n i e e i n e s h b h e r e n E l e m e n t e s ( B e i s p i e l A s / P b ) l a s s e n s i ch die f i -L in ien zum N a c h w e i s v e r - wenden. Als A n w e n d u n g s b e i s p i e l e w e r d e n die Rbn t - g e n f l u o r e s c e n z - S p e k t r e n yon L u f t v e r u n r e i n i g u n g e n (auf e i n e m F i l t e r ge sa rn rne l i ) , yon H a m o g l o b i n und C a r b o x y p e p t i d a s e (auf F i l t e r p a p i e r ) , yon v e r s c h i e - denen b i o l o g i s c h e n P r o b e n wie B a r s c h l e b e r und -b lu r , S e h w e r t f i s c h e n , Atgen und H a a r e n sowie von S c h l a m m - und P l a n k t o n p r o b e n v e r s e h i e d e n e r ~qerkunft m i t g e - te i l t . Als B e i s p i e l e i n e r u n d u r c h s t r a h l b a r e n P r o b e wi rd die O b e r f l g e h e e t h e r S i - S c h e i b e u n t e r s u c h t ; h i e r - bei ist die Verwendung eines Ai-Filters unumg~ng- itch. Abseh~tzungen ergaben fiir die beschriebene Methode e ine N a c h w e i s g r e n z e yon 10-12g; u n t e r Be - r i i c k s i c h t i g u n g d e r d u r e h s t r a h l b a r e n P r o b e r n e n g e s ind da s ca. 0, 1 Gew. -ppm. Die Bed i ngungen ffir q u a n t a t i v e M e s s u n g e n w e r d e n d i s k u t i e r t .

H i g h - t e m p e r a t u r e p h o t o e l e c t r o n s p e c t r o m e t e r . J . D . A l l e n J r . , G .W. Bogges s , T. D. Goodman, A .S . Waeh- t e l J r . , and G. K, S c h w e i t z e r .

P h o t o e l e k t r o n e n s p e k t r o m e t r i e ; G e r ~ t f~ir hohe T e m p e - r a t u r e n .

Z u r U n t e r s u c h u n g d e r e r s t be t hohen T e m p e r a t u r e n verdampfenden Verbindungen ( ,~ IOO0~ wird ein neues Spektrometersystem, basierend auf dem yon H. Z. Sar-E1, entwickelt. Die Berechnungen dazu er- folgten nach den Gleichungen yon K. Maeda und T. Ihara (Rev. Set. Instrum. 42, 1480 (1971)). Eine DetaiIzeiehnung wird gegeben. Weitere Daten; Be-Entladung, 3, 5 kV bet 80 rnA, Druck 10 -5 Torr, Bendix Spiralton e--Multiplier. Erhitzung der Probe mit 50 W CO2-Laser dutch ein KCi-Fenster. Aufl6- sung bet 60 mV und einem Durchsatz yon 30 000 Hz. Verff. erw~hnen kurz die Ergehnisse yon Messungen an Alkalihalogeniden, verweisen ansonsten auf nach- folgende Verbffentlichung.

J. Electron Spectr. Rel. Phen. 2, 289-294 (1973). Dept. Chem., Univ. Tenn., Knoxville, Tenn. 37916 (USA) U. Anders

M e t a s t a b l e ions in a MS-30 double b e a m m a s s s p e c - t r o m e t e r . J . M . M i l l e r , J . R o s s , J . R u s t e n b u r g and G. L. Wilson.

Massenspektrometrie; metastabile Ionen.

Das AEI-Massenspektrometer MS-30 besitzt zwei Ionenquellen und zwei Auff~ngersysteme. Die beiden Ionenstrahlen gehen durch dasselbe elek%rosiatisehe und dasselbe magnetische Feld. Im Analysator be- finder sich im Strahlengang des zweiten Strahles ein weiteres kleines elektrostatisches Feld. Dieses ua - terdr~ickt die "normalen" metastabilen Ionen. Es wird dazu an einen symmetrisch aufgebauten S~ge- zahngenerator angesehlossen, der yon 0 his +70 und -70 V abgib t . Z u r Aufze i chnung wi rd e in X Y - S c h r e i - b e t v e r t i k a l an den A u s g a n g des Auf f~nge r s yon S t r a h l 2, h o r i z o n t a l an den S ~ g e z a h n g e n e r a t o r ange- s c h l o s s e n . Die A n o r d n u n g wurde a n C6F5Si(CH3) 3 a u s p r o b i e r t .

Anal . C h e m . 45, 627-629 (1973). Dept. C h e m . , B r o c k U n i v . , St. C a t h a r i n e s , O n t a r i o (Kanada) J . R a s c h

A simple, off-line mass spectra digitizer. J.G. Le- ferink and P. A. Leclerq.

Massenspektrometrie; Off- line- Computerauswertung.

Zur Auswertung yon Massenspektren mit einem Com- puter in off-line-Verfahren wird ein rela%iv einfaehes Ger~t beschrieben. Ein iVotentiometer geslattet Span- nungen zwischen 0 und �9 15 V abzugreifen, Positive Spannungen entsprechen Intensit~ten. Fehlende Inten- sit,ten kOnnen mit negativen Spannungen eingegeben werden. Mit negativen Spannungen werden auch die

Referate Allgemeine analytische Methoden, Apparate und Reagentien 211

M a s s e n z a h l e n und w e l t e r n6 t ige I n f o r m a t i o n e n a u s g e - dr i ickt . Z u m V e r a r b e i t e n d e r Da ten des h a l b a u t o m a - t i s c h e n S p e k t r e n a u s w e r t e r s w u r d e e in ALGOL 60- P r o g r a m m a u s g e a r b e i t e t . Mi t d i e s e r E i n r i c h t u n g kann 70% d e r s o n s t e r f o r d e r l i c h e n Ze i t e i n g e s p a r t w e r d e n .

Anal . C h e m . 4.~5, 625-627 (1973). Lab . I n s t r u m . Ana - l y s i s , E i n d h o v e n Univ . of T e c h n o l , E i n d h o v e n (Nie- de r l ande ) J. R a s c h

A n a l y s e r a d i o a k t i v e r P r o d u k t e d u r c h F u n k e n i o n e n - q u e l l e n - M a s s e n s p e k t r o m e t r i e . J . P . Bi l lon .

U n t e r s u c h u n g yon R a d i o a k t i v e n V e r b i n d u n g e n ; M a s - s e n s p e k t r o m e t r i e , Funken ; Handhabung .

Z u r A n a l y s e r a d i o a k t i v e r P r o d u k t e d u r c h F u n k e n i o - n e n - M a s s e n s p e k t r o m e t r i e w i r d z u r P r e p a r a t i o n und Einf f ih rung d e r S u b s t a n z e n in die Ionenque l l e die V e r - wendung e i n e r Handschuhbox empfoh len . P l u t o n i u m , Nep tun ium und u n b e k a n n t e r a d i o a k t i v e S u b s t a n z e n l a s s e n s i c h so g e f a h r l o s h a n d h a b e n .

A n a l u s i s , 2, 137-140 (1973). C o m m . ~ n e r g i e A t o m i q u e D. A. M. -D-T-MN, Sect . Ch im. A n a l . , C e n t r e d ' ~ t u d e s de B r u y ~ r e s - l e - C h g t e l , B . P . 61, F - 9 2 M o n t r o u g e ( F r a n k r e i c h ) J . R a s c h

Anal[sis of monomolecular la~ers of solids by the static method of secondary ion mass spectroscopy (SIMS). A. Benninghoven and E. Loebaeh.

Untersuchung yon Metalloberfl~chen; Massenspektro- metric; Sekund&rionen.

Durch Bescbafi mit lonen yon einigen keV lassen Ober- fl~chen Sekund~relektronen, Photonen, neutrale Teil- chen und negative und positive Sekundfirionen austre- ten, die aus der obersten Schicht stammen, die bis zu einigen i000 A dick sein kann. Diese Sekund~rionen lassen sich durch ein nachgesehaltetes Quadru- polmassenspektrometer bestimmen. Pro em 2 werden prim~re Stromdichten yon i0-9 A angewandt, das Vakuum in der Targetkammer betr~gt 2.10-ii Tort. So war es mSglich, mit Ar+-Ionen yon i, 65 keV die monornolekulare Schicht einer verunreinigten Molyb- d&nfolie zu analysieren. Durch das lonenbombarde- meni war die Oberflaehenschicht in 1000 s bis auf 1% entfernt worden. Mit diesem Verfahren lassen sich auch Konzentrationsprofile, Oberfl&chenreak- tionen, Isotopentrennungen und Oberfl~chenbearbei- tungen ausffihren.

J. RadioanaL Chem. i_~2, 95-99 (1972). I. Physik. Inst. UNiv. KSln, 5000 KSln J . R a s c h

S p a r k - s o u r c e m a s s s .pectrometr~r . K . B . Wr ig l ey .

Bes t . yon L a n t h a n i d e n in Stahl ; M a s s e n s p e l c t r o m e - t r i e , F u n k e n , m i t d o p p e l t e r F o k u s s i e r u n g .

Die F u n k e n i o n e n q u e l l e n - M a s s e n s p e k t r o m e t r i e m i t d o p p e l t e r F o k u s s i e r u n g b i e t e t V o r t e i l e b e i d e r A n a - l y s e yon Se l t enen E r d e n in St~hlen, da es m 5 g l i c h i s t , a l l e K o m p o n e n t e n des M i s e h m e t a l l s zu b e s t i m - men . W i i n s c h e n s w e r t wgre die E n t w i ck l ung e i n e r Schne l l au fz e i c h n u n g s t e c h n i k .

14"

P r o c . Soc. Anal . C h e m . 9, 298-300 (1972). Ana l . Con t r . S e c t . , BISRA - T'he C o r p o r . Lab . of the B r i - t i s h Stee l C o r p . , Sheff ie ld , S 3 7EY (GroBbr i t ann ien )

J . R a s c h

L iqu id c h r o m a t o g r a p h y - m a s s s p e c t r o m e t r y . Coup l ing of a l iquid c h r o m a t o g r a p h to a m a s s s p e c t r o - m e t e r . R . E . L o v i n s , S .R . E l l i s , G. D. T o l b e r g and C. R. McKirmey.

Chromatographie, Sfiulen / Massenspektrometrie; Kombination.

Zur besseren Identifizierung der Peaks der Flfissig- Chromatographie wird die Kombination mit einem Massenspektrometer empfohlen. Als Beispiele werden Chromatogramme yon Sulfathiazol, Sulfamethazin und Sulfanilamid, oder Naphthalin, Anthrazen, Pyren und Chrysen oder Dieldrin, DDD und DDT angeffihrt.

Anal. Chem. 45, 1553-1556 (1973). Dept. Biochem., Univ. of Georgia, Athens, Ga. 30601 (USA)

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Liqu id c h r o m a t o g r a p h y - m a s s s p e c t r o m e t r y i n t e r - face - I: The d i r e c t i n t r o d u c t i o n of l iqu id s o l u t i o n s in to a c h e m i c a l i o n i s a t i o n m a s s s p e c t r o m e t e r . M. A. Ba ldwin and F. W. M c L a f f e r t y .

C h r o m a t o g r a p h i e , S~ulen / M a s s e n s p e k t r o m e t r i e ; d i r e k t e M e s s u n g yon f l f i s s igen P r o b e n .

Die Fltissig-Chromatographie in Kombination mit einem Massenspektrometer mit chemischer Ionisa- tion erm5glicht niedrigere Naehweisgrenzen, gerin- gere lonisationstemperaturen und gestattet gewisse Oligopeptide, einschlie~lich Hexaalanin, direkt nach- zuweisen. Das ideale L6sungsmittel muf~ flfichtig, geeignet zur chemisehen Ionisation und gute Lbse- f~higkeit besitzen und darf nur wenig stSrende Peaks verursachen. N-Hexan, Methanol, Wasser, Metha- nol/Wasser-Mischungen und flfissiges Ammoniak wurden als LSsungsmittel erprobt. Ffir Peptide ist fltissiges Ammoniak besonders geeignet, So kann das protonierte Molekularion eines Tetrapeptides (AlaAlaAlaHis) erhalten werden, was mit herkbmm- licher massenspektrometrischer Technik nicht mbg- lich ist. Genauere Details ~iber die Ausftihrung der chemischen Ionisation werden sp~ter verbffentlicht.

Org. Mass Spectr. 7, 1111-1112 (1973). Dept. Chem., Cornell Univ., Ithaca, New York, 14850 (USA)

J. Rasch

A u f l i c h t - H e l l f e l d - P h o t o m e t r i e in d e r q u a n t i t a t i v e n A u t o r a d i o g r a p h i e : E n t w i c k l u n g z u r A u t o m a t i s a t i o n . P . D 6 r m e r .

V e r w e n d u n g d e r P h o t o m e t r i e , A u f l i c h t - H e l l f e l d ; A u t o r a d i o g r a p h i e ; En tw ick lung z u r A u t o m a t i s a t i o n .

Die W e i t e r e n t w i c k l u n g d i e s e r A n a l y s e n t e e h n i k f i ihr t z u r e l e k t r o n i s c h e n D a t e n v e r a r b e i t u n g h in , wenn die v o r h a n d e n e n M 5 g l i c h k e i t e n vol l a u s g e n u t z t w e r d e n so l len . Es w i r d e in v a r i a b l e r R e f l e x i o n s s t a n d a r d b e s c h r i e b e n , d e r m i t e i n e m Ob jek t i v v e r b u n d e n i s t . H i e r d u r c h e r r e i c h t m a n e ine w e s e n t l i c h e V e r e i n f a -

212 Z. Anal Chem., Band 270, Heft 3 (1974)

chung d e r MeBpr ozedu r . D i e s e r S t a n d a r d be f inde t s i ch n e b e n d e m Megob jek t iv a m O b j e k t i v r e v o l v e r und wi rd z u r E i c h u n g in den S t r a h l e n g a n g g e b r a c h t . Mit i b m kann die j ewe i l s e i n g e s t e l l t e Me/~blendenfl i iche in e i n f a c h e r We i se b e s t i m m t w e r d e n . Das w i e d e r u m e r m 6 g l i c h t e ine r e c h n e r i s c h e L i n e a r i s i e r u n g d e r P h o t o m e t e r w e r t e , die B e r t i c k s i c h t i g u n g d e r S t r a h l e n - g e o m e t r i e bei 1 4 C - m a r k i e r t e n Z e l l e n und e ine au to - m a t i s c h e U n t e r g r u n d k o r r e k t u r . A m B e i s p i e l d e r M e s - sung d e r D N S - S y n t h e s e g e s c h w i n d i g k e i t und DNS-Syn- t h e s e d a u e r e i n z e l n e r , in v i t r o m a r k i e r t e r Z e l l e n w i r d d e r Ablauf e i n e s D a t e n e r f a s s u n g s - und v e r a r b e i - t u n g s p r o g r a m m s s k i z z i e r t .

L e i t z - M i t t . Wis s . u, Techn . _6, 81-90 (1974). Ins t . Hfi- m a t o l o g i e d e r GSF, D-8 Mtinchen 2, L a n d w e h r s t r . 61

W. Czysz

Fltissigszintillationsmessung hbherenergetischer I$- Strahler auf Chromatogramm- und Phero~rammaus- Schnitten. E. Blasius und N. Spannhake.

Szintillationsmessung; zur Auswertung yon Chroma- to- und Pherogrammen.

Die quantitative Auswertung yon Chromatogrammen wird d u r c h M a r k i e r u n g t ie r e i n g e s e t z t e n V e r b i n d u n - gen m i t 14C und 35S e r l e i c h t e r t . Es w u r d e in d i e s e m Z u s a m m e n h a n g u n t e r s u c h t , ob das h 6 h e r e n e r g e t i s c h e 3 2 p und 36C1 in g l e i c h e r Weise v e r w e n d e t w e r d e n kann . Es e r g a b s ich , daft die Wandungen d e r K a m - m e r n e inen g e o m e t r i s c h e n Quenche f f ek t v e r u r s a c h e n , d e r n u t be i aufgehi ingten S t r e i f en r e p r o d u z i e r b a r e Me~wer t e b r i ng t .

I n t e rn . J. Appl. Rad ia t ion 24.._, 301-303 (1973). Ins t . Ana l . Chem. R a d i o c h e m . , Univ. Saa rb r f i cken .

U. A n d e r s

Die Untersuchung der Sorption yon Metallionen am Kationenaustauscher KU-2X8 aus Lbsungen, die Kom- plexone e n t h a l t e n . M . P . Zukova , ~ . M. ~ e m j a k i n und P. Ja . J akov lev .

T r e n n . yon Meta l l en ; C h r o m a t o g r a p h i e , I o n e n a u s - t a u s c h ; aus )~DTA- und D P T A - L 6 s u n g e n .

S tud ie r t w u r d e d e r Einf lug yon Ionenst~irke, pH und A n w e s e n h e i t von K o m p l e x o n e n (~DTA und DTPA) auf die So rp t ion yon Ca, Fe(III) , Cr(III); Ni(II), Co(II, III) und Mn(II) a m K a t i o n e n a u s t a u s c h e r KU 2X8. U n t e r s t a t i s c h e n B e d i n g u n g e n und A n w e s e n h e i t d e r K o m - p lexone (10%) w i r d Ca von Fe , Cr und Ni g e t r e n n t (s ie s o r b i e r e n n icht ) , fiir d ie M n ( I I ) - S e p a r a t i o n w a r D P T A e f f ek t ive r . Durch die E r h 6 h u n g d e r I o n e n s t ~ r k e k o m m t es z u r E r n i e d r i g u n g d e r A d s o r p t i o n s k r a f t de s I o n e n a u s t a u s c h e r s und z u r E r n i e d r i g u n g t ier T r e n n - f a k t o r e n des Ca und Mn(II}. U n t e r d y n a m i s c h e n B e d i n - gungen i s t d e r Einf lug d e r Ionens t i i r ke k l e i n e r . Die o p t i m a l e S e p a r a t i o n w a r bei pH 4, 8.

Z a v o d s k . Lab , 3._99, 937-939 (1973). B a r d i n M e t a l l u r g . Ins t . (UdSSR) S. Lukac

Die Auf l6sung be i d e r G r a d i e n t e n - C h r o m a t o g r a p h i e . C. L i t e a n u und T. Hodisan .

C h r o m a t o g r a p h i e ; Ef fek t iv i tg t m i t G r a d i e n t e n yon T e m p e r a t u r , E l u e n s u . a .

Die A r b e i t s t e l l t e ine U b e r s i c h t b i s 1972 anhand von 89 L i t e r a t u r z i t a t e n da r . Die Auf l6sung w i rd i m V e r - h~iltnis z u r T r e n n w i r k u n g d e r S~iule, Se lekt iv i t i i t d e r T r e n n f l i i s s i g k e i t bzw. A n z a h l d e r t r e n n b a r e n P e a k s aus f f i h r l i ch behande l t . Z u r T r e n n u n g yon k o m p l i z i e r - t e r e n G e m i s c h e n w i r d die P r o g r a m m i e r u n g des T e m - p e r a t u r - o d e r des E l u e n t - G r a d i e n t e n sowie d e r s t a t i o - n~ren Phase, empfohlen. Schlie~lich wird die Anwen- dung d e r G r a d i e n t e n - C h r o m a t o g r a p h i e in o f fenen Sys t emen , m i t B e r f i e k s i c h t i g u n g auf e i g e n e n A r b e i t e n bezf ig l ich d e r P a p i e r - C h r o m a t o g r a p h i e m i t T e m p e r a - t u r - G r a d i e n t e n b e s p r o c h e n .

Studii Cerc . China. (Bucu re s t i ) 21, 857-876 (1973). Lehrstuhl Anal. Chem., Univ. Cluj (Rum~nien)

G. Ciuhandu

I n c r e m e n t a l g r a d i e n t e lu t ion . Some f a c t o r s tha t ef fec t r e s o l u t i o n and a n a l y s i s t ime . R . P . W . Scott arid P. K u c e r a .

C h r o m a t o g r a p h i e , S~iulen; B e s t . o p t i m a l e r E l u t i o n s - g r a d i e n t e n .

B e i d e r F l t i s s i g - C h r o m a t o g r a p h i e m i t z u n e h m e n d e m E l u t i o n s g r a d i e n t e n hi ingen Auf l6sung und A n a l y s e n z e i t f a r e ine gegebene P r o b e v o m Volumen des M i s c h g e - f~iBes, d e r Fl ie l~zei t des L 6 s u n g s m i t t e l s , d em T o t - v o l u m e n d e r S~iule und d e r Durchf lu l~geschwindigke i t d u r c h die S~iule ab. Die Funkt ion , in d e r die B e d i n - gungen f(ir das K o n z e n t r a t i o n s p r o f i l des L 6 s u n g s m i t - t e l s b e i m A u s t r i t t aus d e r M i s c h k a m m e r ausgedr~ickt w e r d e n , l a u t e t e - Q t / V , wobei Q die F l i e B g e s c h w i n d i g - ke i t in und aus d e r M i s c h k a m m e r in m l / m i n , t die Fl ie /~zei t in m i n und V das Vo lumen des Verd ( innungs - gef~ifes bedeu t en , Wenn die Funk t ion Q t / V d u t c h da s Symbol ~ d a r g e s t e l l t w i rd , so b e s t i m m t d e r W e f t n i ch t n u r die K o n z e n t r a t i o n e ines s p e z i e l l e n L 6 s u n g s - m i t t e l g e m i s c h e s n a c h d e r Ze i t t, s o n d e r n aueh, wie s i c h d i e s e K o n z e n t r a t i o n w ~ h r e n d d e r Ze i t t ~indert. In d e r v o r l i e g e n d e n A r b e i t w i r d d e r Einflug d i e s e r P a r a m e t e r auf die Auf l6sung p r o Z e i t e i n h e i t e x p e r i - m e n t e l l b e s t i m m t , angewende t auf e ine S~ule m i t ge - gebenen D i m e n s i o n e n u n t e r V e r w e n d u n g yon S i l i cage l (Bio-S i l A) a l s s t a t i o n ~ r e r P h a s e .

J, C h r o m a t o g . 83_, 257-266 (1973). Chem. Res . Dep t . , H o f f m a n n - L a Roche I n c . , Nuttey, N . J . (USA)

W, Czysz

A stud~f of precision in modern liquid chromatography using a dedicated computer. H. Barth, E. Dallmeier, G. Courtois, H. E. Keller and B. L. Karger.

Verwendung eines Computers im on-line-Anschlug; Chromatographie, Sfiulen; erreichbare Genauigkeit,

Ein flfissig-chromalographisches System mit on-line angescb_lossenem Digital-Computer wird beschrieben. Das Programm ist in MIRACL II (Macro Implemented Real-time Analytical Chemistry Language) (H. E. Kel-


l e r et al. : C h e m . Instrum. 4., 269 (1973)) geschrieben. Eine Reihe yon Diagrammen und Schaltpl~nen erl~iu- tern den Aufbau des Systems. Am Beispie l der Tren- nung von Acetophenon, Dimethylphthalat, Benzylalko- hol und p-Kreso l wird gezeigt, welche M6glichkeiten in bezug auf die Genauigkeit der Auswertung (Peak- fliiche, Peakh6he und Retention) durch dieses Verfah- ren gegeben sind.

J. Chromatog. 83, 289-311 (1973). Dept. Chem., Northeastern Univ., Boston, Mass. (USA) W. Czysz

Fluorigenic labelling in high-speed liquid chromatography. R.W. Frei and J. F. Lawrence,

Analyse yon Organ. Verbindungen, Pesticiden, Um- weltmaterial, Pharmazeut. Produkten mittels fluoro- gener Reagentien; Chromatographie, S~ulen; HSLC.

Markierung chromatographisch getrennter Verbindun- gen kann mit Erfolg in der "high-speed"-Flfissig- Chromatographie (HSLC) eingesetzt werden. Verff. verwenden 4-Chlor -7-n i t robenzo-2 , i, 3-oxadiazol, Dansylchlorid und Dansylhydrazin als fluorogene Re- agentien ffir Carbamate, Harnstoffderivate, Phosphor- organische Verbindungen, aliphatische Amine, Alde- hyde, Ketone, Biphenyle und andere Verbindungen aus dem Gebiet der Pharmazie . Hierdurch werden Nach- weisgrenzen yon 1 - I0 ng/4 ~l-Injektion e r re ich t . Bei der quantitativen Analyse l iegen die Reproduzier - barkeiten im Bere ich von etwa 3% rel . Standardabwei- chung. Die Methode scheint besonders geeignet ffir Umweltanalysen wie Pest ic ide in Wasser, Bodenpro- ben und Pf lanzenmater ia l ohne vorher ige Reinigungs- operationen. Empfindlichkeit und Genauigkeit dieses Verfahrens entsprechen denen der Gas -Chromatogra - phie.

J. Chromatog. 83, 321-330 (1973). Anal. Res. Deve- lopm. , Pharm. Dept., Sandoz Ltd. , 4002 Basel (Schweiz) W. Czysz

Column switching in high-pressure liquid chromatography. J.F.K. Huber, R. van der Linden, E. Ecker and M. Oreans.

Chromatographie, S~ulen;HPLC, druckstabiles Mehr- kanalventil.

Ein druckstabiles Mehrkanalventil ffir den Einsatz in der mit hohen Drucken arbeitenden S~ulen-Chromato- graphie (HPLC) wird beschrieben. An einer Reihe von Beispielen wird die vielfache Verwendungsm6g- lichkeit, sowohl im on-line- als auch ira off-line-Be- trieb, aufgezeigt. So lassen sich mehrere S~ulen gleicher Ffillung, aber verschiedener g~nge, oder aber S~iulen mit unterschiedlicher Ffillung parallel- schalten. Beim Hintereinanderschalten kann eine Pro- be nach Passieren der ersten S~iule geteilt, eine Frak- tion direkt einem Detektor, eine oder mehrere andere weiteren S~iulen zugeffihrt werden.

J. Chromatog. 83__, 267-277 (1973). gab. Anal. Chem., Univ. Ams te rdam (Niederlande) W. Czysz

Liquid chromatography - columns or thin layers? R. Amos and S. G. Perry.

Chromatographie, S~ulen/Chromatographie, Dtinn- schicht; Vergleich.

Es wird ein Vergleich angestellt zwischen Dtinnschicht- Chromatographie und der in den letzten Jahren tech- nisch enorm verbesserten Hochleistungs-S~ulen- Chromatographie (HPLC), die beide vom Trennungs- prinzip her als Fortentwicklung der urspriinglichen Fltissig-Chromatographie an einfachen S~ulen angese- hen werden. Dfinnschicht-Chromatographie is t in bezug auf Apparatur und Ausrfistung einfach und billig, w~ihrend die HPLC eine kompl iz ie r te re Arbeits technik und entsprechend aufwendigere Apparaturen er forder t . Allerdings schwindet der Vortei l der Dfirmschicht- Chromatographie, was die Aufwendigkeit und Kostspie- ligkeit der Apparatur anbetrifft, wenn eine quantita- t ive Auswertung, etwa durch Densi tometr ie oder Spek- t ra lphotometr ie , angeschlossen wird. Ffir eine der- ar t ige Aufgabenstellung sollte der HPLC der Vorzug gegeben werden. Umgekehrt is t es wenig sinnvoll, Trennungen mit ausschlies qual i ta t iver P rob lem- stellung durch HPLC zu 16sen.

J. Chromatog. 83_, 245-254 (1973). Esso Res. Centre, Abingdon, Berks . (Gro~britannien) W. Czysz

Recycle gel permeation chromatographic analysis of oligomers and polymer additives. S. Nakamura, S. Ishiguro, T. Yamada ans S. Moriizumi.

Trenn. yon Oligomeren yon Polymeren; Chromato- graphie, Gel; Mehrfachriicklauf.

Das Verfahren der Riicklauf-Gel-Chromatographie wird zur Trennung yon Oligomeren und Polymerzus~tzen angewendet. Dabei wird die Probe nach der ersten Elution fiber ein Druckventilsystem zum Kopf der Sfiule zurfickgefiihrt, wenn die im Detektor angezeigte Aufl6sung noch nicht zufriedenstellend ist. Kommt es beim zweiten Durchgang dutch die S~ule immer noch nicht zu scharfen Trennungen, kann der Vorgang mehr- fach wiederholt werden. Es k6nnen auch bestimmte Fraktionen, deren Peaks einwandfrei getrennt sind, aus dem Kreislauf herausgenommen werden, wfihrend Fraktionen mit nicht genfigend scharf getrennten Peaks den Cyclus wiederholen. Eine schematische Wieder- gabe der Apparatur zeigt die verschiedenen SchaltmOg- l ichkeiten. Chromatogramme, die m e h r e r e Cyclen nebeneinander enthalten, verdeutl ichen die Wirksam- keit des Verfahrens.

J. Chromatog. 83, 279-288 (1973). C e n t r a l R e s . Lab. , Showa Denko K . K . , Tamagawa, Ota-ku, Tokio (Japan)

W. Czysz

The honeycomb spool: a modified method for windi,~ capi l lary columns. A.M. Verbeek and H. Maarse.

Chromatographie, Gas; Herstel lung gewickel ter Ca- pi l lars ~iulen.

Zur HerstellUng gewickel ter Capillars~iulen rnit einem gewissen Abstand zwischen den Windungen zum besse- ten Temperaturausgleich wird ein Apparat vorgeschla-

214 Z. Anal. Chem., Band 270, Heft 3 (1974)

gen, w e l c h e r aus zwei M e t a l l s c h e i b e n und e i n e m h61- z e r n e n Zy l inde r bes t eh t . Alle d r e i Tei le s ind mi t 14 S i l b e r s t a h l n a d e l n v e r s e h e n . Mit e i n e m angegebenen W indungs schem a filr die 14 Punkte k6nnen z . B . 150 m (0, 75 m m ~) Cap i l l a re so gewicke l t we~;den, dal~ s ie in e inen 30 x 30 x 6 cm Ofen p a s s e n . Die wa- b e n a r t i g e Siiule s i eh t wie ein K o r b g e f l e c h t aus .

J. Chromatog . 8._44, 389-391 (1973). Cent r . Inst . Nutr . Food Res . TNO, Z e i s t (Nieder lande) R .H. S t e r z e l

Role of t r i - and d i m e t h y l s i l a n e s in t a i l o r ing c h r o m a - tog raph ic a d s o r b e n t s . R . K . Gilpin and M. F. Burke .

Verwendung yon T r i m e t h y l c h l o r s i l a n und Dime thy l - ch lo r s i l an ; C h r o m a t o g r a p h i e , Gas; zur Modi f iz ie rung von S i l i c a t adso rben t i en .

T r i m e t h y l c h l o r s i l a n (TMCS) und D i m e t h y l d i c h l o r s i - lan (DMCS) k6nnen zur Modi f i z i e rung d e r ak t iven Oberf l i ichen p o r b s e r S i l i c a t m a t e r i a l i e n (Hande l sname: P o r a s i l , W a t e r s A s s o c . , F a r m i n g t o n , M a s s . ) f t i r die G a s - F e s t - C h r o m a t o g r a p h i e v e r w e n d e t w e r d e n . Die r e s t l i c h e n C1-Atome nach Behandlung mi t DMCS k6n- nen w e i t e r mi t n i e d e r e n a l i p h a t i s c h e n Alkoholen u m - g e s e t z t w e r d e n . - 7, 5 ml TMCS ode r DMCS in 25 ml Toluol w e r d e n 8 - 24 h am Riickflul~ mi t dem T r ~ g e r - m a t e r i a l u m g e s e t z t , wobei HC1 d u t c h E in l e i t en yon N 2 verdr~ingt wi rd , und nach d e m Trocknen mi t To- luol w e l t e r mi t 7, 5 ml Alkohol in 25 ml Toluol un te r N 2 v e r e s t e r t . Die Zahl d e r f r e i e n C1-Atome w i r d d u t c h Akt iv ie rung mi t t h e r m i s c h e n Neu t ronen fiber 38C1 b e s t i m m t , de r gebundene Kohlens to f f w i rd nach Reinigung d e r Oberf l i iche yon o r g a n i s c h e m Ma t e r i a l du rch E l e m e n t a r a n a l y s e b e s t i m m t . Mit Hilfe d i e s e r Daten w e r d e n die B indungsve rh i i l t n i s s e an d e r O b e r - fl~iche i n t e r p r e t i e r t .

Anal. Chem. 45.__, 1383-1389 (1973). Dept. C h e m . , Univ. Ar izona , Tucson, A r i z . 85721 (USA)

W. Dedek

The e f fec t of t e m p e r a t u r e on the r e t e n t i o n behav iour and p o l a r i t y of s e v e r a l po lys i loxane s t a t i o n a r y p h a s e s . J. R. A s h e s and J. K. Haken.

C h r o m a t o g r a p h i e , Gas; Einflul~ d e r T e m p e r a t u r auf R e t e n t i o n s v e r h a l t e n und Polar i t i i t yon P o l y s i l o x a n - phasen .

Der Einflul~ d e r T e m p e r a t u r auf die K l a s s i f i z i e r u n g d e r Polarit~it un t e r Ber t i cks ich t igung d e r ftinf R o h r - s c h n e i d e r - K o n s t a n t e n w i r d u n t e r s u c h t . Es w i rd f e s t - ges t e l l t , dall s i c h das R e t e n t i o n s v e r h a l t e n d e r Stan- d a r d s u b s t a n z e n , w e l c h e s zu r Defini t ion d e r Polari t~i- ten dient, genau wie die Po l a r i t~ t d e r v e r s c h i e d e n e n v e r w e n d e t e n P o l y s i l o x a n - P h a s e n l i n e a r mi t de r T e m - p e r a t u r f iber e inen b e g r e n z t e n T e m p e r a t u r b e r e i c h ~ d e r t e . Es wurden Squalan, OV-1, OV-17, OV-210 und XF-1150 zwi schen 90 und 150~ (alle 10 ~ mi t Benzol , Butanol , 2 -Pen t anon , N i t rop ropan und P y r i - din a ls S t a n d a r d s u b s t a n z e n u n t e r n o r m i e r t e n g a s - c h r o m a t o g r a p h i s c h e n Bedingungen g e t e s t e t .

J. Chromatog . 84_, 231-239 (1973). Dept. P o l y m e r Sc i . , Univ. New South Wales , Kens ington , N . S . W . (Aust ra l ien) R .H. S t e r ze l

O n - t h e - f l y gas c h r o m a t o g r a p h y - i n f r a r e d s p e c t r o - m e t r y us ing a c h o l e s t e r i c l iquid c r y s t a l - eff luent i n t e r f a c e . J . O . L e p h a r d t and B. J. Bulkin.

C h r o m a t o g r a p h i e , G a s / S p e k t r a l p h o t o m e t r i e , IR; F i x i e r u n g d e r F r a k t i o n e n an C h o l e s t e r y l f i l m e n .

B e i m U b e r l e i t e n d e r Abgase e ines G a s - C h r o m a t o g r a - phen fiber e inen ca. 50 pm dicken F i l m e i n e r c h o l e s t e - r i s c h e n P h a s e (Ver f f . v e r w e n d e n ein G e m i s c h aus 80% C h o l e s t e r y l - n o n a n o a t und 20% C h o l e s t e r y l - p r o p i o - nat, k r i s t a l l i n - f l i l s s i g e r B e r e i c h z w i s c h e n 45oc und 47~ 16sen s i c h die in den Abgasen en tha l t enen F r a k - t ionen in dem F i l m , w e r d e n a b e r yon n ach fo l g en dem r e i n e n Tr~igergas w i e d e r e lu ie r t . I R - S p e k t r e n d e r L6sungen s ind - i m Gegensa t z zu Spek t ren d e r g a s - f 6 r m i g e n F r a k t i o n e n - mi t den Spekt ren d e r r e i n e n F l t i s s igke i t en s e h r gut v e r g l e i c h b a r . Eine gee igne te h e i z b a r e Ktivette mi t G a s e i n - und auslal~ w i r d be - s e h r i e b e n . Es mui~ mi t e i n e m schne l l r e g i s t r i e r e n d e n IR-Ger~ t g e a r b e i t e t we rden ; Verf f . v e r w e n d e n ein Digilab F o u r i e r - T r a n s f o r m - S p e k t r o m e t e r FTS-14, das den B e r e i c h zw i s ch en 400 und 1000 cm "1 in 1 s ec ab t a s t e t . Die C h o l e s t e r y l f i l m e ze igen bei d e r Aufnah- me yon B e s t a n d t e i l e n aus den Abgasen deut l iche F a r b - i inderungen, die s i ch zur manue l l en (evtl. auch au to- m a t i s c h e n ) Aus l6sung d e r S p e k t r e n r e g i s t r i e r u n g a u s - niit zen l a s s e n .

Anal . Chem. 4._55, 706-710 (1973). Dept. C h e m . , Hunter Col l . , City Univ. of New York, N .Y. 10021 (USA)

H. Wagner

T h i n - l a ~ e r c h r o m a t o g r a p h y of m e t a l che l a t e s . P a r t II. An ex tended t h e o r y and i t s t e s t i ng on m e t a l d i - t h i zona t e s and m e t a l d i e t h y l d i t h i o c a r b a m a t e s . A. Galik.

V e r h a l t e n yon Meta l l che la ten ; C h r o m a t o g r a p h i e , Diinnschicht ; Prt i fung t h e o r e t . Able i tungen.

Die Bez iehungen zw i s ch en dem V e r h a l t e n g e l 6 s t e r Stoffe, d e r Z u s a m m e n s e t z u n g d e r L6sung und d e m W a s s e r g e h a l t des K i e s e l g e l s bei de r Dt innschicht - C h r o m a t o g r a p h i e wurden aufgrund des auf die G le i - chung yon Mar t in (A. Tocks te in in I. M. Hais and K. Macek: P a p e r Chromatography , NCSAV, P rague , 1954, pp. 45-70) angewandten M a s s e n w i r k u n g s g e s e t - zes abge le i t e t . Es w e r d e n Gle ichungen angegeben, die b e s o n d e r e Fiil le, wie die Entwicklung des C h r o m a - t o g r a m m s du rch ein e inze lnes L 6 s u n g s m i t t e l o d e r du rch ein G e m i s c h zw e i e r L 6 s u n g s m i t t e l u n t e r s c h i e d - l i c h e r Polar i t i i t ode r durch ein g e m i s c h t e s L 6 s u n g s - m i t t e l k o n s t a n t e r Z u s a m m e n s e t z u n g , a b e r bei v e r - s ch i edenen Feuch t igke i t en , b e s c h r e i b e n . Diese Gle i - chungen wurden d u t c h Un te r suchung des d t innschich t - c h r o m a t o g r a p h i s c h e n V e r h a l t e n s de r M e t a l l - D i t h i z o - nate und -Di~i thyld i th iocarbamidate auf Silufol (Kava- l i e r , CSSR) gepri lf t .

Anal . Chim. Acta 67, 357-376 (1973). L a c h e m a , N . C . , Kazne jov , P i l s e n - N o r d (Tschechos lowake i )

W. Czysz

Referate A.1]gemeine analytische Methoden, Apparate trod Reagentien 915

A s i m p l e a u t o m a t i c ven t i ng v a l v e for cou l son e l e c t r o - ly t i c conduc t iv i t y and m i c r o c o u l o m e t r i c gas c h r o m a - t o g r a p h i c d e t e c t o r s . B. K a r l h u b e r , K. R a m s t e i n e r , W. D. H S r m a n n and W. Simon.

C h r o m a t o g r a p h i e , Gas ; a u t o m a t . En t l f i f t ungsven t i l ffir e l e k t r o l y t . Le i t f~ ih igke i t s - und m i k r o c o u l o m . D e t e k - t o r e n .

E ine V e r b e s s e r u n g des yon W. D. H b r m a n n , G. F o r - m i c a , D .O. E b e r l e und K. R a m s t e i n e r in J. A s s o c . Offic. Ana l . C h e m i s t s 55___, 1031 (1972) b e s c h r i e b e n e n E n t l t i f t u n g s v e n t i l s ftir e l e k t r o l y t i s c h e Lei t f~ ih igkei t s - und ffir m i k r o c o u t o m e t r i s a h e D e t e k t o r e n w i r d m i t g e - t e i l t . Dazu w i r d in d e r Nghe des I n j e k t i o n s t e i l s des G a s - C h r o m a t o g r a p h e n e in M i k r o s c h a l t e r i n s t a l l i e r t und h o r i z o n t a l zu d e m M i k r o s c h a l t e r i s t e in v e r l ~ n - g e r t e r H e b e l a r m a n g e b r a c h t , an d e s s e n Ende s i c h e in Loch be f inde t . D i e s e s Loch be f inde t s i c h genau v o r d e m I n j e k t i o n s t e i l . Die Nade l de r Sp r i t ze w i r d in den Injektionsteil durch das Loch des Hebelarms ein- gestochen, so da~ durch die Spritze der Hebelarm heruntergedrfickt wird und der Mikroschalter einen elektrischen Zeitnehmer einschaltet. W~hrend einer vorausgew~hlten Arbeitszeit wird das Solenoidventil ge6ffnet und das Effluat aus der GC-S~iule durchflieI~t den Verbrennungsofen. Hinterher wird das Solenoid- v e n t i l w i e d e r g e s c h l o s s e n . Die A n o r d n u n g f u n k t i o n i e r t be i m e c h a n i s c h e r und a u t o m a t i s c h e r Bed ienung . Ein s c h e m a t i s c h e s D i a g r a m m des V en t i l s i s t abgeb i lde t .

J . C h r o m a t o g . 84.__, 387-388 (1973). C iba -Ge igy , B a - s e l (Schweiz) und C iba -Ge igy , A r d s l e y , N.Y. (USA)

R. H. S t e r z e l

R e v e r s e d - p h a s e e x t r a c t i o n ch r om a t og r aph~ , u s i n g a t e t r a - s u b s t i t u t e d p~,razole as s t a t i o n a r y phase , U. A. Th, B r i n k m a n , J . H . T a p h o o r n and G. de V r i e s .

V e r w e n d u n g yon M e t h y l p y r a z o l und P h e n y l p y r a z o l a l s U m k e h r p h a s e ; C h r o m a t o g r a p h i e , Df innschich t .

Die U m k e h r p h a s e n - C h r o m a t o g r a p h i e auf S i ! i c a g e l - s c h i c h t e n , w e l c h e m i t Me thy l - o d e r P h e n y l p y r a z o l (1 - M e t h y l - bzw. 1 - P h e n y l - 3, 5- d ipen ty l - 4- b u t y l : py- r azo l ) impr~ ign i e r t w o r d e n w a r e n , w i r d u n t e r s u c h t . Dazu w e r d e n 0, 1 M L b s u n g e n des P y r a z o l s m i t e i n e m g l e i c h e n Vo lumen 2 N HC1 gesch i i t t e l t und m i t S i l i c a - gel g e m i s c h t . Aus d i e s e r S u s p e n s i o n w e r d e n d u r c h E i n t a u c h e n yon k l e i n e n G l a s s c h e i b e n die Df innsch ich t - p l a t t e n h e r g e s t e l l t . Auf die t r o c k e n e n P l a t t e n w e r d e n M e t a l l s a l z l b s u n g e n in s a u r e r L 6 s u n g a u f g e b r a c h t . A l s m o b i l e P h a s e w i r d HC1 o d e r LiC1 in HC1 e i n g e - s e t z t . Ff l r den Nachwe i s w e r d e n e ine Re ihe gebr~iuch- l i c h e r Spr~ ih reagen t i en v e r w e n d e t . Die A b h ~ l g i g k e i t d e r So rp t i on auf d i e s e n P l a t t e n v o n d e r C 1 - - K onzen - t r a t i o n w i r d u n t e r s u c h t . Die E r g e b n i s s e w e r d e n a u s - f f ih r l ich d i s k u t i e r t und m i t a n d e r e n f l f i s s igen P h a s e n wie A m b e r l i t und TOPO v e r g l i c h e n .

J. C h r o m a t o g . 84..__, 407-411 (1973). Chem. L a b . , F r e e R e f o r m e d Un iv . , A m s t e r d a m (Niede r l ande )

R. H~ S t e r z e l

~?emperatureffek- te be i d e r D t i n n s c h i c h t - C h r o m a t o g r a - phie ; i h r e Nutzung fiir q u a n t i t a t i v e M e s s u n g e n ; Z u s a m - .raenh~inge z w i s c h e n Kons t i t u t i on und c h r o m a t o g r a p h i - s c h e m V e r h a l t e n . G. P a s t u s k a , R. Kr f ige r und V. L e h - 1Tlann.

C h r o m a t o g r a p h i e , Dt innschich t ; Sorp t ionsw~irme, S t r u k t u r und c h r o m a t o g . V e r h a l t e n .

Die So rp t ion yon S u b s t a n z e n an c h r o m a t o g r a p h i s c h e n T r e n n s c h i c h t e n b e w i r k t W ~ r m e e f f e k t e , die ffir quan t i - t a t i ve B e s t i m m u n g genutz t w e r d e n kbnnen . E s w i r d e ine V e r s u c h s e i n r i c h t u n g zu r M e s s u n g d e r S o r p t i o n s - w ~ r m e d e r zu c h r o m a t o g r a p h i e r e n d e n S u b s t a n z e n b e - s c h r i e b e n . Es w i rd m i t zwei T h e r m i s t o r e n g e a r b e i - t e t ; d e r e ine be f inde t Rich in d e r Laufbahn d e r Subs tanz , w g h r e n d d e r zwei te in d e r Schich t e i n g e b e t t e t i s t und a l l e i n das S y s t e m T r ~ i g e r s c h i c h t / F l i e f i m i t t e l e r f a~ t . Die d u r c h die zwei T h e r m i s t o r e n geb i lde t e Me~br i i cke zeigt n u r T e m p e r a t u r ~ n d e r u n g e n d u t c h die Subs t anz an. Z u s a m m e n h ~ n g e z w i s c h e n d e m c h r o m a t o g r a p h i - s c h e n V e r h a l t e n und d e r S t r u k t u r e i n e r Subs t anz k~n- nen nicht allein auf die Addition der "Adsorptionsaffi- nit~iten" der einzelnen Substituenten bezogen werden. Die me~bare Sorptionsw~irme h~ingt nur yon der Art und Zahl der auftretenden Substituenten ab, nicht je- doch von ihrer Stellung in der Molekel. Der EinfluI~ der Stellung eines Substituenten wird leichter an der Sorptionsgeschwindigkeit erkennbar; dabei ist die De- sorptionsgeschwindigkeit der charakteristische Schritt.

J. Chromatog. 84, 241-253 (1973)o BAM, Berlin- D a h l e m . R.H. S t e r z e l

Thin-layer chromatography of inorganic anions on aluminium oxide. M. Lederer and C. Polcaro.

Trenn. yon Anorgan. Anionen an Aluminiumoxfd; Chromatographie, Dfinnschicht.

Die Adsorption anorganischer Anionen auf Aluminium- oxid-Dfinnschichten mit w~iflrigen Salzl6sungen, S~u- t e n o d e r B a s e n w i r d u n t e r s u c h t . D e r J~influ~ des pH- W e r t e s und d e r S a l z k o n z e n t r a t i o n w i rd d i s k u t i e r t , und die A d s o r p t i o n w i r d v e r g l i c h e n m i t d e r I o n e n - p a a r b i l d u n g s t e n d e n z z w i s c h e n den Anionen und A13+, wie s i e bei d e r P a p i e r e l e k t r o p h o r e s e b e o b a c h t e t wi rd . Die m e i s t e n M e s s u n g e n w u r d e n an M i s c h u n g e n von CIO3-, B r O 3- und JO 3" ausgef f ihr t , a b e t auch die R f - W e r t e z a h l r e i c h e r a n d e r e r a n o r g a n i s c h e r An ionen wie CI ' , B r - , J - , B r O . - , JO - CNS-, NO - R e O , - ,

CrO42- , MOO42- ' - SeO32-, SEO42- , TeO32- ,

und Fe (CN)64- w e r d e n m i t g e t e i l t . Es w i r d f e s t g e - s t e l l t , dai3 a l l e Anionen , d ie be i d e r E l e k t r o p h o r e s e s i c h s c h n e l I bewegen , grotae R f - W e r t e au f A l u m i n i u m - ox id -Df i rmsch ich ten au fwe i sen , n u r CrO42- w i r d s t g r - k e r auf den Df innseh i ch t en a d s o r b i e r t . T r e n n m e e h a - n i s m e n w e r d e n d i s k u t i e r t . Mit 0, 1 N Na2CO 3 Ms F l i e g m i t t e l auf A l u m i n i u m o x i d - D f i n n s c h i c h t e n l a s s e n Rich gut die M i s c h u n g e n F e ( C N ) 6 4 - / F e ( C N ) 6 3 - / S C N - wie auch P e r r h e n a t , Molybdat und Vanada t t r e n n e n .

J. C h r o m a t o g . 84, 379-386 (1973). Lab . C h r o m a t o g . 0 CNR, Via R o m a g n o s i , Rom (I ta l ien) R .H . S t e r z e l


Kapazi t~i tserh6hung bei d e r P a p i e r - E l e k t r o p h o r e s e m i t t e l s S c h m a l s t r e i f e n . K .H. Lensk i .

E l e k t r o p h o r e s e , P a p i e r ; an S c h m a l s t r e i f e n .

Z u r Kapazi t~i tserh6hung d e r Z o n e n p a p i e r e l e k t r o p h o - r e s e m i t t e l s d e r l ibl ichen g ro~en Z e i s s - T r e n n k a m - m e r , die w e n i g e r kos tenaufwendig is t , wurden s ta t t 8 S t r e i f en in e i n e m v e r b e s s e r t e n V e r f a h r e n 16 S t r e i - fen (15 x 300 ram} im Abs tand yon etwa 10 m m e inge - legt . Die S e r u m p r o b e n w e r d e n nach 1 h Vorhe i zen d e r K a m m e r , mi t Hilfe k l e ine r , mi t U n t e r s u c h u n g s - m a t e r i a l getr~inkter, auf die T r~ ige r s t r e i f en aufge leg- t e r P a p i e r s t r e i f e n (10 x 0, 5 mm) au fgebrach t . Die e l e k t r o p h o r e t i s c h e Trennung e r fo lg t in 16 h bei 100 V, 10 m A / K a m m e r . Die f ibr igen A r b e i t s g ~ n g e s ind un- v e r ~ n d e r t . Die Auswer tung e r fo lg t im A u f l i c h t v e r - f ah r en im ERI- 1 0 - E x t i n k t i o n s r e g i s t r i e r g e r ~ t t , d e r S t r e i f e n h a l t e r i s t mi t e i n e m l i ch tundu rch l~s s igen , dunklen E in sa t z v e r s e h e n , d e r S c h m a l s t r e i f e n wi rd in Mi t te l l age e inge leg t und durch eine G l a s s c h e i b e auf den dunklen Un te rg rund f ix ie r t , die Spaltl~inge betr~igt 18 m m . Ffir die E l u t i o n s m e t h o d e w i r d die F K i s s i g k e i t s m e n g e h e r a b g e s e t z t und fiir die photo- m e t r i s c h e Messung am Spekol (EK 1) Kleinkf ivet ten v e r w e n d e t . Die E r g e b n i s s e s t i m m e n mi t denen d e r S t anda rdme thode s e h r gut f iberein.

Z. Med. L a b o r t e c h n . 13, 261-262 (1972). B e z i r k s - k rankenhaus , F r a n k f u r t / O . (DDR) A. Roscovanu

T r a n s i e n t s t a t e i s o e l e c t r i c focus ing . Reso lv ing p o w e r and zone r e so lu t ion . N. Ca t s impoo la s .

I s o e i e k t r o f o k u s s i e r u n g ; Zonenauf l6sung.

Zur B e s t i m m u n g d e r Auf l6sungskra f t und d e r Z o n en - s t a t e - l s o e l e k t r i s c h e n auf l6sung bei d e r " t r a n s i e n t " "

F o k u s s i e r u n g w i r d ein D i g i t a l - o n - l i n e - D a t e n e r f a s - s u n g s s y s t e m in Verbindung mi t e i n e m Me~zusa tz v e r - wendet . Die Anwendung d i e s e r NIethode auf die Aus - wer tung d i e s e r P a r a m e t e r in Bez iehung zur angewandten e l e k t r i s c h e n F e l d s t ~ r k e w~hrend de r F o k u s - s i e r u n g und d e r Diffusion in A b w e s e n h e i t des e l e k t r i - s chen F e l d e s w i rd am B e i s p i e l des Ova lbumins und ~ -Lac tog lobu l in s d e m o n s t r i e r t .

Anal . B i o c h e m . 54._, 88-94 (1973). Lab . P r o t e i n C h e m . , Cen t ra l Soya Res . Center , Chicago, Ill. 60639 (USA)

J . B .

T r a n s i e n t s t a t e i s o e l e c t r i c focus ing. E x p e r i m e n t a l d e t e r m i n a t i o n of appa ren t d i f fus ion coe f f i c i en t s in p o l [ a c r ~ l a m i d e ge ls . N. Ca t s impoo la s .

I s o e l e k t r o f o k u s s i e r u n g ; s c h e i n b a r e r Di f fus ionskoef f i - z ient .

Die bei A b w e s e n h e i t e ines e l e k t r i s c h e n F e l d e s (De- f o k u s s i e r u n g s s t a d i u m ) au f t r e t ende Z o n e n v e r b r e i t e - rung bei d e r " t r a n s i e n t s t a t e " - i s o e l e k t r i s c h e n F o k u s - s i e r u n g w i r d mi t e i n e r p h o t o e l e k t r i s c h e n M e 8 a p p a r a - fu r k i n e t i s c h u n t e r s u c h t . Die M e s s u n g d e r Var ianz e i n e r d i f fund ie renden Zone a ls Funkt ion d e r Ze i t gibt e ine l i n e a r e Beziehung, wobei die Ste i lhei t de r G e r a - den dem s c h e i n b a r e n Di f fus ionskoef f i z i en ten (D) des P r o t e i n e s e n t s p r i c h t , ebenso i s t d e r log des s c h e i n -

b a r e n D l i n e a r d e r A c r y l a m i d g e l - K o n z e n t r a t i o n .

Anal. B i o ch em. 5__4, 79-87 (1973). Lab. P r o t e i n C h e m . , CentI:al Soya Res . Center , Chicago, Ill . 60639 (USA)

J . B .

E l e e t r o f o c u s i n g of i no rgan ic ions . P r i n c i p l e and g e n e r a l theory . V . P . Shvedov and G. N. Semanov.

Trenn . yon Metal len; I soe lek t ro~okuss ie rung ; P r i n - zip und Gleichungen.

Durch die Reakt ion yon H+-Ionen, die de r ADTE en t - gegenlaufen, en t s t eh t ein pH-Grad ien t . Die Meta l l - ionen w e r d e n an den Stel len, ffir die N+ = N_ gilt , f o k u s s i e r t . Der Abs tand zwischen den e inze lnen Zo- nen wi rd aus den S tab i l i t~ t skons tan ten , den D i s s o z i a - t i o n s k o n s t an t en und d e m p H - W e r t b e r e c h n e t :

�9 xi- Pkdiss PIt c + PH a pH i = AI+ A 2 " t a n n ~ . l~--~:~. ~ , wobei AI= 2 '

pH c - pH a A = ^ , x~ = Koord ina te , an d e r das b e t r e f -

z fe2de pH g e m e s s e n wird , E = Po ten t i a lg rad ien t , ~ = Dauer d e r Mes s u n g in sec , U -- Summe d e r Anionen- beweg l i chke i t en d e r am pH-Sprung be te i l ig t en Ionen, PHc, a = A n f a n g s w e r t e des Katholy ten bzw. Anolyten, PKdiss = DisH. -kons t . de s Katholyten.

J. Radioanal . Chem. 12.._, 413-419 (1972). L e n i n g r a d Lensov ie t Inst . Techno l . , L e n i n g r a d (UdSSR)

U. A n d e r s

T r a n s i e n t s t a t e i s o e l e c t r i c focus ing. Digi tal m e a s u - r e m e n t of zone pos i t ion , zone a r e a , s e g m e n t a l pH grad ien t , and i s o e l e c t r i c point as a funct ion of t i m e . N. Ca t s i mp o o l a s .

I s o e l e k t r o f o k u s s i e r u n g ; n e u e Appa ra tu r .

Ffir die " t r a n s i e n t " " s t a t e - l s o e l e k t r i s c h e F o k u s s i e r u n g (TRANSIF), e ine k i n e t i s c h e Methode zur kon t inue r l i - chert M e s s u n g von Peak lage , Peakfl~iche, p H - G r a d i e n - ten sowie des i s o e l e k t r i s c h e n Punktes w~hrend d e r P r o t e i n - F o k u s s i e r u n g in P o l y a c r y l a m i d g e l , w i r d e ine Appa ra tu r , b e s t e h e n d aug Sp ek t ro p h o t o me t e r , syn - chron a r b e i t e n d e m l i n e a r e m T r a n s p o r t s y s t e m , Digi- t a l - A b s o r p t i o n s m e s s e r , a u t o m a t i s c h e m Dig i ta l in te - g r a t o r und Da tendrucke r , z u s a m m e n g e s t e l l t . Mit d ie - s e r A p p a r a t u r i s t es m6gl ich , die t e m p o r ~ r e Stabi l i - t~t e ines i s o e l e k t r i s c h e n F o k u s s i e r u n g s s y s t e m s quan- t i t a t iv zu m e s s e n .

Anal. B iochem. 54.__, 66-78 (1973). Lab. P r o t e i n C h e m . , Cen t ra l Soya Res . Cen te r , Chicago, Ill. 60639 (USA)

J . B .

Neue Methode zur a u t o m a t i s c h e n B e s t i m m u n g von Ox ida t ions - und Reduk t ionsmi t t e ln durch d i f f e r en t i e l l e P o t e n t i o m e t r i e . I. T h e o r e t i s c h e Unte r suchung . J . O. B o s s e t , B. Blanc ,und E. P l a t t n e r .

Un te r suchung yon Redoxpoten t ia len ; P o t e n t i o m e t r i e ; T h eo r i e .

Es w i r d ein p o t e n t i o m e t r i s c h e s V e r f a h r e n ffir die r o u - t i n e m ~ i g e , quant i t a t ive Ana lyse o x i d i e r e n d e r und r e -


duzierender Substanzen beschrieben. Ausgehend yon einer mathematischen Entwicklung und einer Kritik der Methode yon G. Sehierjott (Z. Anal. Chem. 255___, 350 (1971)) werden experimentelle Bedingungen vor- geschlagen, die gegenfiber denen der Schierjott-Me- thode eine betr~ichtliche Erh6hung der Empfindlich- keit erwarten lassen. Die neue Methodik erlaubt den Einsatz geringerer Reagensmengen und vermindert die Gefahr des Ausf~llens der Ausgangs- oder Reak- tionsprodukte. Die mathematischen Formulierungen der Redoxvorg~nge erm6glichen eine genaue Inter- pretation d e r R e s u l t a t e .

Ana l . Chim. Ac ta 67, 403-413 (1973). S ta t ion Fed . Rech. L a i t i ~ r e s , CH-3097 L i e b e f e l d - B e r n (Schweiz)

W. Czysz

Die V e r w e n d u n g von G r a p h i t e l e k t r o d e n z u r P r ~ z i - s i o n s a n a l y s e m i t d e r Methode d e r v e r g l e i c h e n d e n V o l t a m p e r o m e t r i e . E . M . R o j z e n b l a t und T .A . K r a - p ivk ina .

V o l t a m m e t r i e ; D i f f e r e n t i a l v e r f a h r e n m i t G r a p h i t - e l e k t r o d e n .

Die M e s s u n g e n k 6 n n e n m i t Hilfe e i n e r B r f i c k e n s c h a l - tung m i t zwei E l e k t r o l y t z e l l e n und zwei v a r i a b l e n Wi- d e r s t ~ n d e n z u r E m p f i n d l i c h k e i t s r e g u l i e r u n g d u r c h g e - f t ihr t w e r d e n . D u t c h Ver~inderung des Verh~ i l t n i s se s d i e s e r W i d e r s t ~ n d e l a s s e n s i c h die S i g n a l d i f f e r e n z e n a u s g l e i c h e n . Vom P o l a r o g r a p h e n w i r d d ie Spannung auf die Z e l l e n gegeben und die D i f f e r e n z d e r Signale yon e i n e m g e e i g n e t e n P o t e n t i o m e t e r o d e r K a t h o d e n - s t r a h l o s z i l l o g r a p h e n a u f g e z e i c h n e t . Die D i f f e r e n t i a l - v o l t a m m e t r i e bei l i n e a r e m P o t e n t i a l a b l a u f l~iBt s i c h wegen d e r K o m p e n s a t i o n des R e s t s t r o m e s zu r B e - s t i m m u n g k l e i n e r S t r 6 m e v e r w e n d e n . Die M e t h o d e n d e r K o m p e n s a t i o n p o l a r o g r a p h i s c h e r Wel len be i g l e i - e h e m G e h a l t an e l e k t r o a k t i v e n Stoffen o d e r die V e r - wendung yon s t a t i o n ~ r e n o d e r r o t i e r e n d e n E l e k t r o d e n und D i f f e r e n t i a l p o l a r o g r a p h e n l a s s e n s i c h k a u m ftir P r ~ i z i s i o n s m e s s u n g e n e i n s e t z e n . E i n e vokls t / indige K o m p e n s a t i o n yon S i g n a l d i f f e r e n z e n z w e i e r p o l a r o - g r a p h i s c h e r WeLlen be i l i n e a r e m P o t e n t i a l v o r s c h u b l~i~t s i c h l e d i g l i c h m i t e i n e m s p e z i e l l e n p o t e n t i o s t a t i - s c h e n Z w e i k a n a l p o l a r o g r a p h e n e r z i e l e n . P r ~ z i s i o n s - m e s s u n g e n s ind s o n s t n u t bei k o n s t a n t e m P o t e n t i a l u n t e r s ta t ion~i ren B e d i n g u n g e n d u r c h f i i h r b a r . Z u r M e s s u n g t ie r S i g n a l d i f f e r e n z e n d e r G r e n z s t r 6 m e w i r d bei e i n e m P o t e n t i a l i m B e r e i c h d e r G r e n z s t r 8 m e t ie r D i f f u s i o n s s t r o m und d e r R e s t s t r o m r e g i s t r i e r t und, n a c h d e m d e r W i d e r s t a n d d e r E m p f i n d l i c h k e i t ca. 50- fach e rhbh t ' wurde , e r n e u t d ie S i g n a l d i f f e r e n z be i g l e i - c h e f S t a n d a r d k o n z e n t r a t i o n in b e i d e n Z e l l e n au fge - ze i chne t . Nach ~ n d e r u n g d e r K o n z e n t r a t i o n in e i n e r Z e l l e u m e twa 5% w i r d die Abwe ichung des G r e n z - s t r o m e s e r n e u t g e m e s s e n . Die M e s s u n g d e r S igna l - d i f f e r e n z e n kann l e i c h t a u t o m a t i s i e r t w e r d e n . Die Me~vorbereitungen sind sehr sorgf~iltig durchzuftih- t en .

Z a v o d s k . Lab . 3__99, 781-784 (1973). H. B e r g e

Running w i r e e l e c t r o d e ; an a p p l i c a t i o n fo r anod ic s t r i p p i n g m e t h o d . G, Muto, K. Nozaki , K. Ha ta and O. H a m a m o t o .

B e s t . yon Ble i ; V o l t a m m e t r i e , anodic s t r i p p i n g ; U m l a u f e l e k t r o d e aus Go ldd rah t .

Verf f . k o n s t r u i e r t e n e ine h y d r o d y n a m i s c h e E l e k t r o d e in F o r m e i n e r u m l a u f e n d e n G o l d d r a h t s c h l e i f e . Sie durchl~iuft w~ihrend d e r A n a l y s e n a c h e i n a n d e r e ine e l e k t r o l y t i s c h e R e i n i g u n g s z e i l e , e ine Z e l l e z u r E l e k t r o d e p o s i t i o n und die Z e l l e ffir d ie E l e k t r o a u f - 16sung. E ine d e t a i l l i e r t e B e s c h r e i b u n g d e r A p p a r a t u r und d e r F u n k t i o n s w e i s e i s t angegeben . S c h e m a s k i z z e n d e r G e s a m t a n o r d n u n g , d e r E l e k t r o l y s e z e l l e n und des e l e k t r i s c h e n S c h a l t p l a n s geben w e i t e r e H inwe i se (engl. B e s c h r i f t u n g ) . A m B e i s p i e l e i n e r a u t o m a t . a n o d i c - s t r i p p i n g - A n a l y s e yon Ble i w e r d e n A r b e i t s - w e i s e und e r r e i c h b a r e Genau igke i t geze ig t . L e t z t e r e w i r d f i i r 1 " 1 0 -3 M B l e i m i t 1, 9%, ffir 1 . 1 0 -4 M B l e i m i t 5, 4 % angegeben .

J a p a n Ana ly s t 22, 152-157 (1973). ( J a p a n i s c h ; nach engl . Zus . l a s s . r e f . ). Ins t . Ind, Sc i . , Univ, Tokyo, Mina to -ku , Tokyo (Japan) W. Czysz

A u s n u t z u n g d e r A n r e i c h e r u n g zu r E m p f i n d l i c h k e i t s - s t e i g e r u n g bei d e r B e s t i m m u n g yon o r g a n i s c h e n Stof- fen d u t c h die v o l t a m p e r o m e t r i s c h e o s z i l l o g r a p h i s c h e P o l a r o g r a p h i e . G.S . Supin und G. K. Budnikov.

B e s t . yon O r g a n . V e r b i n d u n g e n ; P o l a r o g r a p h i e , Osz i l lo ; A n r e i c h e r u n g s m e t h o d e .

Z u r E m p f i n d l i c h k e i t s s t e i g e r u n g d e r p o l a r o g r a p h i s c h e n B e s t i m m u n g yon o r g a n i s c h e n Stoffen w i rd die A n r e i - c h e r u n g d i e s e r Stoffe d u t c h A d s o r p t i o n ode r d u r c h B i l - dung yon u n l b s l i c h e n Hg-Sa l zen a n e i n e r l a n g s a m t r o p - fenden H g - E l e k t r o d e (t = 7 - 12 sec) a u s g e n u t z t . Die L e i s t u n g s f ~ h i g k e i t d i e s e r Methode w i r d a m B e i s p i e l d e r B e s t i m m u n g e i n i g e r b i o l o g i s c h a k t i v e r V e r b i n d u n - gen d e m o n s t r i e r t .

Z. Anal . Chim. 28._, 1459-1464 ( 1 9 7 3 ) . ( R u s s i s c h , m i t engl . Zus . f a s s . ). A l l - U n i o n s - F o r s c h . In s t . f. chem. P f l a n z e n s e h u t z m i t t e l , Moskau (UdSSR) J. ~ e n k ~

U l t r a m i k r o m e t h o d e d e r c h e m i s c h e n A n a l y s e . Mit t . 15: C o u l o m e t r i s c h e k o m p l e x o m e t r i s c h e T i t r a t i o n m i t a m - p e r o m e t r i s c h e r B e s t i m m u n g des ~ q u i v a l e n z p u n k t s m i t zwei I n d i c a t o r e l e k t r o d e n . T . A . Kokina , I. P. A l l - m a t i n und M. N. P e t r i k o v a .

B e s t . von Z ink m i t ADTA; C o u l o m e t r i e ; U l t r a m i k r o - m e t h o d e m i t a m p e r o m e t r i s c h e m Endpunkt .

A m B e i s p i e l d e r U l t r a m i k r o b e s t i m m u n g yon Zn in e i n e m Volumen yon 3 - 4 pl d e m o n s t r i e r t e m a n die M6gl i chke i t d e r Durch f f ih rung e i n e r c o u l o m e t r i s c h e n k o m p l e x o m e t r i s c h e n M i k r o t i t r a t i o n m i t a m p e r o m e t r i - s c h e r Ind ika t ion des ~ q u i v a l e n z p u n k t s gegen zwei E l e k t r o d e n . F t i r die Z n - B e s t i m m u n g wfihlte man a l s T i t r a t i o n s m i t t e l ~DTA, das au s d e m Hg-Sa l z e l e k t r o - c h e m i s c h g e n e r i e r t w u r d e . Die G e n e r i e r u n g e r f o l g t e an e i n e r S i l b e r - A m a l g a m - E l e k t r o d e in e i n e m Gef~B m i t i n n e r e r G e n e r i e r u n g (I. P. A l i m a r i n und M, N. P e t r i k o v a : Z. Anal . Chim. 2__1, 3 (1966)). Das M i k r o -


t i t ra t ionsgef~f~ w a r d a s s e l b e , das s c h o n f r f ihe r ffir d ie Z n - M i k r o b e s t i m m u n g r n i t t e l s Ff i l lung benu t z t w u r - de (I. P. A l i m a r i n und M. N. P e t r i k o v a : Z. Anal . Chim. 26, 2297 (1971)). A l s H i l f s e l e k t r o d e be i d e r ADTA- G e n e r i e r u n g wurde e ine P t - E l e k t r o d e v e r w a n d t . Ind i - k a t i o n s e l e k t r o d e n : A m a l g a m i e r t e Ag-Dr f ih t e (Durch - m e s s e r 0, 1 - 0, 2 ram). Die B e s t i m m u n g von 0, 0622- 0, 271 pg Zn in 3-4/J1 e r f o l g t e m i t e i n e m m i t t l e r e n q u a d r a t i s c h e n F e h l e r yon + 5% bzw. +- 3, 2%.

Z. Anal . Chim. 2_~8, 175-176 ( 1 9 7 3 ) ( R u s s i s c h , m i t engl . Zus . f a s s . ). V e r n a d s k i Ins t . f. G e o c h e m i e und Anal . C h e m . , Akad. W i s s . , Moskau (UdSSR)

F. Jan~ ik

E t e k t r o c h e m i s c h e r M e ~ w e r t g e b e r m i t a u t o m a t i s c h e r R e ~ e n e r i e r u n g d e r A r b e i t s o b e r f l f c h e d e r f e s t e n Ind i - c a t o r e l e k t r o d e . L, Z. Z a r e c k i j , E. M. R o j z e n b l a t und V. V. Z e l e n s k i j .

E l e k t r o d e n ; R e g e n e r i e r u n g yon G r a p h i t i n d i c a t o r - e l e k t r o d e n .

F ~ r den E i n s a t z z u r a u t o r n a t i s c h e n A n a l y s e w i r d e ine V o r r i c h t u n g z u r Re in igung d e r O b e r f l ~ c h e yon G r a - p h i t i n d i c a t o r e l e k t r o d e n fa r p o l a r o g r a p h i s e h e MeBein- r i c h t u n g e n b e s c h r i e b e n . Dabe i w i r d d u t c h e ine Schne id - v o r r i c h t u n g , an d e r s i ch die E l e k t r o d e v o r b e i b e w e g t , die Oberf l~iche k o n t i n u i e r l i c h a b g e s c h a b t . Die G r a - p h i t e l e k t r o d e s i t z t auf e i n e r r o t i e r e n d e n Wel le . De r e l e k t r i s c h e Kontak t w i rd f iber e i n e n M e t a l l r i n g g e - w ~ h r l e i s t e t . Z u r H e r s t e l l u n g d e r G r a p h i t e l e k t r o d e w i r d e in S p e k t r a l g r a p h i t s t a b m i t S i l i conf l f i s s igke i t getr~inkt und m i t E p o x i d h a r z i s o l i e r t . Als M a t e r i a l a i r den S c h a b e r e ignen s i c h T h e r m o k o r u n d , Q u a r z - g las , Acha t , Rubin u . a . Die g f ins t igs te R o t a t i o n s g e - s c h w i n d i g k e i t l i eg t bei 100 - 160 U/ ra in . Al s G e g e n - e l e k t r o d e d ien t e ine grof i f l~chige K a l o m e l e l e k t r o d e . Bei d e r B e s t i m m u n g yon Kupfe r und C a d m i u m l i eg t bei f iber 30 Mefis tunden, d e r F e h l e r u n t e r 1, 9%. Die A b t r a g u n g d e r E l e k t r o d e b e t r u g i m Z e i t r a u m von 3 Mona ten n u t 1, 5 ram.

Zavodsk . Lab . 3_99, 786-788 (1973). H. B e r g e

S imu l t aneous t h e r m o g r a v i m e t r i c and t h e r m o - ~ a s - t i t r i m e t r i c i n v e s t i g a t i o n s u n d e r q u a s i - i s o t h e r m a l and q u a s i - i s o b a r i c cond i t ions . F. F a u l i k and J. P a u - l ik .

T h e r m o a n a l y s e ; K o m b i n a t i o n yon T G und T h e r m o - g a s - t i t r i m e t r i e .

E in D e r i v a t o g r a p h , d e r t h e r m o g r a v i m e t r i s c h e M e s - s u n g e n u n t e r q u a s i - i s o t h e r m e n und q u a s i - i s o b a r e n Bed ingungen e r l a u b t , w u r d e yon J. Pau l ik und F. P a u - l ik (Anal. Chim. Ac ta 56, 328 (1971) und 60, 127 (1972); vgl . d i e s e Z, 260.___, 139 (1972) und 263, 216 (1973)) b e s c h r i e b e n . Um e ine Auf l0sung f i be r l appen - d e r P e a k s zu erm~Jgl ichen, w u r d e d i e s e s G e r ~ t d a h i n - gehend a b g e ~ n d e r t , dab n e b e n d e r G e w i c h t s ~ n d e r u n g d e r P r o b e u n t e r Z u h i l f e n a h m e e i n e r t h e r m o - g a s - t i t r i m e t r i s c h e n Methode (J. Pau l ik , F . Pau l ik und L. E r d e y : M i k r o c h i m . Acta 1966, 886; vgl. d i e se Z. 24._/2, 257 (1968)) auch die Menge d e r s i ch e n t w i c k e l n d e n Gase a l s F u n k t i o n d e r T e m p e r a t u r d e r P r o b e b e - s t i m m t w e r d e n kann.

Anal . Chim. Acta 67, 437-443 (1973). Ins t . Allg, u. Ana l . C h e m , , Techn . U n i v . , B u d a p e s t (Ungarn)

W. Czysz

C r i t i c a l o p e r a t i n g p a r a m e t e r s of the f luid g r a d i n g me thod . K. T e s a r i k and M. P r a c h a r o v a .

G r a d i e r v e r f a h r e n ; o p t i m a l e A r b e i t s b e d i n g u n g e n .

O p t i m a l e Bed ingungen ftir den Grad i e rungsp roze f$ f(ir c h r o m a t o g r a p h i s c h e T r ~ g e r m a t e r i a l i e n w e r d e n u n t e r - such t . Dazu wurde die D r u c k r e g u l i e r u n g des G r a d i e r - a p p a r a t e s m o d i f i z i e r t . Z u r D~mpfung yon D r u c k s t 6 - Ben d e r M e m b r a n p u m p e w i r d e in S y s t e m von K e s s e l n von 500 ml , die f iber R 0 h r e n mi t p o r 6 s e n P l a t t e n ( a l s Widerst~inde) v e r b u n d e n s ind, v e r w e n d e t . Auf ie r - d e m wi rd noch e in K e s s e l g ro~en Vo lumens a l s Kapa - z i t~ t sg l i ed e ingebau t . Die endga l t ige D r u c k r e g u l i e r u n g w i r d d u r c h E i n s t e l l e n d e r W a s s e r h 6 h e in e i n e r Saule des D r u c k r e g u l a t o r s h e r v o r g e r u f e n . Die T e i l c h e n - g r 6 ~ e n v e r t e i l u n g d e r e r h a l t e n e n F r a k t i o n e n (mit 60 m m und 70 m m W a s s e r s ~ u l e ) sowie u n g r a d i e r t e r F r a k t i o n e n w e r d e n m i t e i n a n d e r v e r g l i c h e n . Es konn- t en S t a n d a r d a b w e i e h u n g e n bei den g r a d i e r t e n F r a k t i o - nen m i t e i n e m D u r c h m e s s e r yon 25 p m yon +- 2, 5 p m e r r e i e h t w e r d e n . E ine o p t i m a l e G r a d i e r z e i t w i r d v o r - g e s c h l a g e n , sowie die V e r t e i l u n g d e r P r o b e n in g r 6 - Bere A n z a h l e n yon F r a k t i o n e n . E in k r i t i s c h e s Vo lumen wurde b e s t i m m t , um die m a x i m a l e n E n d m e n g e n des G e r ~ t e s zu b e s t i m m e n .

J. C h r o m a t o g . 84__, 225-229 (1973). Ins t . I n s t r . Anal . C h e m . , Czech . Acad. Sc i . , B r n o (Tschechos lowake i )

R. H. S t e r z e l

S imple d e v i c e for pos i t i on ing s m a l l t e s t t ubes in an ultrasonieator. R. N, Feinstein and W. R. Cole.

Ultraschallhehandlung; Halterung ffir kleine Proben- gef~i/~e.

Beschreibung einer einfaehen Metallhalterung fflr kleine Glasbehfilter far Proben yon 6, 25 bzw. 0, 75 ml L6sung filr die Ultraschallbehandlung. Die Probenbe- h~ilter w e r d e n d u r e h d i e s e } ta l t e rung i m Kf ih lmi t te l geha l t en , so da~ die LSsungen , ohne e ine E r w ~ r m u n g be f f i r ch ten zu m a s s e n , l f iugere Ze l t m i t U l t r a s c h a l l b e h a n d e l t w e r d e n k6nnen .

Anal . B i o c h e m . 54, 310-312 (1973). Div. Biol . and Med. R e s . , A r g o n n e Nat. L a b . , Argonne , Il l . 60439 (USA) J.B.

JCN and B r C N as v o l u m e t r i c ox idan t s , R. P a r k a s h , R .K. Chauhan and J. Z~ka.

V e r w e n d u n g von Jodcyan und B r o m c y a n ; A m p e r o - m e t r i s c h e T i t r a t i o n ; a l s Ma~lSsungen .

Zur direkten amperometrisc~en Titration yon Kalium- propylxanthat, Vanadinm(II) und Zinn(II) rnit JCN und BrCN und zur Racktitration arbeitete man mit 50 ml der 0, 001 - 0, 01 M L6sung bei+0, 15 Vol tund 20~ unter Verwendung einer rotierenden Platinelektrode. Noch I, 2 mg Kalinmpropylxanthat konnten in 50 ml L6sung quantitativ errant werden, wobei ohne Zusatz yon Jod id d i r e k t e l e k t r o m e t r i s e h m i t B r C N t i t r i e r t

Refer~te Anorganische Substanzen 219

wi rd . N u t be i Vanadium(II ) mu~ die Luf t d u r c h S t i ck - s tof f e n t f e r n t w e r d e n . Be i d e r T i t r a t i o n yon Zirm(II) und Vanadium(I I ) m i t B r C N i s t ein Z u s a t z yon K a l i u m - jodid e r f o r d e r l i c h . W~hrend B r C N n ich t m i t B r o m i d r e a g i e r t , kann JCN m i t Jod id t i t r i e r t w e r d e n . Die T i t r a t i o n von JCN m i t Z i n n ( I I ) - c h l o r i d in 8 N Sa l z - s~iure d ien te z u r B e s t i m m u n g d e r R edoxpo t en t i a l e ffir die S y s t e m e J + / J 2 und J2/J- zu +0, 56 bzw. +0, 42 V, w~ihrend die ftir die e n t s p r e c h e n d e n B r o m v e r b i n d u n g e n n i ch t ge langen .

M i c r o c h e m . J . 17, 519-527 (1972). C h a r l e s Univ . , Dept. Anal . C h e m . , P r a g ( T s c h e c h o s l o w a k e i )

L. Johannsen

U b e r die m S g l i c h e S t r u k t u r e i n e r d e r I o n e n f o r m e n yon 2, 7 - b i s a z o s u b s t i t u i e r t e r C h r o m o t r o p s f i u r e . T. V. P e t r o v a , S . B . Savvin und N. C h a k i m c h o d ~ a e v .

U n t e r s u c h u n g yon C h r o m o t r o p s ~ i u r e d e r i v a t e n ; Spek- t r a l p h o t o m e t r i e ; 2, 7 - B i s - p h e n y l a z o - d e r i v a t e .

S p e k t r o p h o t o m e t r i s c h e Studie d e r -COOH, -OH, -NO 2, -OCH 3 und C H 3 - D e r i v a t e yon 2, 7 - B i s ( p h e n y l - a z o ) - c h r o m o t r o p s ~ i u r e in H3PO 4 (pH 2 b i s 15 M) in A n w e s e n h e i t yon o r g a n i s c h e n L b s u n g s m i t t e l n . Das A b s o r p t i o n s m a x i m u m des R eagens in 1, 5 - 6 M H3PO 4 l i eg t bei p r a k t i s c h i d e n t i s c h e r Wel len l~nge wie bei s e i n e m L a - K o m p l e x in n e u t r a l e r ode r s c h w a c h - s a u r e r w ~ r i g e r L6sung . Dies deu te t auf die " a n o m a - l e " C h i n o n - h y d r a z o n - K o n f i g u r a t i o n des F a r b s t o f f s hin, ffir die hohe E m p f i n d l i c h k e i t ( ~ >105) und k o n t r a s t i e - r e n d e r F a r b u m s c h l a g be i d e r a n a l y t i s c h e n Reak t ion t y p i s c h i s t .

Z. Anal . Chim. 28.__, 1452-1458 (1973) ( R u s s i s c h , m i t engl . Z u s . f a s s . ). Ins t . G e o c h e m i e , Anal . C h e m . , Akad. W i s s . , Moskau (UdSSR) M. B a r t u ~ e k

D e t e r m i n a t i o n of the d i s s o c i a t i o n c o n s t a n t s of c a l c e i n by p o t e n t i o m e t r i c me thod . N. I r i t a n i and T. M i y a h a r a .

B e s t . d e r D i s s o z i a t i o n s k o n s t a n t e n yon Ca lce in ; P o t e n t i o m e t r i e .

Die D i s s o z i a t i o n s k o n s t a n t e n pK a yon d u r c h R e k r i s t a l - l i s a t i o n und Repr~iz ip i ta t ion g e r e i n i g t e m C a l ce i n w e t - den p o t e n t i o m e t r i s c h b e s t i m m t und m i t den W e r t e n v o r d e r R e i n i g u n g s o p e r a t i o n v e r g l i c h e n . Be i d e r pa - p i e r e l e k t r o p h o r e t i s c h e n U n t e r s u c h u n g (bei pH 7, 0) l b s t e s i ch das g e r e i n i g t e P r ~ p a r a t in d r e i F l e c k e auf gegenf iber s e c h s F l e c k e n b e i m R o h c a l c e i n . D e r Cal - c e i n g e h a l t des u m k r i s t a l l i s i e r t e n P r ~ p a r a t e s lag bei 98%.

J a p a n A n a l y s t 22, 174-178 (1973) ( J a p a n i s c h , nach engl . Zus . l a s s . r e f . ). Shizuoka Coll . P h a r m . , Oshika , S h i z u o k a - s h i (Japan) W. Czysz

II. A n o r ~ a n i s c h e S u b s t a n z e n

t i b e r die Reak t ion yon a l k a l i s c h e n M e t a l l e n m i t Mul- t i d e n t a t - A z o r e a g e n t i e n . Ju. A. Davydovska ja , Ju . I. Va jn~te in , I .S . Markovi~ , S . L . Ze l i~enok und V. M. Dziomko.

Reak t ion yon L i t h i u m und N a t r i u m m i t A z o v e r b i n d u n - gen; P o l a r o g r a p h i e .

Die p o l a r o g r a p h i s c h e Methode wurde z u r B e s t i m m u n g des M e c h a n i s m u s d e r I n t e r a k t i o n yon Li + m i t 4 - (2 - C a r b o x y - 4 - n i t r o p h e n y l a z o ) - 3 - m e t h y l - 1 - p h e n y l - 5 -py - r a z o l o n (I), 4 - (2 - Ca rboxypheny lazo ) - 3 - m e t h y l - 1 - p h e n y l - 5 - p y r a z o l o n (II), 1 - ( 2 - C a r h o x y p h e n y l a z o ) - 2 - naph tho l (III), 5 - N i t r o a n t h r a n i l s ~ u r e (IV) und A n t h r a - ni ls~iure (VI) benu tz t ; m a n a r b e i t e t e dabei in e i n e m G e m i s c h yon W a s s e r / D i m e t h y l f o r m a n i d / T e t r a b u t y l - a m m o n i u m h y d r o x i d (1, 3:4, 5:0, 2), E n d k o n z e n t r a t i o n d e r R e a g e n t i e n 1, 67 �9 1 0 - 4 M und des Li + 0, 9 . 1 0 -2 M. Es wurde f e s t g e s t e l l t , da~ das R e a k t i o n s p r o d u k t yon Li + m i t (I) C h e l a t - C h a r a k t e r b e s i t z t . G l e i c h z e i t i g s t e l l t e m a n les t , daft (I) sowie 4 - ( 4 - N i t r o - 2 - s u l f e n y l - a z o ) - 3 - m e t h y l _ 1 - p h e n y l - 5 - p y r a z o l o n au fg rund i h r e r A z o - G r u p p e m i t Na + e inen Komplex b i lden , was po la - r o g r a p h i s c h in e i n e m G e m i s c h yon Wasser/Aceton/ 0, 05 M T e t r a b u t y l a m m o n i u m h y d r o x i d - L 6 s u n g (1:8, 8:0, 2) b e s t i m m t w u r d e ( R e a g e n t i e n k o n z e n t r a t i o n 0, 9 �9 10 -4 M und N a + - K o n z e n t r a t i o n 4, 3 �9 10 -2 M).

Z. Anal . Chim. 28..__, 590-591 (1973) ( R u s s i s c h , m i t engl . Zus . l a s s . ). Staat l . F o r s c h u n g s i n s t . f. c h e m i s c h e R e a g e n t i e n und h o c h r e i n e Stoffe, Moskau (UdSSR)

F. Jan~ ik

Analytische Studie der komplexbildenden F/ihigkeit neuer Diphenylsulfonylthiosemicarbazide und einiger ihrer Cyclisierungsprodukte. N. Teodorescu, C. Demetrescu und C. Chirit~.

Best. yon Kupfer und Thiosemicarbazidderivaten; Komplexomet tie/Gravimet rie.

Die unlbslichen bidentaten Komplexe des Kupfers eig- nen sich zur indirekten komplexometrischen Bestim- mung entsprechender bakteriostatisch wirkenden Thio- s e m i c a r b a z i d e (1) bzw. T r i a z o l e (11) sowie zu r s c h n e l - l en g r a v i m e t r i s c h e n C u 2 + - B e s t i m m u n g . Die a n g e g e - bene S t r u k t u r w u r d e I R - s p e k t r a l p h o t o m e t r i s c h best~i- t i g t . - A r b e i t s w e i s e . In e i n e m 50 m-l-Mefikolben w e r - den 3 ml 0, 5 M CuSO 4 m i t 25 m l W a s s e r verd~innt, m i t 10 m l 0, 05%iger L 6 s u n g yon I o d e r II in D i m e t h y l - f o r m a m i d (DMF) gef~l l t und m i t W a s s e r zu r M a r k e aufgefi i l l t ; 15 m l d e r f i l t r i e r t e n L6sung w e r d e n m i t 1 m l v e r d . A m m o n i a k und 2 -3 T r . NH4C1-L6sung v e r s e t z t , m i t 35 m l W a s s e r verdt i rmt und m i t 0, 01 M Na-~,DTA in G e g e n w a r t yon M u r e x i d t i t r i e r t . Z u r g r a - v i m e t r i s c h e n B e s t i m m u n g w e r d e n 3 m l C u 2 + - L 6 s u n g mi t 25 m l W a s s e r verdf innt , m i t 0, 25 g I bzw. II in DMF gef~illt, d u r c h G 4 - T i e g e l f i l t r i e r t , m i t DMF ge - w a s c h e n und i m Vakuum g e t r o c k n e t . Di~ F e h l e r b l e i - ben u n t e r -+ 1%.

Rev. Chim. ( B u c u r e s t i ) 2__4, 560-564 (1973). G. Ciuhandu

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I. Allgemeine analytische methode, apparate und reagentien